JPH04351689A - 低粘度低使用温度ホットメルト接着剤に使用するためのスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー組成物 - Google Patents
低粘度低使用温度ホットメルト接着剤に使用するためのスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー組成物Info
- Publication number
- JPH04351689A JPH04351689A JP3164080A JP16408091A JPH04351689A JP H04351689 A JPH04351689 A JP H04351689A JP 3164080 A JP3164080 A JP 3164080A JP 16408091 A JP16408091 A JP 16408091A JP H04351689 A JPH04351689 A JP H04351689A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- styrene
- block
- isoprene
- low
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 47
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 17
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 title abstract description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 18
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 23
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 abstract description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 26
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 25
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 16
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 15
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 14
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical group CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 2
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical class 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003247 engineering thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J125/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09J125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09J125/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】本発明は、低粘度低使用温度ホットメルト
接着剤に使用するための新規のブロックコポリマー組成
物に係わる。本発明はより特定的には、線状ポリマーブ
ロックからなる主として線状のスチレン−イソプレン−
スチレンブロックコポリマー組成物と、この種の組成物
を用いて製造した接着剤とに係わる。
接着剤に使用するための新規のブロックコポリマー組成
物に係わる。本発明はより特定的には、線状ポリマーブ
ロックからなる主として線状のスチレン−イソプレン−
スチレンブロックコポリマー組成物と、この種の組成物
を用いて製造した接着剤とに係わる。
【0002】周知のようにブロックコポリマーは、有機
アルカリ金属開始剤を用いて共役ジエン化合物とアルケ
