JPH0449581B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なシリコーンエマルシヨン前駆体
組成物に関し、さらに詳細には自己乳化性水の添
加によりエマルジヨンに移行するという特性にす
ぐれた透明もしくは半透明な新規な形態の多価ア
ルコールもしくは、多価アルコール水溶液中シリ
コーンエマルシヨンに関する。 シリコーンエマルシヨンは消泡剤をはじめとし
て、繊維処理剤、離型剤、艶出し剤等多くの分野
で汎用されている。シリコーンオイルは水への拡
散・分散性が悪いため界面活性剤で乳化し前記目
的に利用されている。また、溶剤等に希釈して使
用されていた離型剤、艶出し剤等は省資源、大気
汚染防止のためエマルシヨンとして使用される傾
向が近年強まつている。 従来のシリコーンエマルシヨンは、シリコーン
オイル自体が非常に乳化困難な特性を有するた
め、シリコーン量を少なくして（10〜40％）界面
活性剤を多量に用い（10〜20％）、かつコロイド
ミル、ホモジナイザー等の大きな物理的エネルギ
ーもしくは熱エネルギーを使い乳化がなされてき
た。 このようなシリコーンエマルシヨンではあまり
安定なものが得られぬばかりか乳化剤量が多いた
め粘性が出てシリコーン含量を高くできない事、
シリコーン本来の艶が得られない、離型効果が悪
い、耐水性が劣化する等、シリコーンエマルシヨ
ンの性能が不充分であつた。このようにシリコー
ンエマルシヨンの性能が、使用した乳化剤により
大きく影響を受ける事からシリコーンの乳化技術
の進歩がまたれていた。 これまでたとえば乳化安定剤を添加したり（特
公昭46−9803、47−13486）乳化重合によりシリ
コーンエマルシヨンを得る方法（特公昭53−
13501）などが提案されている。しかし安定剤を
添加しても界面活性剤の使用量は依然として多
く、また乳化重合では使用する界面活性剤の種類
と得られるシリコーンの種類や重合度に限りがあ
つた。いずれにしてもシリコーン濃度は低く、ま
たエマルシヨン状態であるため、長期貯蔵安定性
に欠けるなど製品として満足できる状態ではなか
つた。 我々はこのようなシリコーンエマルシヨンの改
良研究を鋭意検討した結果、新規な形態のシリコ
ーンエマルシヨン前駆体組成物の製造に成功し
た。 すなわち本発明は、上記従来技術の問題点を解
決することを目的とし、この目的は次のシリコー
ンエマルシヨン前駆体組成物により達成すること
ができる。 水または多価アルコールに溶解性のある界面
活性剤と多価アルコールの混合物にシリコーン
を加えて得られ、前記界面活性剤0.5〜15重量
％、多価アルコール0.5〜40重量％及びシリコ
ーン10〜95重量％から成る透明もしくは半透明
の自己乳化性シリコーンエマルシヨン前駆体組
成物。 水または多価アルコールに溶解性のある界面
活性剤と多価アルコールの混合物にシリコーン
及び水を加えて得られ、前記界面活性剤0.5〜
15重量％、多価アルコール0.5〜40重量％及び
シリコーン10〜95重量％の全量100重量部と40
重量部以下の水からなる透明もしくは半透明の
自己乳化性シリコーンエマルシヨン前駆体組成
物。 この組合せによつて得られる組成物は従来品に
比べて特にシリコーン濃度が高く、また粒子が微
細で貯蔵安定性がすぐれている。 シリコーン組成物を作るには界面活性剤の選択
がまず重要である。従来はシリコーンの乳化には
脂肪酸ポリエチレンオキサイドエステル系の高分
子のもの、あるいは高乳化性のノニオン活性剤が
よいとされてきた。しかし、このような界面活性
剤をどのように用いても、均一で透明なシリコー
ン組成物を得ることはできなかつた。 本発明では親水性の活性剤が好適である。すな
わち本発明に使用される活性剤は水および多価ア
ルコールに常温で容易に溶解し、完全に透明な混
合物を作るものでなければならない。 このような特性をもち特に好適なものとして、
イオン性活性剤のうちではリン酸エステルとその
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩
およびカルボン酸塩、アルキルアミン、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルアミン有機酸塩など
の類が挙げられ、これらの中で親水性のものが使
いうる。 さらに非イオン活性剤の場合親水性の程度は
HLBで表現できるが、本発明の組成物には
HLB14以上が好適であり、そのうちでも特にす
ぐれた類としてはポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、シヨ糖
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油な
どが挙げられる。 これらの活性剤を２種以上併用すること、また
