JPH0445163A - アゾ系化合物およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、電子写真感光体における電荷発生材料とし
て好適なアゾ系化合物及びそれを用いた電子写真感光体
に関する。

〈従来の技術と発明が解決しようとする問題点〉近年、
複写機等の画像形成装置における電子写真感光体として
、加工性および紅済性に優れ、機能設計の自由度の大き
い有機感光体が広く使用されている。

また、電子写真感光体を用いて複写画像を形成する場合
には、カールソンプロセスが広く利用されている。カー
ルソンプロセスは、コロナ放電により感光体を均一に帯
電させる帯電工程と、帯電した感光体に原稿像を露光し
、原稿像に対応した静電潜像を形成する露光工程と、静
電潜像をトナーを含有する現像剤で現像し、トナー像を
形成する現像工程と、トナー像を紙などの基材に転写す
る転写工程と、基材に転写されたトナー像を定着させる
定着工程と、転写工程の後、感光体上に残留するトナー
を除去するクリーニング工程とを含んでいる。このカー
ルソンプロセスにおいて高品質の画像を形成するには、
電子写真感光体が帯電特性及び感光特性に優れているこ
と及び露光後の残留電位が低いことが要求される。

従来より、セレンや硫化カドミウム等の無機光導電体が
電子写真感光体材料として公知であるが、これらは毒性
があり、しかも生産コストが高いという欠点がある。

そこで、これらの無機物質に代えて、種々の有機物質を
用いた、いわゆる有機電子写真感光体が提案されている
。かかる有機電子写真感光体は、通常、露光により電荷
を発生する電荷発生材料と、発生した電荷を輸送する機
能を有する電荷輸送材料とからなる感光層を有する。

かかる有機電子写真感光体に望まれる各種の条件を満足
させるためには、これらの電荷発生材料と電荷輸送材料
との選択を適切に行う必要かある。

このうち電荷発生材料としては、ポリビニルカルバゾー
ル等の有機光導電性ポリマ〜　ヒドラゾン系化合物等の
低分子有機光導電体、フタロシアニン系化合物、ペリレ
ン系化合物、キナクリドン系化合物、アンサンスロン系
化合物、アゾ系化合物等の多くの化合物が提案されてい
る。例えば、アゾ系化合物としては、特開昭４７−３７
５４３号公報に開示のものが知られている。

しかし、上記従来の電荷発生材料は、感光波長領域か狭
かったり、近赤外領域に強い吸収を有するものが多く、
可視光領域全体にわたる感光波長特性を有していない。

このため、上記従来の電荷発生材料を用いた電子写真感
光体は、感光体の吸収波長特性によってはカラー原稿を
忠実に再現することが困難であり、全体として感度が十
分でないという問題かあった。

特に、電荷発生材料としての従来のアゾ系化合物は、長
期間の繰り返し使用により感光体の感光特性か変化し、
耐久性か充分でないと共に、感度も低下するという欠点
かあるため、実用化に至ったものはほとんどなかった。

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであって、優
れた感光特性有し、長期間にわたって繰り返し使用した
場合にも光に対しても安定した感度を有するアゾ系化合
物それを用いた電子写真感光体を提供することを目的と
する。

く課題を解決するための手段および作用〉本発明のアゾ
系化合物は、下記−船蔵（１）、（１１または口で表さ
れるものである。

（式中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なって、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、水酸基、アルコキシ基
、カルホキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
アリール基、〕＼ロゲン原子またはシアノ基を示し、 Ａはカップラー残基を示し、 Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。）かかる本発明の
アゾ系化合物を含有した感光層を導電性基村上に設けて
、電子写真感光体か得られる。

本発明の電子写真感光体は、感光層に上記アゾ系化合物
を含有するため、可視光領域、特に４５０〜６００ｎｍ
の可視域に高感度で、繰り返し使用による表面電位の低
下が防止される。また、長時間の露光や高温下での露光
に対しても安定した感度を有し、光安定性に優れている
。