ニルアレーン化合物とを陰イオン共重合することにより
製造できる。これまでに製造されてきたブロックコポリ
マーは主に、下記の一般式 A−B 及び A−B−A[式中、ポリマ
ーブロックAはポリスチレンのようなアルケニルアレー
ンの熱可塑性ポリマーブロックであり、ブロックBはポ
リイソプレンのような共役ジエンのポリマーブロックで
ある]で示されるブロックコポリマーである。エラスト
マーポリマーブロックに対する熱可塑性ブロックの割合
及びこれらの各ブロックの相対分子量は、独自の性能特
性を示すゴムが得られるようにバランスをとって決定さ
れる。アルケニルアレーン含量が少ないと、ブロックコ
ポリマーはいわゆる熱可塑性ゴムとなる。この種のゴム
は、ブロックAがブロックBに対して熱力学的に不相溶
であるため、連続的エラストマー相(ブロックB)と基
本的に不連続の硬質ガラス状プラスチック相(ブロック
A)という2つの相からなるゴムになる。これらの相は
ドメイン(domain)と呼ばれる。A−B−Aブロ
ックコポリマーはBブロックによって分離された2つの
Aブロックを含むため、ドメイン形成の結果Bブロック
及びそれらの固有の絡み合いがAブロックにより適所で
効果的にロックされ、網状構造が形成される。
アルカリ金属開始剤を用いて共役ジエン化合物とアルケ
ニルアレーン化合物とを陰イオン共重合することにより
製造できる。これまでに製造されてきたブロックコポリ
マーは主に、下記の一般式 A−B 及び A−B−A[式中、ポリマ
ーブロックAはポリスチレンのようなアルケニルアレー
ンの熱可塑性ポリマーブロックであり、ブロックBはポ
リイソプレンのような共役ジエンのポリマーブロックで
ある]で示されるブロックコポリマーである。エラスト
マーポリマーブロックに対する熱可塑性ブロックの割合
及びこれらの各ブロックの相対分子量は、独自の性能特
性を示すゴムが得られるようにバランスをとって決定さ
れる。アルケニルアレーン含量が少ないと、ブロックコ
ポリマーはいわゆる熱可塑性ゴムとなる。この種のゴム
は、ブロックAがブロックBに対して熱力学的に不相溶
であるため、連続的エラストマー相(ブロックB)と基
本的に不連続の硬質ガラス状プラスチック相(ブロック
A)という2つの相からなるゴムになる。これらの相は
ドメイン(domain)と呼ばれる。A−B−Aブロ
ックコポリマーはBブロックによって分離された2つの
Aブロックを含むため、ドメイン形成の結果Bブロック
及びそれらの固有の絡み合いがAブロックにより適所で
効果的にロックされ、網状構造が形成される。
【0003】これらのドメインは、複数のブロックコポ
リマー鎖の末端を固定する物理的架橋リンクとして機能
する。A−B−Aゴムはこのような現象により非加硫状
態で通常の加硫ゴムのような挙動を示し、様々な用途に
使用される。例えば、この種の網状構造ポリマーは、接
着剤の配合、靴底の成形、ポリスチレン樹脂及びエンジ
ニアリングサーモプラスチックの耐衝撃性改良、アスフ
ァルトの改質等に使用し得る。
リマー鎖の末端を固定する物理的架橋リンクとして機能
する。A−B−Aゴムはこのような現象により非加硫状
態で通常の加硫ゴムのような挙動を示し、様々な用途に
使用される。例えば、この種の網状構造ポリマーは、接
着剤の配合、靴底の成形、ポリスチレン樹脂及びエンジ
ニアリングサーモプラスチックの耐衝撃性改良、アスフ
ァルトの改質等に使用し得る。
【0004】スチレンブロックコポリマーは、おむつの
製造を含む様々な用途で使用されるホットメルト接着剤
の製造に広く使用されている。スチレンブロックコポリ
マー例えばKRATON熱可塑性ゴム(KRATONは
商標)をベースとするホットメルト接着剤は、例えばお
むつの製造で一般的に使用されているポリエチレンのよ
うな無極性支持体に対して優れた付着力を示す。スチレ
ンブロックコポリマーをベースとするこの種の接着剤は
更に、使い捨ておむつのような伸縮を伴う用途で付着力
を維持する。スチレン含量が比較的低い(15%〜24
%)スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマ
ーはこのような用途で有用なことが知られている。
製造を含む様々な用途で使用されるホットメルト接着剤
の製造に広く使用されている。スチレンブロックコポリ
マー例えばKRATON熱可塑性ゴム(KRATONは
商標)をベースとするホットメルト接着剤は、例えばお
むつの製造で一般的に使用されているポリエチレンのよ
うな無極性支持体に対して優れた付着力を示す。スチレ