これらの活性剤を主体として他の活性剤を適量併
用することも可能であるが、いずれの場合にも多
価アルコール、水、活性剤の系において少しでも
乳濁をを生ずる時は安定性のよいシリコーン組成
物は得られず併用は不適当である。 但し、HLBが14以上のポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、シヨ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ヒマシ油の１又は２以上と、リン酸エステルとそ
の塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボ
ン酸塩、アルキルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルアミン有機酸塩の１又は２以上と
の混合物を界面活性剤とすると好ましい結果を与
える。また、本発明に使用される多価アルコール
は常温で液状であるものが好ましく、特にグリセ
リン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレン
グリコール、ポリエチレングリコール（分子量
600以下）、１，３ブチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等が広
い範囲で安定性のよいシリコーン組成物を作り得
る。また、シリコーンはジメチルシリコーン、メ
チルフエニルシリコーン、エポキシシリコーン、
メチルハイドロジエンシリコーン、アミノシリコ
ーンなどの１種又はこれらの混合物である。 さらに水は組成物に必ずしも必要なものではな
いが、少量の添加でエマルシヨン前駆体組成物の
粘度を調整できる点で有用である。しかし、水の
量を増加させてゆくとある時点で乳濁してエマル
シヨンに移行するから自ら限度があることにな
る。これらの成分の重量比は界面活性剤0.5〜15
％、多価アルコール0.5〜40％、シリコーン10〜
95％であり、そしてこの全量100重量部に対して
水を０〜40重量部加えることができる。シリコー
ン組成物の多価アルコールの水の量がこの領域を
外れると、エマルシヨン前駆体組成物を得ること
が困難なことが多く、たとえ透明もしくは半透明
のエマルシヨンとして一時的には存在できても粒
子径の細かい安定したエマルシヨンとはならな
い。界面活性剤はこの領域より多い所でエマルシ
ヨンの安定性を向上させることはあるが、15％を
こえる添加はシリコーン組成物のシリコーン濃度
を低下させ、エマルシヨンの商品的価値をも低下
させるので好ましくはない。なお、界面活性剤
0.5％未満では効果が不十分である。 本発明のシリコーンエマルシヨン前駆体組成物
の製造にはコロイドミル、ホモジナイザーなどの
特別な機械を必要としない。まず活性剤と多価ア
ルコールを混合し、ここにシリコーンを加え撹拌
するだけでよい。この粘稠なシリコーン組成物は
シリコーン量が多くなるに従い高粘度のゲル状と
なる。すなわち、シリコーン／多価アルコールの
液晶様構造を形成すると考えられる。既述のよう
に、粘度調整のためにエマルシヨンに移行しない
範囲で水を添加することもできる。 本発明のシリコーン前駆体組成物の特長は次の
通りである。 (1) 透明、流動性を帯びた新規な自己乳化性シリ
コーン組成物である。 (2) 自己乳化性により粒径の細かい安定なエマル
シヨンが容易に得られる。 (3) シリコーンに対して使用する活性剤量が少な
い。 (4) シリコーン含量が多い。 (5) 自己乳化性シリコーン組成物の粘度を水量の
変化で自由に調整できる。 (6) 高粘度シリコーンの乳化が容易である。 (7) イオン性、非イオン性の各種の型の界面活性
剤を使用できる。 (8) 高温加熱の必要がない。 実施例 １ （以下配合は重量比による） ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油〔日本サーフ
アクタントKK社製NIKKOL HCO−100〕７部
にプロプレングリコール４部を加え混合撹拌しつ
つジメチルシリコーン油〔信越化学KK社製KF
−961000CST〕を77部加え撹拌しさらに水12部
を加え半透明な粘稠のあるシリコーン組成物を得
た。このものにさらに水を加えると微細でしかも
安定なエマルシヨンが得られた。 実施例 ２ ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボキ
シメチルナトリウム塩３部にグリセリン14部を加
え混合撹拌し、これにジメチルシリコーン油
〔50000CST〕60部を加え撹拌し、水23部を加え
半透明の流動性のある自己乳化性シリコーン組成
物を得た。このものを水に滴下すると微細でしか
も安定なシリコーンエマルシヨンを生成した。ま
た、このようにして得られたシリコーン組成物を
