JPH04358167A - 電子写真現像剤用キャリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式による複
写機、プリンターに使用される電子写真現像剤用キャリ
アに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法に使用される二成分現像剤は
、トナーとキャリアより構成されており、キャリアは現
像ボックス内でトナーと混合攪拌され、トナーに所望の
電荷を与え、電荷を帯びたトナーを感光体上の静電潜像
に運び、トナー像を形成させる担体物質である。

【０００３】トナーの感光体移行後キャリアはマグネッ
トロール上に残り、再び現像ボックスに戻り、新たなト
ナーと再び混合攪拌され、繰り返し使用される。

【０００４】従って、キャリアとしては使用期間中トナ
ーに対し、絶えず所望の帯電特性を持つことが要求され
る。

【０００５】しかしながら従来の現像剤は、攪拌による
キャリア同士の衝突、または現像ボックスとキャリア間
の摩擦等により、ひとつにはキャリア表面にトナーが融
着して起こるスペント化、またもうひとつはキャリア表
面の被覆樹脂層の剥離、脱落によるキャリア抵抗の変化
のため、耐刷後の画像の劣化（画像濃度不足、画像上カ
ブリ不良等）を招いている。また高温高湿時での帯電量
の低下による、トナー飛散や画像上カブリ不良、逆に低
温低湿時での帯電量の上昇による画像濃度不足の問題な
ど、耐刷時の環境変動によって最終的には現像剤の寿命
が短かくなっているのが現状である。また特にフルカラ
ー用キャリアとしては、従来の複写機、プリンターなど
に比べ、印字部分よりベタ部分が大きいため、トナーの
感光体への移行量も多く、キャリアの耐久性がさらに要
求されてきている。

【０００６】

【従来技術の問題点】最近耐久性向上のため、キャリア
表面に種々の樹脂を被覆する方法（特開昭６０−７６７
５４号公報等）が提案されているが、満足のいくものは
得られていない。シリコーン樹脂、フッ素系含有樹脂で
被覆されたキャリアは、臨界表面張力が低く、スペント
化が起こり難く、現像剤として寿命が長いといわれてい
るが、逆にトナーとキャリアの帯電能力が弱いためトナ
ー飛散が多く、機内の汚染ひいては画像上への欠陥を招
き、総合的評価では現像剤として寿命は短かった。

【０００７】また、アクリル・スチレン系樹脂、アルキ
ッド樹脂等も多く提案されている

【０００８】。例えばスチレン系単量体、アクリル酸も
しくはメタクリル酸エステル系単量体酸基を含むビニル
系単量体を構成単位とする共重合物で、その酸価が０．
１〜２０である樹脂を被覆したことを特徴とする静電荷
現像用キャリアが知られている（特開平１−１６７８５
２号公報）。しかしこのキャリアは耐環境依存性はよい
が、耐刷時スペント化が初期段階から起こるため、現像
剤としては寿命が短かった。

【０００９】このような問題を解決するために、特に負
帯電トナー用キャリアとして従来より、メラミン樹脂お
よびエポキシ樹脂、アクリル酸樹脂およびアルキッド樹
脂から選んだ樹脂で被覆したことを特徴とする負帯電ト
ナー用コンポジットキャリアが知られている（特開昭５
３−１２１６２７号公報）。しかしこの負帯電トナー用
コンポジットキャリアは、高帯電性およびある程度の寿
命は得られるものの、長寿命という点ではまだ満足の出
来るレベルではなく、特にトナー濃度の高い状態で使用
することが必要となってくるフルカラー用の現像剤にお
いては、この傾向はさらに顕著である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アクリル・
スチレン系樹脂およびこれと架橋反応しうるメラミン系
樹脂を含有する被覆層を有し、その被覆層のメラミン系
樹脂とアクリル・スチレン系樹脂の未反応部分の面積強
度比をある範囲に制御することにより、キャリアに対す
るトナーのスペント化が少なく、キャリア表面の樹脂被
覆層の剥離、脱落等が少なく、耐久性があり、環境の変
動においても安定した帯電性能を有する電子写真キャリ
アを提供し、現像剤の寿命および画像特性を向上するこ
とを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らの鋭意研究の
結果、アクリル・スチレン系樹脂及びメラミン系樹脂の
共重合物で被覆されたキャリア中のメラミン系樹脂と、
アクリル・スチレン系樹脂の未反応分をＦＴ−ＩＲによ
り求めた面積強度比とキャリアの耐久性に関係があるこ
とを見出した。さらにこのとき、未反応分のメラミン系
樹脂と未反応分のアクリル・スチレン系樹脂中のスチレ
ンとの面積強度比が０．０５〜０．５０であれば、従来
のキャリアより耐久性が著しく伸びることを見出した。