ンブロックコポリマーをベースとするこの種の接着剤は
更に、使い捨ておむつのような伸縮を伴う用途で付着力
を維持する。スチレン含量が比較的低い(15%〜24
%)スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマ
ーはこのような用途で有用なことが知られている。
【0005】使い捨ておむつの製造では、改良が行われ
る毎に新しいホットメルト接着剤の開発が必要とされて
きた。おむつ製造業者は現在、より薄いゲージのポリエ
チレンを用いておむつを製造している。薄いゲージのポ
リエチレンを用いれば、おむつの体裁が良くなるだけで
なくコストも大幅に節減される。しかしながら、ポリエ
チレンを薄くすると、これらの薄層がバーンスルー(b
urn through)を生じる確率が増加する。 以前は、ホットメルト接着剤をむらなく適確に適用する
のに十分な低粘度で使用できる温度が操作温度の下限と
されていた。その温度は149°C〜177°Cであっ
た。しかしながら、現在業界では操作温度を121゜C
〜149°Cにすることが要望されている。
る毎に新しいホットメルト接着剤の開発が必要とされて
きた。おむつ製造業者は現在、より薄いゲージのポリエ
チレンを用いておむつを製造している。薄いゲージのポ
リエチレンを用いれば、おむつの体裁が良くなるだけで
なくコストも大幅に節減される。しかしながら、ポリエ
チレンを薄くすると、これらの薄層がバーンスルー(b
urn through)を生じる確率が増加する。 以前は、ホットメルト接着剤をむらなく適確に適用する
のに十分な低粘度で使用できる温度が操作温度の下限と
されていた。その温度は149°C〜177°Cであっ
た。しかしながら、現在業界では操作温度を121゜C
〜149°Cにすることが要望されている。
【0006】そのためには、最新のおむつに使用されて
いる薄いゲージのポリエチレンのバーンスルーを防止す
べく操作温度を下げても、おむつの製造で適確に使用で
きるだけの十分に低い粘度を示すことを特徴とするホッ
トメルト接着剤が必要である。この要求を満たすために
開発された新製品は既に幾つか市販されている。しかし
ながらこれらの製品では、本発明によって得られる接着
性能特性のバランス、即ち溶融粘度が温度177°Cで
3100cps以下であり且つ剪断接着層破損温度(s
hear adhesive failure
temperature=SAFT)が71゜Cより高
いというバランスは得られない。本発明は、これらの基
準を満たす接着剤を製造するために使用できるブロック
コポリマー組成物を提供する。
いる薄いゲージのポリエチレンのバーンスルーを防止す
べく操作温度を下げても、おむつの製造で適確に使用で
きるだけの十分に低い粘度を示すことを特徴とするホッ
トメルト接着剤が必要である。この要求を満たすために
開発された新製品は既に幾つか市販されている。しかし
ながらこれらの製品では、本発明によって得られる接着
性能特性のバランス、即ち溶融粘度が温度177°Cで
3100cps以下であり且つ剪断接着層破損温度(s
hear adhesive failure
temperature=SAFT)が71゜Cより高
いというバランスは得られない。本発明は、これらの基
準を満たす接着剤を製造するために使用できるブロック
コポリマー組成物を提供する。
【0007】本発明は、複数の線状ポリマーブロックか
らなる主として線状のスチレン−イソプレン−スチレン
(SIS)ブロックコポリマー組成物に係わる。これら
の組成物は低粘度低使用温度ホットメルト接着剤に使用
できる。本発明の組成物は、ポリスチレンブロックの分
子量が14,000〜16,000であることを特徴と
する。ポリスチレン含量はブロックコポリマー組成物の
25〜35重量%であり、ブロックコポリマー組成物の
分子量は80,000〜145,000、好ましくは1
00,000〜145,000である。
らなる主として線状のスチレン−イソプレン−スチレン
(SIS)ブロックコポリマー組成物に係わる。これら
の組成物は低粘度低使用温度ホットメルト接着剤に使用
できる。本発明の組成物は、ポリスチレンブロックの分
子量が14,000〜16,000であることを特徴と
する。ポリスチレン含量はブロックコポリマー組成物の
25〜35重量%であり、ブロックコポリマー組成物の
分子量は80,000〜145,000、好ましくは1
00,000〜145,000である。
【0008】本発明の組成物は図1の斜線部分に含まれ
ることが判明した。この図はポリスチレン含量(PSC