本発明のアゾ系化合物がこのような高い耐久性と安定し
た感度を有する理由としては、以下のようなことが考え
られる。すなわち、本発明のアゾ系化合物は、前記した
特開昭４７−３７５４３号公報に記載の下記式： ［式中、Ａは前記に同じ。コ で表されるアゾ系化合物に比べて、π共役が中心構造全
体に広がっており、分子構造の平面化がより促進され、
分子間の重なり合いによる分子間相互作用が強くなるた
めと推定される。

また、本発明における前記カップラー残基Ａは、種々の
カップラー成分から構成することができ、例えば下記カ
ップラー残基（ａ）〜（ｇ）があげられる。

上記カップラー残基において、Ｒ３はヒドロキシル基、 （式中、Ｒ９およびＲＩＯは同一または異なって、水素
原子またはアルキル基を示す。） または基：　　−ＮＨＳＯ２Ｒ１＋ （式中、ＲＩ＋は水素原子、アルキル基、アルケニル基
またはアリール基を示す。）を示す。

Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、カルボキシル基、アルコキシカルバモイル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはアリール基を示
し、アルキル基またはアルコキシ基はハロゲン原子、フ
ェニル基、ナフチル基、ニトロ基、シアノ基等の置換基
を有していてもよい。また、カルバモイル基またはスル
ファモイル基はハロゲン原子、フェニル基、ナフチル基
、アルキル基、アルケニル基、カルボニル基、カルボキ
シル基等の置換基を有していてもよい。

Ｒ５はＲ３およびＲ４を有するベンゼン環と縮合して芳
香族環、脂肪族環または複素環を形成するのに必要な原
子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有して
いてもよい。

Ｒ６は水素原子、アミノ基、Ｎ置換アミノ基、アルキル
基、アルケニル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、カ
ルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を示し、ア
ルキル基、アルケニル基およびカルバモイル基は前記と
同様な置換基を有していてもよい。

Ｒ７は、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し
、アルキル基またはアリール基は前記と同様な置換基を
有していてもよい。

Ｒ８はフェニレン基またはナフチレン基を示す。

これらのフェニレン基またはナフチレン基も前記と同様
な置換基を有していてもよい。

前記アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル
、ペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜６のアルキル基が
あげられる。

前記アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、
２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、２−
ペンテニル、２−へキセニル等の炭素数２〜６のアルケ
ニル基を例示できる。

前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素かあげられる。

前記アルコキシ基としては、メトキシ、ニドキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等
の炭素数１〜６アルコキシ基があげられる。

前記アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
イソブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、
ヘキシルオキシカルボニル等のアルコキシ部分の炭素数
が１〜６の低級アルコキシカルボニル基があげられる。

また、Ｒ５において、Ｒ３およびＲ４を有するベンゼン
環と縮合して脂肪族環を形成する原子団としては、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭
素数１〜４のアルキレン基があげられる。

Ｒ５と、Ｒ３およびＲ４を有するベンゼン環とが縮合し
て形成される複素環としては、ベンゾフラニル、ベンゾ
チオフェニル、インドリル、］Ｈ−インドリル、ベンゾ
オキサシリル、ベンゾチアゾリル、ＩＨ−イミダゾリル
、ベンゾイミダゾリル、クロメニル、クロマニル、イソ
クロマニル、キノリニル、インキノリニル、シンノリニ
ル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ジ
ベンゾフラニル、カルバゾリル、キサンテニル、アクリ
ジニル、フエナントリジニル、フタラジニル、フエナキ
サジニル、チアントレニル等があげられる。

また、上記−船蔵（［１、（Ｉ［Ｊまたは口で表される
本発明化合物としては第１表に示されるような化合物が
例示される。

（以下余白） 第１表 第１表 第１表 Ｗ、１表 第１表 本発明のアゾ系化合物は種々の方法で合成することがで
きる。

例えば、上記−船蔵（１）で表される化合物は、下記反
応式に示すように、ジアミンをジアゾ化してテトラゾニ
ウム塩とし、次いでこれに所定のカップラーと有機溶媒
中でカップリングさせることにより容易に製造すること
ができる。