【００１２】すなわち本発明は、アクリル・スチレン系
樹脂およびこれと架橋反応しうるメラミン系樹脂を含有
する被覆層を有し、かつ当該被覆層中の未反応分のメラ
ミン系樹脂と未反応分のアクリル・スチレン系樹脂中の
スチレンとの面積強度比が、０．０５〜０．５０である
ことを特徴とする電子写真現像剤キャリアに関する。

【００１３】また、被覆層中のアクリル・スチレン系樹
脂を構成する成分として、アクリル酸またはメタクリル
酸および官能性を有するアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステル系（以下、この構成成分を官能基ア
クリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル系とい
う。）のうちの１種以上を含有し、その含有量が５〜３
０ｗｔ％でかつ、メラミン系樹脂を１０〜３５ｗｔ％含
むことを特徴とし、さらにキャリア芯材として、表面性
指数が２．２〜５．５の範囲であり、かつ平均粒径が３
０〜６５μｍのものを用いた電子写真現像剤キャリアに
関する。

【００１４】本発明において面積強度比とは、アクリル
・スチレン系樹脂およびメラミン系樹脂の共重合物で、
被覆されたキャリアを、溶剤（メチルエチルケトン等）
に充分含浸させ、その後キャリアをろ過し、溶剤中に溶
出した未反応分の樹脂をＦＴ−ＩＲを用いて透過法によ
り、メラミンおよびアクリル・スチレン樹脂中のスチレ
ンの各特性吸光体のピーク強度を測定し、メラミンの面
積強度値（Ｉｍ）をスチレンの面積強度値（Ｉｓ）で割
った値をいい、下記の式により表す。

【００１５】

【数１】

【００１６】例えば、アクリル・スチレン系樹脂として
スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸メチル−メ
タクリル酸−２−ヒドロキシエチル−ポリエーテルポリ
オール［構成比１０：５７：１２：６：１５］樹脂を７
８ｗｔ％と、メラミン系樹脂としてヘキサメトキシメチ
ロールメラミン樹脂を２２ｗｔ％の比率で混合した均一
な樹脂を、キャリア芯材に３．０ｗｔ％被覆し、１６０
℃で５時間焼付を行ったキャリアの場合、アクリル・ス
チレン系樹脂中のスチレンの特性吸収体は７０２ｃｍ−
１にあり、ベンゼン環のＣＨ面外変角振動に帰属する。 この面積強度値は、Ｉｓ＝１．５１８（７２５．１〜６
８０．７ｃｍ−１間の面積強度値）であった。

【００１７】また、メラミンの特性吸収体は、８１５ｃ
ｍ−１にあり、メラミン樹脂中のトリアジン環の骨格振
動に帰属する。この面積強度は、Ｉｍ＝０．２９９（８
２９．２〜８００．３ｃｍ−１間の面積強度値）であっ
た。

【００１８】これより面積強度比（Ｉｍ／Ｉｓ）を算出
すると、

【数２】 となる。

【００１９】上記例のＦＴ−ＩＲによるチャートを図１
に示す。図１中、１）はメラミン系樹脂中のトリアジン
環骨格振動を、２）はアクリル・スチレン系陣中のスチ
レンのベンゼン環Ｃ−Ｈ面外変角振動を表す。

【００２０】本発明において表面性指数とは、ＢＥＴ法
による比表面積を空気透過法による比表面積で割った値
で表わされ、キャリア表面性を管理する尺度となる。Ｂ
ＥＴ法による比表面積は、Ｎ２ガスの置換により、キャ
リア芯材の表面層の凹凸部分のみならず、表面から連続
しているキャリア芯材内部の空孔をも測定することがで
き、樹脂コートにおいて抵抗制御を行う際のコート量の
算出を行うのによい測定法である。空気浸透法による比
表面積は、セル中に充填したキャリアを空気が通過する
際に要する時間より比表面積を測定する方法であり、そ
の値は比較的キャリア芯材の表面部分に限定された面積
を測定するのに適した測定法である。