)をポリスチレン(PS)ブロックの分子量に対してプ
ロットしたグラフであり、ブロックコポリマー組成物の
分子量も示している。
ることが判明した。この図はポリスチレン含量(PSC
)をポリスチレン(PS)ブロックの分子量に対してプ
ロットしたグラフであり、ブロックコポリマー組成物の
分子量も示している。
【0009】本発明は、前述のブロックコポリマー組成
物と粘着性付与樹脂とを含む低粘度低使用温度ホットメ
ルト接着剤にも係わる。
物と粘着性付与樹脂とを含む低粘度低使用温度ホットメ
ルト接着剤にも係わる。
【0010】線状ブロックからなる主として線状のスチ
レン−イソプレン−スチレン(SIS)ブロックコポリ
マーは、原則として当業者に公知の方法により製造でき
る。周知のように、芳香族系不飽和及びエチレン系不飽
和を両方とも含むポリマーは、1種類以上のポリオレフ
ィン、特にイソプレンのようなジオレフィンを1種類以
上のアルケニル芳香族炭化水素モノマー例えばスチレン
と共重合させることによって製造できる。このコポリマ
ーは勿論、ランダムコポリマー、テーパーコポリマー、
ブロックコポリマー又はこれらを組合わせたものであり
得る。但し、特定的には線状ブロックからなるブロック
コポリマーが望ましい。
レン−イソプレン−スチレン(SIS)ブロックコポリ
マーは、原則として当業者に公知の方法により製造でき
る。周知のように、芳香族系不飽和及びエチレン系不飽
和を両方とも含むポリマーは、1種類以上のポリオレフ
ィン、特にイソプレンのようなジオレフィンを1種類以
上のアルケニル芳香族炭化水素モノマー例えばスチレン
と共重合させることによって製造できる。このコポリマ
ーは勿論、ランダムコポリマー、テーパーコポリマー、
ブロックコポリマー又はこれらを組合わせたものであり
得る。但し、特定的には線状ブロックからなるブロック
コポリマーが望ましい。
【0011】エチレン系不飽和を含むか又は芳香族系及
びエチレン系不飽和の両方を含むポリマーは、遊離基、
陽イオン系及び陰イオン系開始剤又は重合触媒を用いて
製造し得る。この種のポリマーは、塊重合、溶液重合又
は乳化重合によって製造することができる。いずれの場
合も、少なくともエチレン系不飽和を含むポリマーは通
常、小塊(クラム)、粉末、ペレット等の固体として回
収される。エチレン系不飽和を含むポリマー及び芳香族
系不飽和とエチレン系不飽和とを含むポリマーは勿論数
社から市販されている。
びエチレン系不飽和の両方を含むポリマーは、遊離基、
陽イオン系及び陰イオン系開始剤又は重合触媒を用いて
製造し得る。この種のポリマーは、塊重合、溶液重合又
は乳化重合によって製造することができる。いずれの場
合も、少なくともエチレン系不飽和を含むポリマーは通
常、小塊(クラム)、粉末、ペレット等の固体として回
収される。エチレン系不飽和を含むポリマー及び芳香族
系不飽和とエチレン系不飽和とを含むポリマーは勿論数
社から市販されている。
【0012】共役ジオレフィンのポリマー、並びに1種
類以上の共役ジオレフィンと1種類以上のアルケニル芳
香族炭化水素モノマーとのコポリマー、例えば主として
線状のSISブロックコポリマーは、陰イオン重合によ
り溶液中で製造するのが普通である。SISブロックコ
ポリマーを溶液陰イオン重合で製造する場合は通常、同
時又は逐次的に重合すべきモノマーを適当な溶媒中で−
150°C〜300°C、好ましくは0゜C〜100°
Cの温度で有機アルカリ金属化合物と接触させる。特に
効果的な陰イオン重合開始剤は、一般式RLin[式中
、Rは炭素原子数1〜20の脂肪族、脂環式、芳香族又
はアルキル置換芳香族炭化水素基を表し、nは1〜4の
整数である]で示される有機リチウム化合物である。
類以上の共役ジオレフィンと1種類以上のアルケニル芳
香族炭化水素モノマーとのコポリマー、例えば主として
線状のSISブロックコポリマーは、陰イオン重合によ
り溶液中で製造するのが普通である。SISブロックコ
ポリマーを溶液陰イオン重合で製造する場合は通常、同
時又は逐次的に重合すべきモノマーを適当な溶媒中で−
150°C〜300°C、好ましくは0゜C〜100°
Cの温度で有機アルカリ金属化合物と接触させる。特に
効果的な陰イオン重合開始剤は、一般式RLin[式中
、Rは炭素原子数1〜20の脂肪族、脂環式、芳香族又
はアルキル置換芳香族炭化水素基を表し、nは1〜4の
整数である]で示される有機リチウム化合物である。
【0013】好ましくはsec−ブチルリチウムを使用
する。
する。
【0014】通常は、先行技術によりこの種のポリマー