反応式： （式中、ＲＩ　　Ｒ２ＡおよびＺは前記と同じ、ＸはＣ
１ｌ　　　Ｂｒ　　　Ｎ０ｓ−ＢＦ２−等の陰イオンで
ある。） ジアゾ化は、ジアミン（１）の酸性水溶液に亜硝酸ナト
リウムまたは亜硝酸を攪拌しながら低温下（通常、−１
０〜５℃）で滴下し、次いでホウフッ化水素、ハロゲン
化水素、硫酸等を加えて結晶化したテトラゾニム塩（２
）を得る。

カップリング反応は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の有機溶媒中にて前記テトラゾ
ニム塩（２）に所定量のカップラー（３）を加え、反応
させる。

また、−船蔵（Ｉ）または圓で表される本発明化合物は
、上記反応式と同様の方法で製造することができる。

本発明化合物は、１種または２種以上を組み合わせて用
いることができる。また、従来公知の他の電荷発生材料
と組合わせて使用することもてきる。この電荷発生材料
としては、例えば、セレン、セレン−テルル、アモルフ
ァスシリコン、ピリリウム塩、従来より公知のジスアゾ
系化合物、アンサンスロン系化合物、フタロシアニン系
化合物、インジゴ系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、スレン系化合物、トルイジン系化合物、ピラゾリン
系化合物、ペリレン系化合物、キナクリドン系化合物等
が例示される。

また、本発明の化合物は、いわゆる、単層型や積層型の
電子写真感光体のいずれにも適用することができる。

単層型電子写真感光体とするには、電荷発生材料である
本発明のアゾ系化合物、電荷発生材料および結着樹脂を
含有する感光層を塗布等の手段により導電性基材上に形
成すればよい。また、積層型電子写真感光体とするには
、導電性基村上に、蒸着または塗布等の手段により上記
アゾ系化合物を含有する電荷発生層を形成し、この電荷
発生層上に、電荷輸送材料と結着樹脂とを含有する電荷
輸送層を形成すればよい。もしくは、導電性基村上に、
電荷輸送層を形成し、次いで塗布等の手段により前記電
荷発生材料を含有する電荷発生層を形成すればよい。

上記電荷輸送材料としては、従来公知の材料を用いるこ
とかでき、例えば、２．５−ジ（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジ
アゾール系化合物、９〜（４−ジエチルアミノスチリル
）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカル
バゾール等のカルバゾール系化合物、１−フェニル−３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラ
ゾリン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系
化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合
物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、
ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素
環式化合物、縮合多環化合物、ヒドラゾン系化合物等か
例示される。

これらの電荷輸送材料は一種または二種以上混合して用
いられる。なお、ポリビニルカルバゾール等、成膜性を
有する電荷輸送材料を用いる場合には、結着樹脂は必ず
しも必要ではない。

また、上記感光層、電荷発生層および電荷輸送層におけ
る結着樹脂としては、種々の樹脂か使用でき、例えば、
スチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アク
リル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイ
オノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキ
ッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
ポリカーボネート、ボリアリレート、ポリスルホン、ン
アリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノ
ール樹脂や、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレ
ート等の光硬化型樹脂等、各種の重合体が例示できる。

これらの結着樹脂は、一種または二種以上混合して用い
られる。

また、塗布手段により電荷発生層および電荷輸送層を形
成する場合、溶剤が使用される。上記溶剤としては、種
々の有機溶剤が使用でき、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、ブタノ−ル等のアルコール類、ｎ−へ
キサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレング
リコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等の
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等、種々の溶剤が例示され、一種または二種以上混
合して用いられる。

また、前記電荷発生層の感度をよくするため、例工ば、
ターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等
、従来公知の増感剤を前記電荷発生材料と共に用いても
よい。さらには、電荷発生材料の分散性、塗工性等をよ
くするため、界面活性剤、レベリング剤等を併用しても
よい。