シリコーン濃度１％のエマルシヨンとしその安定
性を市販品(A)、(B)と比較した。その結果第１表の
通りエマルシヨン粒径の細かい非常に安定なもの
であつた。

【表】 実施例 ３ ポリオキシエチレンオクチルジホスフエート
〔日本サーフアクタントKK.NIKKOL DOP8〕５
部にグリセリン17部を加え撹拌しつつエポキシシ
リコーン油〔信越化学工業Ｘ−22−342〕を55部
加えて混合しさらに水23部加え半透明の流動性の
ある自己乳化性シリコーン組成物を得た。 実施例 ４ ポリオキシエチレンノニルフエノールエーテル
硫酸エステルアミン塩〔第一工業製薬製．ハイテ
ノールＮ−08〕９部にグリセリン12部を加え混合
撹拌し70℃に加熱し、ジメチルシリコーン
〔100000CST〕58部を加え混合し、水21部を加え
シリコーン組成物を得た。 実施例 ５ ポリオキシエチレンオレイルアミン
〔NIKKOL TAMNO−10〕７部にグリセリン18
部を加え撹拌しつつアミノシリコーン〔日本ユニ
カー製．FZ−319〕54部を加え撹拌し、水21部を
加えシリコーン組成物を得た。このようにして得
られたシリコーン組成物をシリコーン濃度１％の
エマルシヨンとし、その安定性を比較した。その
結果第１表の通りエマルシヨン粒径の細かい非常
に安定なものであつた。 実施例 ６ デカグリセリンモノラウレート10部にエチレン
グリコール５部を加え撹拌しつつジメチルシリコ
ーン〔10000CST〕72部加え撹拌しさらに水13部
を加えシリコーン組成物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水または多価アルコールに溶解性のある界面
   活性剤と多価アルコールの混合物にシリコーンを
   加えて得られ、前記界面活性剤0.5〜15重量％、
   多価アルコール0.5〜40重量％及びシリコーン10
   〜95重量％から成る透明もしくは半透明の自己乳
   化性シリコーンエマルシヨン前駆体組成物。 ２ 水または多価アルコールに溶解性のある界面
   活性剤と多価アルコールの混合物にシリコーン及
   び水を加えて得られ、前記界面活性剤0.5〜15重
   量％、多価アルコール0.5〜40重量％及びシリコ
   ーン10〜95重量％の全量100重量部と40重量部以
   下の水からなる透明もしくは半透明の自己乳化性
   シリコーンエマルシヨン前駆体組成物。 ３ 前記多価アルコールは常温で液状の多価アル
   コールである特許請求の範囲第２項記載のシリコ
   ーン組成物。 ４ 前記多価アルコールがグリセリン、ジグリセ
   リン、ポリグリセリン、エチレングリコール、分
   子量600以下のポリエチレングリコール、１，３
   ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
   リプロピレングリコール又はこれらの混合物であ
   る特許請求の範囲第３項記載のシリコーン組成
   物。 ５ 前記界面活性剤がリン酸エステルとその塩、
   ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポ
   リオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸
   塩、アルキルアミン及びポリオキシエチレンアル
   キルエーテルアミン有機酸塩から成る群から選択
   された１種または２種以上から成る特許請求の範
   囲第２項記載のシリコーン組成物。 ６ 前記界面活性剤が、HLBが14以上であるポ
   リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセ
   リン脂肪酸エステル、シヨ糖脂肪酸エステル、ポ
   リオキシエチレンヒマシ油又はこれらの混合物で
   ある特許請求の範囲第２項記載のシリコーン組成
   物。 ７ 前記界面活性剤が、HLBが14以上であるポ
   リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセ
   リン脂肪酸エステル、シヨ糖脂肪酸エステル、ポ
   リオキシエチレンヒマシ油の１種又は２種以上
   と、リン酸エステルとその塩、ポリオキシエチレ
   ンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
   アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルアミ
   ン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルアミン
   有機酸塩の１種又は２種以上とから成る混合物で
   ある特許請求の範囲第２項記載のシリコーン組成
   物。