の製造で有用であることが知られている任意の溶媒を使
用し得る。適当な溶媒の具体例としては、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等のような脂環式
炭化水素及びそのアルキル置換誘導体;ベンゼン、ナフ
タレン、トルエン、キシレン等のような芳香族及びアル
キル置換芳香族炭化水素;テトラリン、デカリン等のよ
うな水素化芳香族炭化水素;メチルエーテル、メチルエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等のような線状及び
環状エーテルが挙げられる。
の製造で有用であることが知られている任意の溶媒を使
用し得る。適当な溶媒の具体例としては、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等のような脂環式
炭化水素及びそのアルキル置換誘導体;ベンゼン、ナフ
タレン、トルエン、キシレン等のような芳香族及びアル
キル置換芳香族炭化水素;テトラリン、デカリン等のよ
うな水素化芳香族炭化水素;メチルエーテル、メチルエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等のような線状及び
環状エーテルが挙げられる。
【0015】米国特許第4,096,203号に記載の
ように、通常はスチレンを開始剤と接触させる。次いで
、溶液状リビングポリマーをイソプレンと接触させる。 その結果、簡単な構造S−I−Liをもつリビングポリ
マーが得られる。この時点でリビングポリマーをカップ
リングする。
ように、通常はスチレンを開始剤と接触させる。次いで
、溶液状リビングポリマーをイソプレンと接触させる。 その結果、簡単な構造S−I−Liをもつリビングポリ
マーが得られる。この時点でリビングポリマーをカップ
リングする。
【0016】使用し得るカップリング剤は多岐にわたり
、少なくとも2つの反応部位を含む任意の多官能カップ
リング剤を使用し得る。使用し得る化合物の具体例とし
ては、米国特許第3,595,941号、第3,468
,972号、第3,135,716号、第3,078,
254号及び第3,594,452号に記載のものが挙
げられる。カップリング剤がジブロモエタンのような2
つの反応部位をもっていればポリマーは線状SIS構造
を有することになる。本発明のブロックコポリマーは線
状であるから、2つの反応部位を有するカップリング剤
を使用しなければならない。
、少なくとも2つの反応部位を含む任意の多官能カップ
リング剤を使用し得る。使用し得る化合物の具体例とし
ては、米国特許第3,595,941号、第3,468
,972号、第3,135,716号、第3,078,
254号及び第3,594,452号に記載のものが挙
げられる。カップリング剤がジブロモエタンのような2
つの反応部位をもっていればポリマーは線状SIS構造
を有することになる。本発明のブロックコポリマーは線
状であるから、2つの反応部位を有するカップリング剤
を使用しなければならない。
【0017】例えば米国特許第3,595,941号及
び第3,468,972号に記載のような先行技術では
、最大のカップリング効率をもたらす特定カップリング
剤又は反応条件を選択する努力が必ずなされている。 ここでは、強靭な接着剤組成物を得るために大きなカッ
プリング効率が嘱望される。カップリング効率は、カッ
プリングポリマーの分子数をカップリングポリマーの分
子数と未カップリングポリマーの分子数との和で除算し
た値であると定義される。
び第3,468,972号に記載のような先行技術では
、最大のカップリング効率をもたらす特定カップリング
剤又は反応条件を選択する努力が必ずなされている。 ここでは、強靭な接着剤組成物を得るために大きなカッ
プリング効率が嘱望される。カップリング効率は、カッ
プリングポリマーの分子数をカップリングポリマーの分
子数と未カップリングポリマーの分子数との和で除算し
た値であると定義される。
【0018】従って、本発明におけるSIS線状ポリマ
ーの製造では、カップリング効率が下記の関係式で示さ
れる。
ーの製造では、カップリング効率が下記の関係式で示さ
れる。
【0019】
SIS分子数/(SIS分子数+SI分子数)カップリ
ング効率は、完全なカップリングに必要なカップリング
剤の化学量論的量から理論的に計算するか、又は米国特
許第4,096,203号に記載されているようにゲル
透過クロマトグラフィーのような分析方法によって測定
することができる。前記米国特許は、カップリング効率