上記導電性基材としては、導電性を有する種々の材料が
使用でき、例えば、アルミニウム、銅、錫、白金、金、
銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チ
タン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス
鋼、真鍮の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネー
トされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化
錫、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示され
る。上記導電性基材は、シート状やドラム状のいずれで
あってもよく、基材自体が導電性を有するか、基材の表
面が導電性を有し、使用に際し十分な機械的強度を有す
るものが好ましい。

積層型の電荷発生層における電荷発生材料と結着樹脂と
は、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１
００重量部に対して、電荷発生材料５〜５００重量部、
特に、１０〜２５０重量部用いるのが好ましい。

また、上記電荷発生層は、適宜の膜厚を有していてもよ
いが、０．０１〜５μｍ１特に、０．１〜３μｍ程度に
形成されるのが好ましい。

積層型の電荷輸送層における電荷輸送材料と結着樹脂は
、電荷の輸送を阻害しない範囲で種々の割合で使用する
ことかできるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷
が容易に輸送できるよう、結着樹脂１００重量部に対し
て、電荷輸送材料１０〜５００重量部、特に、２５〜２
００重量部か好ましい。

また、電荷輸送層は、２〜１００μｍ、特に、５〜３０
μω程度の膜厚に形成されるのが好ましい。

上記電荷発生層および電荷輸送層を塗布手段により形成
するには、前記電荷発生材料と結着樹脂を、従来公知の
方法、例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、
ペイントシェカあるいは超音波分散器等を用いて調整し
、従来公知の塗布手段により塗布、乾燥すればよい。な
お、前記のように、電荷発生層は、前記電荷発生材料を
蒸着することにより形成してもよい。

また、単層型電子写真感光体とするには、電荷発生材料
としての本発明化合物と、電荷輸送材料と、結着樹脂と
を含有する感光層を、電荷発生層または電荷輸送層を形
成する場合と同様の方法により導電性基村上に形成すれ
ばよい。

単層型の感光層における電荷輸送材料の添加量は、結着
樹脂１００重量部に対して４０〜２００重量部、好まし
くは５０〜１００重量部であるのが適当である。

単層型の感光層における電荷発生材料の添加量は、結着
重量１００重量部に対して２〜２０重量部、好ましくは
３〜１５重量部であるのか適当である。

さらに、単層型の感光層の厚さは１０〜５０坤、特に１
５〜２５μ山程度とするのが好ましい。また、単層型電
子写真用感光体にあっては、上記基材と感光層との間に
、また、積層型電子写真用感光体にあっては、前記導電
性基材と電荷発生層または電荷輸送層との間および電荷
発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しな
い範囲でバリア層が形成されていてもよく、感光体の表
面には、保護層か形成されていてもよい。

〈実施例〉 以下、実施例および比較例に基づき本発明のアゾ系化合
物およびそれを用いた電子写真感光体をより詳細に説明
する。

実施例１ １０％塩酸７５１ｆ　＋：下記式（Ａ）：○ で表されるジアミン系化合物５．５７ｇ　（０，０２３
モル）を加え、氷水浴で冷却しつつ攪拌し、液温を一１
℃に保った。次いで、亜硝酸ソーダ３゜５４ｇ　（０，
０５１モル）を水１０　ｗｌに溶解したものを液温−２
〜１℃に保った状態で、３０分間かけて滴下し、さらに
１時間攪拌した後、冷却放置した。そして、これに４２
％ホウフッ化水素２０　ｘｉを加え、生成した結晶を濾
過し、エタノールで洗浄して乾燥させ、テトラゾニウム
ジフルオロボレート７．６１ｇを得た（収率７０．４％
）。

次いで、得られたテトラゾニウムジフルオロボレート０
．８８ｇ　（０，００２モル）と下記式（）： で表されるカップラー１．０６ｇ　（０，００４モル）
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１００１１中に溶解し
、これに酢酸ソーダ０．３５ｇ　（０，００４３モル）
を水５　ｘｌに溶解したものを１７〜２１℃に保った状
態で５分間かけて滴下した。次いで、３時間攪拌した後
、生成した沈澱物を濾過し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２００　ｘｌで５回洗浄した。次いて水で２回洗浄
した後、減圧乾燥してジスアゾ顔料１．２７ｇ　（収率
８０．３％）を得た。