【００２１】よってこの双方の測定により、得られたそ
れぞれの比表面積の値を、下記の式により算出すること
により、表面性指数を表すことができる。

【数３】

【００２２】ＢＥＴ法による比表面積測定としては例え
ば、島津製作所製フローソーブＩＩ２３００と同様また
は、類似した装置を用いることができる。また、空気透
過法による比表面積測定としては、島津製作所製ＳＳ−
２００と同様または、類似した装置を用いることができ
る。

【００２３】被覆層中の未反応分のメラミン系樹脂と、
未反応分のアクリル・スチレン系樹脂中のスチレンとの
面積強度比は好ましくは０．０５〜０．５０、特に好ま
しくは０．１０〜０．３０である。この面積強度比の制
御は、各樹脂の構成成分及び樹脂の種類により焼付する
際の温度と時間を調整することによって可能である。

【００２４】面積強度比が０．０５未満の場合は、環境
依存性が悪く、低温低湿下での耐刷時にキャリア自身の
電荷蓄積が過多となり、帯電量上昇により画像濃度が著
しく低下する。またメラミン系樹脂の架橋が進みすぎ、
キャリアの表面の被覆層が硬くなり、感光体にダメージ
を与え、耐刷時の画像品位を低下させる一因となる。

【００２５】面積強度比が０．５０を越えると、メラミ
ン系樹脂の未反応分が多いためキャリア表面の被覆層が
柔かくなりすぎ、攪拌による樹脂の剥離によりトナーの
融着が発生し、スペント化が早期に起こり、現像剤寿命
が短くなる。また高温高湿下ではキャリア同志のブロッ
キングにより大きな粒子となり、現像ボックスのドクタ
ーブレードとマグネットローラーのスリーブ部に滞留す
るため、現像剤の流れを悪くし、一部感光体へトナーが
移行せず、画像に欠陥を招くことがある。この状態がさ
らに進むと一部キャリアが機内に飛散し、感光体等にダ
メージを与えることがある。

【００２６】本発明のキャリア芯材の原料としては特に
制限はなく、従来より公知の原料例えば、鉄、フェライ
ト、マグネタイト、コバルト、銅、ニッケル、カーボン
ランダム等を使用することができるが、好ましくは、フ
ェライトや鉄、特に好ましくはＣｕ−Ｚｎフェライトで
ある。

【００２７】本発明におけるキャリア芯材の好ましい表
面性は、表面性指数２．２〜５．２特に好ましくは２．
５〜４．５である。

【００２８】表面性指数が２．２未満の場合には表面性
が滑らかとなり、一層の樹脂被覆を形成することは容易
であるが、現像剤の攪拌により樹脂層が剥離し、その欠
落した樹脂層の部分、すなわち芯材が露出した部分から
トナーの融着が始まり、スペント化が早期に発生し、現
像剤の寿命が短くなる。

【００２９】表面性指数が５．２を越えるとキャリア芯
材の強度が弱くなることから、均一にキャリア表面に樹
脂被覆層を形成させるためには多くの樹脂が必要となり
、コストアップにつながる。またキャリア表面に均一な
樹脂被覆層を形成させるための樹脂コートの難易度が高
くなり、たとえ均一に樹脂コートができたとしてもキャ
リア芯材の内部に多量の樹脂が浸み込んでいるため、絶
縁性キャリアとなりやすく、低温低湿条件下で電荷の蓄
積が多くなり、画像濃度の維持性が悪くなる。

【００３０】本発明における好ましいキャリア粒径は平
均粒径で３０μｍ〜６５μｍ、特に好ましくは４５〜６
０μｍである。平均粒径が３０μｍ未満になると、キャ
リア粒子の磁化が低くなりすぎ、キャリア飛散が生じる
。またキャリアの平均粒径が６５μｍを超えると比表面
積が低下し、トナー飛散が生じる。また、ベタ部分の多
いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなり、好ま
しくない。

【００３１】本発明に使用されるアクリル・スチレン系
樹脂の各構成成分としては、スチレン系としては、スチ
レンの他に、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン等を挙
げることができる。