を20%〜80%、好ましくは30%〜70%に制御す
る方法を教示している。
ング効率は、完全なカップリングに必要なカップリング
剤の化学量論的量から理論的に計算するか、又は米国特
許第4,096,203号に記載されているようにゲル
透過クロマトグラフィーのような分析方法によって測定
することができる。前記米国特許は、カップリング効率
を20%〜80%、好ましくは30%〜70%に制御す
る方法を教示している。
【0020】本発明では、カップリング効率の異なる方
法によって製造したポリマーをブレンドすることにより
所望の接着特性を有する所望のコポリマーを製造するこ
ともできる。ブロックコポリマーのカップリング効率が
低すぎて60%未満であると、SAFTが71°C未満
になり得ることが判明した。
法によって製造したポリマーをブレンドすることにより
所望の接着特性を有する所望のコポリマーを製造するこ
ともできる。ブロックコポリマーのカップリング効率が
低すぎて60%未満であると、SAFTが71°C未満
になり得ることが判明した。
【0021】このカップリング効率は、米国特許第4,
096,203号のカラム3及び4に記載のような種々
の方法によって制御される。
096,203号のカラム3及び4に記載のような種々
の方法によって制御される。
【0022】本発明の主として線状のSISブロックコ
ポリマー組成物は、まず有機リチウム開始剤を用いてポ
リスチレンブロックの所定の分子量が得られるまでスチ
レンを重合させ、イソプレンをポリイソプレンブロック
の所定の分子量が得られるような量で加え、重合終了後
にスチレンを所定量加えることによって製造することも
できる。
ポリマー組成物は、まず有機リチウム開始剤を用いてポ
リスチレンブロックの所定の分子量が得られるまでスチ
レンを重合させ、イソプレンをポリイソプレンブロック
の所定の分子量が得られるような量で加え、重合終了後
にスチレンを所定量加えることによって製造することも
できる。
【0023】カップリング反応に次いで、又は所望のカ
ップリング効率が得られたら、あるいはカップリングが
ない場合には重合が終了した時点で、生成物を中和する
。この中和は、縮合ポリマー生成物の核を形成するリチ
ウム基を除去するためのものであり、例えば水、アルコ
ール等のような停止剤を加えることによって実施し得る
。次いで、例えば高温水もしくは蒸気又はその両方を用
いる凝固のような方法により生成物を回収する。
ップリング効率が得られたら、あるいはカップリングが
ない場合には重合が終了した時点で、生成物を中和する
。この中和は、縮合ポリマー生成物の核を形成するリチ
ウム基を除去するためのものであり、例えば水、アルコ
ール等のような停止剤を加えることによって実施し得る
。次いで、例えば高温水もしくは蒸気又はその両方を用
いる凝固のような方法により生成物を回収する。
【0024】前述のように、おむつ製造における新しい
用途では、接着剤組成物が177°Cで3100cps
未満の溶融粘度と71°Cより大きい剪断接着層破損温
度(SAFT)とを有していなければならない。本発明
は、これらの要件を満たす組成物及び接着剤を提供する
。本発明の組成物は、線状ポリマーブロックからなり且
つ比較的大きなカップリング効率を有する主として線状
のSISブロックコポリマー組成物である。本発明の組
成物及び接着剤は、前述の基準を満たすために、下記の
特徴を有していなければならない。
用途では、接着剤組成物が177°Cで3100cps
未満の溶融粘度と71°Cより大きい剪断接着層破損温
度(SAFT)とを有していなければならない。本発明
は、これらの要件を満たす組成物及び接着剤を提供する
。本発明の組成物は、線状ポリマーブロックからなり且
つ比較的大きなカップリング効率を有する主として線状
のSISブロックコポリマー組成物である。本発明の組
成物及び接着剤は、前述の基準を満たすために、下記の
特徴を有していなければならない。
【0025】(1)ポリスチレンブロックの分子量が1
4,000〜16,000である。
4,000〜16,000である。
【0026】(2)ポリスチレン含量が25%〜35%
である。
である。
【0027】(3)全体の分子量(Ms−スチレン等価
分子量)が100,000〜145,000である。
分子量)が100,000〜145,000である。
【0028】本発明の組成物が前記特性を有していない
と、前述のごとき溶融粘度及びSAFTの基準は満たさ
れないことが判明した。しかしながら、本発明の組成物
が前記特性を有していれば、溶融粘度及びSAFTの基