得られたジスアゾ顔料について元素分析を行い、この化
合物が下記式 ％式％ 元素分析値：　Ｃ４８Ｈ３４０６Ｎ　ｂとして計算値（
％） Ｃ：　７２．９０　　Ｈ：　４．３３　　Ｎ　：　１０
．６３実測値（％） Ｃ：　７３０２　　Ｈ：　４．４１　　Ｎ　：　１０．
４７実施例２ 上記式（Ａ）で表されるジアミン系化合物に代えて、下
記式（Ａ１）： で表されるジアミン系化合物を用いたほかは、実施例１
と同様にして、アゾ化合物を得た。

元素分析値：　Ｃ４６Ｈ３００６Ｎ６として計算値（％
） Ｃ・７２．４３　　Ｈ：　３．９６　　Ｎ　：　１１．
０２実測値（％） Ｃ・７２．５７　　Ｈ：　４．０５　　Ｎ　：　１０．
８７実施例３ 上記式（Ａ）で表されるジアミン系化合物に代えて、下
記式（Ａ２）　： で表されるジアミン系化合物を用いたほかは、絶倒１と
同様にして、アゾ化合物を得た。

元素分析値　Ｃ４７Ｈ３７０６Ｎ　６として計算値（％
） Ｃ：　７２．９０　　Ｈ：　４．３３　　Ｎ　：　Ｌｏ
、６３実 実測値（％） Ｃ：　　７２．７３　　　　Ｈ：　　４．５６　　　Ｎ
　　：　　１０．７４実施例４ 上記式（Ａ）で表されるジアミン系化合物に代えて、下
記式（Ａ３）　： で表されるジアミン系化合物を用いたほかは、実施例１
と同様にして、ジアゾ化合物を得た。

元素分析値：　Ｃ４７Ｈ３７Ｎ　６０　ｓ計算値（％） Ｃ：　７２．９０　　Ｈ：　４．３３　　Ｎ　：　１０
．８３実測値（％） Ｃニア３．０８Ｈ：４．１７Ｎ二１０．８０実施例５ カップラーとしてｐ−クレゾールを用いたほかは、実施
例１と同様にしてアゾ系化合物を得た。

元素分析値：　Ｃ２８Ｈ２４Ｎ　４０４計算値（％） Ｃ：６９．９９Ｈ二５．０３Ｎ：１１．６６実測値（％
） Ｃ：　７０．１２　　Ｈ：　４．９１　　Ｎ　：　１１
゜７８実施例６ カップラーとして４−ヒドロキシインドリンを用いたほ
かは、実施例１と同様にしてアゾ系化合物を得た。

元素分析値：　Ｃ３０Ｈ２６Ｎ　ｓ　Ｏ４計算値（％） Ｃ：　６７．４０　　Ｈ：　４．９０　　Ｎ　：　１５
．７２実測値（％） Ｃ：　Ｃ７，６３Ｈ：　４．７６　　Ｎ　：　１５．８
４実施例７ カップラーとしてＮ−メチルアニリンを用いたほかは、
実施例１と同様にしてアゾ系化合物を得た。

元素分析値：　Ｃ２８Ｈ２６Ｎ６０２ 計算値（％） Ｃ：　　７０．２８　　　　Ｈ：　　５．４８　　　Ｎ
　　：　　１７．５６実測値（％） Ｃ：　　７０．３７　　　　Ｈ：　　５．２９　　　Ｎ
　　：　　１７．６３実施例８ カップラーとして１−メチル−５−ヒドロキシピラゾー
ルを用いたほかは、実施例１と同様にしてアゾ系化合物
を得た。