【００３２】官能性アクリル酸エステルもしくは、メタ
クリル酸エステル系としては、アクリル酸、メタクリル
酸の他に、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピ
ルなどを挙げることができる。また、アクリル酸ポリエ
チレングリコールモノエステル、アクリル酸ポリプロピ
レングリコールモノエステル、メタクリル酸ポリエチレ
ングリコールモノエステル、メタクリル酸グリコールモ
ノエステルさらに、グリセリンポリプロピレンオキサイ
ド付加物などのポリエーテルポリオール等でもよい。こ
のアクリル酸ポリエチレングリコール系又はポリエーテ
ルポリオール系の好ましい分子量は約３０００以下、特
に好ましくは１０００程度である。

【００３３】メラミン系樹脂と架橋反応を起こさせる上
で必要とされる官能性アクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステル系の好ましい含有量は、被覆層中に５
〜３０ｗｔ％、とくに好ましくは、１０〜２５ｗｔ％で
ある。この含有量が５ｗｔ％未満ではメラミン系樹脂と
の架橋するカルボキシル基またはヒドロキシル基の量が
少なく、強靭な被覆層が得られにくい。また３０ｗｔ％
以上となるとこれに見合うだけのメラミン系樹脂の量が
必要となる。架橋反応が不充分であると未反応のヒドロ
キシル基、カルボキシル基または、メラミン系樹脂が多
く残り環境安定性が悪化する。またすべてを反応させて
しまうと、低温低湿下での帯電量の上昇により、良好な
画像が得られない。

【００３４】上記以外の官能性を有さないアクリル・ス
チレン系樹脂の構成成分としては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｉｓｏ−ブ
チル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸
−ｎ−オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル等を挙げることができる。

【００３５】本発明に使用されるメラミン系樹脂として
は、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミ
ン、トリメトキシメチロールメラミン、ヘキサメトキシ
メチロールメラミン、トリイソプロパノールメラミン、
ヘキサイソプロパノールメラミン、トリメトキシイソプ
ロパノールメラミン、ヘキサメトキシイソプロパノール
メラミン、トリブタノールメラミン、ヘキサブタノール
メラミン、トリメトキシブタノールメラミン、ヘキサメ
トキシブタノールメラミン、トリイソブタノールメラミ
ン、ヘキサイソブタノールメラミン、トリメトキシイソ
ブタノールメラミン、ヘキサメトキシイソブタノールメ
ラミンなどが挙げられる。

【００３６】メラミン系樹脂の好ましい含有量は、アク
リル・スチレン系樹脂に対して１０〜３５ｗｔ％、とく
に好ましくは１５〜３０ｗｔ％である。また、メラミン
系樹脂と官能性アクリル酸エステルもしくはメタクリル
酸エステル系との架橋反応を十分進めるため、メラミン
系樹脂の含有量はアクリル・スチレン系樹脂中の官能性
アクリル酸エステル、もしくはメタクリル酸エステル系
の含有量を上回る方が好ましく、５ｗｔ％以上多い方が
特に好ましい。メラミン系樹脂の量が１０ｗｔ％以下で
あると強靭な被覆層が得られにくい。３５ｗｔ％以上に
なるとこれに見合うだけの官能性アクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステル系の量が必要となる。架橋
反応が不充分であると未反応のヒドロキシル基、カルボ
キシル基またはメラミン樹脂が多くのこり、環境安定性
が悪化する。また、すべてを反応させてしまうと低温低
湿下での帯電上昇が起こる。

【００３７】メラミン系樹脂の含有量がアクリル・スチ
レン系樹脂中の官能性アクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステル系の含有量より少ない場合は、焼付を
行う際、官能性アクリル酸エステルもしくはメタクリル
酸エステル系との強靭な樹脂被覆層ができないため好ま
しくない。

【００３８】本発明の被覆層を形成するために用いられ
る溶剤としては、トルエン、キシレン、セルソルブブチ
ルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、メタノールなどが挙げられる。