準は満たされる。図1のグラフは、実施例のデータに基
づいてポリスチレン含量とポリスチレンブロック分子量
とをプロットしたものである。これら2つの特徴は25
〜35%及び14,000〜16,000の長方形を規
定している。全体の分子量の範囲が要因となる場合は、
本発明の実施が可能な有効範囲は斜線部分に限定される
。この斜線部分の範囲に収まるSISブロックコポリマ
ー組成物であれば、前記溶融粘度及びSAFT基準は確
実に満たされる。
と、前述のごとき溶融粘度及びSAFTの基準は満たさ
れないことが判明した。しかしながら、本発明の組成物
が前記特性を有していれば、溶融粘度及びSAFTの基
準は満たされる。図1のグラフは、実施例のデータに基
づいてポリスチレン含量とポリスチレンブロック分子量
とをプロットしたものである。これら2つの特徴は25
〜35%及び14,000〜16,000の長方形を規
定している。全体の分子量の範囲が要因となる場合は、
本発明の実施が可能な有効範囲は斜線部分に限定される
。この斜線部分の範囲に収まるSISブロックコポリマ
ー組成物であれば、前記溶融粘度及びSAFT基準は確
実に満たされる。
【0029】開始剤の濃度は組成物全体の分子量及びポ
リスチレンブロックの分子量を制御すべく調整し得る。 開始剤濃度は通常、モノマー100g当たり0.25〜
50ミリモルである。必要な開始剤濃度はしばしば炭化
水素希釈剤中での開始剤の溶解度に依存する。開始剤対
モノマーの比はブロックの大きさを決定する。即ち、開
始剤対モノマーの比が大きければ大きいほどブロックの
分子量は小さくなる。ブロック及びポリマー全体の分子
量を制御する方法はかなり良く知られている。例えば、
米国特許第3,149,182号には、開始剤の量を変
えればモノマーの量を一定に維持しながら分子量を変え
ることができ、又はモノマーの量を変えれば開始剤の量
を一定に維持しながら分子量を変化させることができる
と記述されている。分子量制御方法はその他にも、米国
特許第3,231,635号等の多くの文献に記述され
ている。
リスチレンブロックの分子量を制御すべく調整し得る。 開始剤濃度は通常、モノマー100g当たり0.25〜
50ミリモルである。必要な開始剤濃度はしばしば炭化
水素希釈剤中での開始剤の溶解度に依存する。開始剤対
モノマーの比はブロックの大きさを決定する。即ち、開
始剤対モノマーの比が大きければ大きいほどブロックの
分子量は小さくなる。ブロック及びポリマー全体の分子
量を制御する方法はかなり良く知られている。例えば、
米国特許第3,149,182号には、開始剤の量を変
えればモノマーの量を一定に維持しながら分子量を変え
ることができ、又はモノマーの量を変えれば開始剤の量
を一定に維持しながら分子量を変化させることができる
と記述されている。分子量制御方法はその他にも、米国
特許第3,231,635号等の多くの文献に記述され
ている。
【0030】スチレンと開始剤としてのsec−ブチル
リチウムとをモノマー対開始剤のモル比144対1で重
合し、この重合を完了させ、イソプレンをモノマー対開
始剤のモル比154対1で重合し、この重合を完了させ
、最後にポリスチレンを前記と同じ条件で重合させると
いう方法、又はスチレンと開始剤としてのsec−ブチ
ルリチウムとを所定のポリスチレンブロックが得られる
まで重合し、次いでイソプレンを重合し、この重合の完
了後に得られたリビングポリマーをジブロモエタンによ
ってカップリングするという方法により、ポリスチレン
ブロックの分子量が15,000であり、ポリスチレン
含量が30%であり且つ全体の分子量が137,000
である本発明の典型的ブロックコポリマー組成物の1つ
を製造した。
リチウムとをモノマー対開始剤のモル比144対1で重
合し、この重合を完了させ、イソプレンをモノマー対開
始剤のモル比154対1で重合し、この重合を完了させ
、最後にポリスチレンを前記と同じ条件で重合させると
いう方法、又はスチレンと開始剤としてのsec−ブチ
ルリチウムとを所定のポリスチレンブロックが得られる
まで重合し、次いでイソプレンを重合し、この重合の完
了後に得られたリビングポリマーをジブロモエタンによ
ってカップリングするという方法により、ポリスチレン
ブロックの分子量が15,000であり、ポリスチレン
含量が30%であり且つ全体の分子量が137,000
である本発明の典型的ブロックコポリマー組成物の1つ
を製造した。
【0031】エラストマー共役ジエンブロックに対して
相溶性の接着増進樹脂又は粘着性付与樹脂を加える必要