元素分析値：　Ｃ２２Ｈ２ＯＮ［＋　０４計算値（％） Ｃ：５７゜３９　　Ｈ：　４．３８　　Ｎ　：　２４．
３３実測値（％） Ｃ：　５７．４７　　Ｈ：　４．５０　　Ｎ　：　２４
．１２実施例９ で表される化合物をカップラーとして用いたほかは、実
施例１と同様にしてアゾ系化合物を得た。

元素分析値：　Ｃ４０Ｈ２６Ｎ　ｓ　ＯＢ計算値（％） Ｃ：　６６．８５　　Ｈ：　３．６５　　Ｎ　：　Ｌｌ
、６９実測値（％） Ｃ：　［ｉ６．９７　　Ｈ・３．５１　　Ｎ　：　１１
．７５実施例１０ て表される化合物をカップラーとして用いたほかは、実
施例１と同様にしてアゾ系化合物を得た。

元素分析値：　Ｃ３０Ｈ２８Ｎ６０ｓ 計算値（％） Ｃ：　’１４．２５　　Ｈ：　３．４９　　Ｎ　：　１
０．３９実測値（％） Ｃ：　７４．４Ｌ　　Ｈ＋　３．６３　　Ｎ　：　１０
．１４実施例１１ カップラーとしてｐ〜ツクゾールを用いたほかは、実施
例３と同様にしてアゾ系化合物を得た。

元素分析値：　Ｃ２８Ｈ２４Ｎ　４０４計算値（％） Ｃ：、　６９．９９　　Ｈ：　５．０３　　Ｎ　：　１
１．６６実測値（％） Ｃ二　８９．７３　　　　Ｈ：　　５．２５　　　　Ｎ
　　：　　１１．７２実施例１２ カップラーとして４−ヒドロキシインドリンを用いたほ
かは、実施例３と同様にしてアゾ系化合物を得た。

元素分析値：Ｃ１゜Ｈ２６Ｎ　６０４ 計算値（％） Ｃ：　６７．４０　　Ｈ：　４．９０　　Ｎ　：　１５
．７２実測値（％） Ｃ：　６７．５９　　Ｈ：　４．７４　　Ｎ　：　１５
．８６実施例１３ カップラーとしてＮ−メチルアニリンを用いたほかは、
実施例４と同様にしてアゾ系化合物を得た。

元素分析値：　Ｃ２，Ｈ２６Ｎ　６０２計算値（％） Ｃ：　７０．２８　　Ｈ：　５．４８　　Ｎ　：　１７
．５６実測値（％） Ｃ：　７０．４Ｌ　　Ｈ＋　５．２６　　Ｎ　：　１７
．６５実施例１４ カップラーとして１−メチル−５−ヒドロキシピラゾー
ルを用いたほかは、実施例４と同様にしてアゾ系化合物
を得た。

元素分析値：Ｃ２□Ｈ２゜Ｎ８０４ 計算値（％） Ｃ：　５７．３９　　Ｈ：　４．８８　　Ｎ　：　２４
．３８実測値（％） Ｃ：　５７．４９　　Ｈ：　４．５３　　Ｎ　：　２４
．１０実施例１５ 上記式（Ａ）で表される化合物に代えて、下記式（Ｃ）
： 元素分析値：　Ｃ４７Ｈ３７Ｎ６０４　Ｓ２計算値（％
） Ｃ：　６９．３５　　Ｈ：　４．５８　　Ｎ　＋　１０
．３２実沖Ｊ値（％） Ｃ：　６９．５５　　Ｈ：　４．４１　　Ｎ　＋　１０
．４８で表される化合物を用いたほかは、実施例１と同
様にしてアゾ系化合物を得た。

電子写真感光体の調製 単層型電子写真感光体の調製 電荷発生材料として上記実施例１〜１５て得られたアゾ
系化合物８重量部、電荷輸送材料として３．３′−ジメ
チル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−、Ｎ−−テトラキス−４−メチルフ
ェニル−（１，１−−ビフェニル）−４，４−−ジアミ
ン１００重量部、結着樹脂としてポリ−（４，４’　−
シクロヘキシリデンジフェニル）カーボネート（三菱瓦
斯化学社製、ポリカーボネートＺ２００）１００重量部
及び所定量のテトラヒドロフランを合わせて、超音波分
散器にて混合分散し、単層型感光層用塗布液を調製した
。この塗布液をアルミニウム素管上に塗布した後、暗所
にて１００℃で３０分間加熱乾燥させて、厚み２４μｍ
の単層型感光層を有するドラム型の電子写真感光体を作
成した。