【００３９】樹脂被覆量としては、１．０〜１０．０ｗ
ｔ％が好ましく、特に、２．５〜４．５ｗｔ％が好まし
い。キャリア芯材に被覆する樹脂の被覆量が１．０ｗｔ
％未満になると本発明に用いられるキャリア芯材の表面
性指数の範囲（２．２〜５．２）では、キャリア表面に
均一な表面層を形成することが出来なくなる。１０ｗｔ
％を超えると被覆層が厚くなりすぎ、キャリア粒子同士
の造粒が発生し、また被覆層内にクラッチが入ってしま
い均一なキャリア粒子を得ることができない。

【００４０】キャリア芯材上に被覆層を形成させるには
、上記に示したアクリル・スチレン系樹脂およびメラミ
ン系樹脂を溶剤に溶かしたものを、キャリア芯材に浸せ
き法、スプレー法、ハケ塗り等により塗布し、その後乾
燥等により溶剤を飛ばしてから焼付を行う。焼付温度と
しては、一般的には１００〜１９５℃であるが、好まし
くは、１４０〜１９０℃である。面積強度比を０．０５
〜０．５０に保つためには樹脂の種類に合わせて焼付温
度と時間を選ぶことが重要である。また当然のことなが
ら、焼付温度が２００℃以上ではアクリル部分の一部が
分解することがあり、この場合面積強度比は、０．０５
未満となる。また焼付温度が１４０℃未満では、面積強
度比が０．５０を超えてしまうことがある。

【００４１】

【実施例】以下実施例等に基づき、本発明を具体的に説
明する。

【００４２】実施例１ フェライト粒子（パウダーテック社製「Ｆ−２５３５」
）を用い、平均粒径６０μｍ、表面性指数２．３（ＢＥ
Ｔ法比表面積：７２０ｃｍ２／ｇ、空気透過法比表面積
：３１３ｃｍ２／ｇ）のキャリア芯材を得た。このキャ
リア芯材にアクリル・スチレン系樹脂（スチレン−メタ
クリル酸メチル−アクリル酸エチル−メタクリル酸−２
−ヒドロキシエチル−ポリエーテルポリオール［構成比
５．２：７１．８：１７：３：３］）８８ｗｔ％とメラ
ミン系樹脂（ヘキサメトキシメチロールメラミン）１２
ｗｔ％をトルエン溶剤に溶解した樹脂を、流動床を用い
てこのキャリア芯材に対し２．５ｗｔ％コーティングし
、更に１８０℃で３時間焼付を行い、上記樹脂によって
被覆されたキャリア（Ａ−１）を得た。

【００４３】キャリア（Ａ−１）の被覆層中の未反応分
のメラミン系樹脂と未反応分のアクリル・スチレン系樹
脂中スチレンとの面積強度比（Ｉｍ／Ｉｓ）は、０．０
９であった。

【００４４】キャリア評価に使用したトナーとしては、
下記に示す各色トナーを用いた。 イエロートナー　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量部　　スチレンアクリル変性ポリエステル樹脂　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　
有機顔料　　　リオノール　　イエロー（Ｌｉｏｎｏｌ
　　Ｙｅｌｌｏｗ）　　　　　　　２．５　　　　　　
　　　　　　　ＦＧ−１３１０（東洋インキ製造社製）
　　帯電制御剤　ボントロンＥ−８４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３　　　　　　　　　　　　　（オリエント化学社製）

【００４５】上記材料をヘンシェルミキサーで十分混合
し、二軸押出機で混練後、冷却し、混合物をフェザーミ
ルで粗粉砕した。その後ジェット粉砕機と風力分級機を
用い、粒径５〜２５μｍ（平均粒径１０．５μｍ）の粒
子にし、疎水性チタン（Ｔ−８０５；日本エロジル社製
）１．０ｗｔ％と疎水性シリカ（Ｈ２０００／４；ワッ
カー社製）０．２ｗｔ％を上記イエロー粒子に添加し、
ヘンシェルミキサーで混合した。

【００４６】マゼンタトナー 顔料としてリオノール・レッド（Ｌｉｏｎｏｌ　　Ｒｅ
ｄ）　　６Ｂ　　ＦＧ−４２１３（東洋インキ製造社製
）２．５重量部を用いた以外は前記イエロートナーと同
様にして製造したマゼンタトナーを用いた。

【００４７】シアントナー 顔料としてリオノール・ブルー（Ｌｉｏｎｏｌ　　Ｂｌ
ｕｅ）　　ＦＧ−７３５０（東洋インキ製造社製）２．
５重量部を用いた以外は前記イエロートナーと同様にし
て製造したシアントナーを用いた。

【００４８】ブラックトナー 顔料としてカーボンブラックＭＡ＃８（三菱化成社製）
２．５重量部を用いた以外は前記イエロートナーと同様
にして製造したブラックトナーを用いた。

【００４９】キャリア（Ａ−１）と上記に示した各色ト
ナーを用い、各色ともトナー濃度が７．０ｗｔ％の現像
剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を用いて
耐刷評価を行った。このときの画像評価（画像濃度、画
像上カブリ、キャリア付着、トナー飛散、帯電量の環境
変動、総合評価）を以下のごとくランク付けした。 ◎：非常に良好、○：良好、△：やや不良、×：不良結
果を第１表に示す。

【００５０】実施例２ フェライト粒子（パウダーテック社製「Ｆ−３０４０」
）を用い、平均粒径４５μｍ、表面性指数４．８（ＢＥ
Ｔ法比表面積：２０１６ｃｍ２／ｇ、空気透過法比表面
積：４２０ｃｍ２／ｇ）のキャリア芯材を得た。アクリ
ル・スチレン系樹脂（スチレン−メタクリル酸メチル−
アクリル酸エチル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル−ポリエーテルポリオール［構成比１５．３：４４．
７：１２：１０：１８］）６７ｗｔ％とメラミン系樹脂
（ヘキサメトキシメチロールメラミン）３３ｗｔ％を実
施例１と同じ方法で、４．３ｗｔ％このキャリア芯材に
コーティングし、更に１５０℃で３時間焼付を行いキャ
リア（Ａ−２）を得た。キャリア（Ａ−２）の面積強度
比（Ｉｍ／Ｉｓ）は、０．３５であった。

【００５１】このキャリア（Ａ−２）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度８．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて、耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表
に示す。

【００５２】実施例３ フェライト粒子（パウダーテック社製「Ｆ−３００」を
用い、平均粒径５２μｍ、表面性指数３．３（ＢＥＴ法
比表面積：１１４０ｃｍ２／ｇ、空気透過法比表面積：
３４５ｃｍ２／ｇ）のキャリア芯材を得た。アクリル・
スチレン系樹脂（スチレン−メタクリル酸メチル−アク
リル酸エチル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル−
ポリエーテルポリオール［構成比１０：５７：１２：６
：１５］）７８ｗｔ％とメラミン系樹脂（ヘキサメトキ
シメチロールメラミン）２２ｗｔ％を実施例１と同じ方
法で、３．０ｗｔ％キャリア芯材にコーティングし、更
に１６０℃で５時間焼付を行い、キャリア（Ａ−３）を
得た。キャリア（Ａ−３）の面積強度比（Ｉｍ／Ｉｓ）
は、０．２０であった。

【００５３】このキャリア（Ａ−３）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度８．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて、耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表
に示す。

【００５４】実施例４ フェライト粒子（パウダーテック社製「Ｆ−３００」）
を用い、平均粒径４８μｍ、表面性指数２．８（ＢＥＴ
法比表面積：１００２ｃｍ２／ｇ、空気透過法比表面積
；３５８ｃｍ２／ｇ）のキャリア芯材を得た。アクリル
・スチレン系樹脂（スチレン−メタクリル酸メチル−ア
クリル酸エチル−アクリル酸−２−エチルヘキシル−メ
タクリル酸−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル−メ
タクリル酸ポリプロピレングリコールモノエステル［構
成比１２．４：２７．６：２９：１０：６：８：７］）
７５ｗｔ％とメラミン系樹脂（ヘキサメトキシメチロー
ルメラミン）２５ｗｔ％をメタノール溶剤に溶解し、こ
のキャリア芯材に対して３．５ｗｔ％を流動床を用いて
コーティングしたのち、１６５℃で６時間焼付を行い、
キャリア（Ａ−４）を得た。キャリア（Ａ−４）の面積
強度比（Ｉｍ／Ｉｓ）は、０．１８であった。

【００５５】このキャリア（Ａ−４）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度を８．０ｗｔ
％の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）
を用い、耐刷評価を行った。又、その際の画像評価を第
１表に示す。