積層型電子写真感光体の調製 結着樹脂としてポリビニルブチラール（種水化学社製、
商品名工スレツクＢＬＩ）１．００重量部と、電荷発生
材料として実施例１〜１５で得られたアゾ系化合物１０
０重量部と、所定量のテトラヒドロフランとをボールミ
ルに仕込み、２４時間撹拌混合して電荷発生層用塗布液
を調製し、この調製液をアルミニウム素管上に浸漬法に
よって塗布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して硬化さ
せることにより膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した
。

次いて、結着樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦
斯化学社製、商品名ニーピロン）１００重量部と、電荷
輸送材料として３．３′−ジメチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、
Ｎ’　−テトラキス−４−メチルフェニル（１，１−ビ
フェニル）　−４，４−ジアミン１００重量部と、所定
量のトルエンとをホモミキサで撹拌混合して電荷輸送層
用塗布液を調製した。この塗布液を上記電荷発生層の表
面に浸漬法により塗布し、９０℃で３０分間熱風乾燥す
ることにより膜厚的２０μｍの電荷輸送層を形成し、積
層型電子写真感光体を作成した。

比較例 上記一般式（Ｂ）で表されるアゾ系化合物に代えて、下
記一般式（Ｄ）： で表されるクロロジアンブルーを用いたほかは、実施例
と同様にして、単層型および積層型の電子写真感光体を
作成した。

（３）電子写真感光体の評価 初期表面電位ＶＳＰの測定 上記各単層型電子写真感光体を、静電複写試験装置（ジ
エンチック社製、ジエンチックシンシア３０Ｍ）に装填
し、その表面を正または負に帯電させて各感光体の表面
電位Ｖｓｐ（Ｖ）を測定した。

半減露光量Ｅ１７２および残留電位、Ｐの測定上記帯電
状態の各電子写真感光体を、上記静電複写試験装置の露
光光源であるハロゲンランプを用いて露光強度１０　ｌ
ｕｘで露光させ、表面電位Ｖｓｐ（Ｖ）が１７２となる
までの時間を求めて、半減露光量Ｅ１／□　（ｌｕＸ−
５ｅｃ）を算出した。

また、上記露光開始後０．１５秒を経過した後の表面電
位を残留電位Ｖ、ｐ（Ｖ）とした。

以上の電子写真特性の測定結果を第２表に示す。

（以下余白） 第２表 第２表 第１表に示すように、本発明のアゾ系化合物を電荷発生
材料として用いた感光体は単層型および積層型のいずれ
も、比較例に比べて、残留電位Ｖ、Ｐか非常に小さく、
光に対する安定性に優れていることがわかる。また、半
減露光量Ｅ１／２も少なく、安定した高感度を有し、繰
返特性にも優れ、電荷発生材料として適していることが
わかる。

〈発明の効果〉 以上のように、この発明のアゾ系化合物は、π共役が中
心構造全体に広がっているため、可視光領域において高
感度であり、かつ光安定性に優れたものである。しかも
製造が容易である。

また、このアゾ系化合物を用いることにより、高感度で
光安定性および繰り返し特性に優れた電子写真感光体を
、高生産性でしかも安価に製造することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕、〔II〕または〔III〕：▲数式
   、化学式、表等があります▼〔 I 〕▲数式、化学式、
   表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異なって、水
   素原子、アルキル基、アルケニル基、水酸基、アルコキ
   シ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
   基、アリール基、ハロゲン原子またはシアノ基を示し、 Ａはカップラー残基を示し、 Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。） で表されるアゾ系化合物。 ２、導電性基材上に、請求項１記載のアゾ系化合物を含
   有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体
   。