【００５６】実施例５ フェライト粒子（パウダーテック社製「Ｆ−２５３５」
）を用い、平均粒径５８μｍ、表面性指数４．５（ＢＥ
Ｔ法比表面積：１４６３ｃｍ２／ｇ、空気透過法比表面
積；３２５ｃｍ２／ｇ）にしたキャリア芯材にアクリル
・スチレン系樹脂（スチレン−メタクリル酸メチル−ア
クリル酸エチル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
−ポリエーテルポリオール［構成比７．３：６７．７：
１２：６：７］）８３ｗｔ％とメラミン系樹脂（ヘキサ
メトキシメチロールメラミン）１７ｗｔ％を実施例１と
同じ方法で、２．８ｗｔ％キャリア芯材にコーティング
し、更に１７０℃で４時間焼付を行い、上記樹脂によっ
て被覆されたキャリア（Ａ−５）を得た。　　キャリア
（Ａ−５）の面積強度比（Ｉｍ／Ｉｓ）は、０．１３で
あった。

【００５７】このキャリア（Ａ−５）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度８．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて、耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表
に示す。

【００５８】実施例６ フェライト粒子（パウダーテック社製「Ｆ−３００」）
を用い、平均粒径５０μｍ、表面性指数５．２（ＢＥＴ
法比表面積：１８９３ｃｍ２／ｇ、空気透過法比表面積
；３６４ｃｍ２／ｇ）のキャリア芯材を得た。実施例４
の樹脂４．０ｗｔ％を実施例４と同じ方法でコーティン
グし、更に１４５℃で３時間焼付を行いキャリア（Ａ−
６）を得た。キャリア（Ａ−６）の面積強度比（Ｉｍ／
Ｉｓ）は、０．４５であった。

【００５９】このキャリア（Ａ−６）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度８．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表に
示す。

【００６０】実施例７ フェライト粒子（パウダーテック社製「Ｆ−２５３５」
）を用い、平均粒径６５μｍ、表面性指数５．０（ＢＥ
Ｔ法比表面積：１４８５ｃｍ２／ｇ、空気透過法比表面
積；２９７ｃｍ２／ｇ）のキャリア芯材を得た。実施例
４の樹脂４．０ｗｔ％を実施例４と同じ方法でコーティ
ングし、更に１６０℃で５時間焼付を行いキャリア（Ａ
−７）を得た。キャリア（Ａ−７）の面積強度比（Ｉｍ
／Ｉｓ）は、０．２８であった。

【００６１】このキャリア（Ａ−７）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度７．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表に
示す。

【００６２】比較例１ 実施例１のキャリア芯材に、アクリル・スチレン系樹脂
（スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル−
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル：ポリエーテルポ
リオール［構成比１７．３：２２．７：７：３３：２０
］）６３ｗｔ％とメラミン系樹脂（ヘキサメトキシメチ
ロールメラミン）３７ｗｔ％を実施例１と同じ方法で、
３．０ｗｔ％コーティングし、更に１３０℃で１時間焼
付を行いキャリア（Ｈ−１）を得た。キャリア（Ｈ−１
）の面積強度比（Ｉｍ／Ｉｓ）は、０．５８であった。

【００６３】このキャリア（Ｈ−１）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度７．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表に
示す。

【００６４】比較例２ 実施例１のキャリア芯材に、アクリル・スチレン系樹脂
（スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル−
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル−ポリエーテルポ
リオール［構成比１１．８：６９．２：１６：２：１］
）６０ｗｔ％とメラミン系樹脂（ヘキサメトキシメチロ
ールメラミン）４０ｗｔ％を実施例１と同じ方法で、３
．０ｗｔ％コーティングし、更に１３５℃で２時間焼付
を行いキャリア（Ｈ−２）を得た。キャリア（Ｈ−２）
の面積強度比（Ｉｍ／Ｉｓ）は、１．１０であった。

【００６５】このキャリア（Ｈ−２）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度７．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表に
示す。

【００６６】比較例３ フェライト粒子（パウダーテック社製「Ｆ−５００」）
を用い、平均粒径２５μｍ、表面性指数６．０（ＢＥＴ
法比表面積：３５４０ｃｍ２／ｇ、空気透過法比表面積
；５９０ｃｍ２／ｇ）のキャリア芯材得た。実施例４の
樹脂４．０ｗｔ％を実施例４と同じ方法でコーティング
し、更に１２０℃で２時間焼付を行いキャリア（Ｈ−３
）を得た。キャリア（Ｈ−３）の面積強度比（Ｉｍ／Ｉ
ｓ）は、０．６１であった。

【００６７】このキャリア（Ｈ−３）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度１０．０ｗｔ
％の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）
を用い、耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表
に示す。

【００６８】比較例４ フェライト粒子（パウダーテック社製「Ｆ−１５０」）
を用い、平均粒径８０μｍ、表面性指数１．７（ＢＥＴ
法比表面積：３１０ｃｍ２／ｇ、空気透過法比表面積：
１８２ｃｍ２／ｇ）のキャリア芯材を得た。実施例４の
樹脂２．０ｗｔ％を実施例４と同じ方法でコーティング
し、更に１５０℃で５時間焼付を行いキャリア（Ｈ−４
）を得た。キャリア（Ｈ−４）の面積強度比（Ｉｍ／Ｉ
ｓ）は、０．０３であった。

【００６９】このキャリア（Ｈ−４）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度６．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表に
示す。

【００７０】比較例５ 実施例２に示したキャリア芯材と樹脂を用い、実施例２
と同一の方法で樹脂を４．３ｗｔ％キャリア芯材にコー
ティングし、更に９０℃で２時間焼付を行いキャリア（
Ｈ−５）を得た。キャリア（Ｈ−５）の面積強度比（Ｉ
ｍ／Ｉｓ）は、０．６３であった。

【００７１】このキャリア（Ｈ−５）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度８．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて耐刷評価を行った。又、その際の画像評価を第１
表に示す。

【００７２】比較例６ 焼付を２００℃で５時間焼付を行う以外は比較例５と同
様にしてキャリア（Ｈ−６）を得た。キャリア（Ｈ−６
）の面積強度比（Ｉｍ／Ｉｓ）は、０．０３であった。

【００７３】このキャリア（Ｈ−６）と実施例１で用い
た各トナーを使用し、各色ともトナー濃度８．０ｗｔ％
の現像剤に調整し、ＣＦ７０（ミノルタカメラ社製）を
用いて耐刷評価を行った。その際の画像評価を第１表に
示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【発明の効果】以上に示した通り、本発明の電子写真キ
ャリアは、キャリアに対するトナーのスペント化が少な
く、キャリア表面の樹脂被覆層の剥離、脱落等が少なく
、耐久性があり、環境の変動においても安定した帯電性
能を有する。またこのキャリアを用いて現像剤の寿命お
よび画像特性を大幅に向上することが可能となる。

【００７７】

【図面の簡単な説明】

【図１】　　未反応部分の面積強度比（Ｉｍ／Ｉｓ）を
求めるためのＦＴ−ＩＲチャートの１例。

【００７８】

【符号の説明】

１）：メラミン系樹脂中のトリアジン環骨格振動２）：
アクリル・スチレン系樹脂中のスチレンのベンゼン環Ｃ
−Ｈ面外変角振動をそれぞれ表す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　アクリル・スチレン系樹脂およびこれ
   と架橋反応しうるメラミン系樹脂を含有する被覆層を有
   し、かつ、当該被覆層中の未反応成分のメラミン系樹脂
   と未反応分のアクリル・スチレン系樹脂中のスチレンと
   の面積強度比が、０．０５〜０．５０であることを特徴
   とする電子写真現像剤用キャリア。
2. 【請求項２】　　被覆層中のアクリル・スチレン系樹脂
   を構成する成分として、アクリル酸またはメタクリル酸
   及び官能性を有するアクリル酸エステルもしくはメタク
   リル酸エステル系のうちの１種以上を含有し、その含有
   量が５〜３０ｗｔ％でかつ、メラミン系樹脂を１０〜３
   ５ｗｔ％含んでいることを特徴とする請求項１記載の電
   子写真現像剤用キャリア。
3. 【請求項３】キャリア芯材の表面性指数が２．２〜５．
   ２の範囲であり、かつ平均粒径が３０〜６５μｍである
   ことを特徴とする請求項２記載の電子写真現像剤用キャ
   リア。