がある。一般的な粘着性付与樹脂はピペリレンと2−メ
チル−2−ブテンとを含む軟化点95°Cのジエン−オ
レフィンコポリマーである。この樹脂は商品名Wing
tack 95で市販されており、米国特許第3,5
77,398号に記載のように、60%のピペリレンと
10%のイソプレンと5%のシクロペンタジエンと15
%の2−メチル−2−ブテンと10%のダイマーとを陽
イオン重合にかけることによって得られる。全体的にこ
れと同じタイプであるが、樹脂コポリマーのピペリレン
含量が20〜80重量%であり2−メチル−2−ブテン
含量が80〜20重量%である別の粘着性付与樹脂も使
用し得る。この種の樹脂は(環球法で測定して)通常8
0°C〜115°Cの軟化点を有する。
相溶性の接着増進樹脂又は粘着性付与樹脂を加える必要
がある。一般的な粘着性付与樹脂はピペリレンと2−メ
チル−2−ブテンとを含む軟化点95°Cのジエン−オ
レフィンコポリマーである。この樹脂は商品名Wing
tack 95で市販されており、米国特許第3,5
77,398号に記載のように、60%のピペリレンと
10%のイソプレンと5%のシクロペンタジエンと15
%の2−メチル−2−ブテンと10%のダイマーとを陽
イオン重合にかけることによって得られる。全体的にこ
れと同じタイプであるが、樹脂コポリマーのピペリレン
含量が20〜80重量%であり2−メチル−2−ブテン
含量が80〜20重量%である別の粘着性付与樹脂も使
用し得る。この種の樹脂は(環球法で測定して)通常8
0°C〜115°Cの軟化点を有する。
【0032】本発明の組成物に使用し得る他の接着増進
樹脂としては、水素化ロジン、ロジンエステル、ポリテ
ルペン、テルペンフェノール樹脂及び重合混合オレフィ
ンが挙げられる。十分な熱酸化安定度及び色の安定度を
得るためには、粘着性付与樹脂が飽和樹脂、例えばEx
xon社のEscorez 5000シリーズ樹脂(
Escorezは商標)のような水素化シクロペンタジ
エン樹脂、又はHercules社のRegalrez
樹脂(Regalrezは商標)のようなポリアルファ
メチルスチレン樹脂であるのが好ましい。
樹脂としては、水素化ロジン、ロジンエステル、ポリテ
ルペン、テルペンフェノール樹脂及び重合混合オレフィ
ンが挙げられる。十分な熱酸化安定度及び色の安定度を
得るためには、粘着性付与樹脂が飽和樹脂、例えばEx
xon社のEscorez 5000シリーズ樹脂(
Escorezは商標)のような水素化シクロペンタジ
エン樹脂、又はHercules社のRegalrez
樹脂(Regalrezは商標)のようなポリアルファ
メチルスチレン樹脂であるのが好ましい。
【0033】接着増進樹脂の使用量は重量で20〜40
0phr(parts per hundred
parts rubber)、好ましくは100〜
350phrにする。
0phr(parts per hundred
parts rubber)、好ましくは100〜
350phrにする。
【0034】特定の粘着性付与樹脂の選択は主に、夫々
の接着剤組成物に使用される特定ブロックコポリマーに
依存する。おむつ、生理用ナプキン及びベッドパッドの
ような使い捨て製品の製造では、実質的に白色又は透明
の接着剤組成物を使用する配慮もなされる。
の接着剤組成物に使用される特定ブロックコポリマーに
依存する。おむつ、生理用ナプキン及びベッドパッドの
ような使い捨て製品の製造では、実質的に白色又は透明
の接着剤組成物を使用する配慮もなされる。
【0035】本発明の接着剤組成物はゴム増量可塑剤(
rubber extendingplastici
zer)のような可塑剤、又は配合油もしくは液体樹脂
を含み得る。ゴム配合油は当業者に良く知られており、
飽和炭化水素含量の高い油及び芳香族炭化水素含量の高
い油の両方を含む。好ましい可塑剤は飽和度の高い油、
例えばArco社のTufflo 6056オイル(
Tuffloは商標)である。本発明の組成物における
ゴム配合油の使用量は0〜100phr、好ましくは0
〜60phrにし得る。
rubber extendingplastici
zer)のような可塑剤、又は配合油もしくは液体樹脂
を含み得る。ゴム配合油は当業者に良く知られており、
飽和炭化水素含量の高い油及び芳香族炭化水素含量の高
い油の両方を含む。好ましい可塑剤は飽和度の高い油、
例えばArco社のTufflo 6056オイル(
Tuffloは商標)である。本発明の組成物における
ゴム配合油の使用量は0〜100phr、好ましくは0
〜60phrにし得る。
【0036】本発明の組成物は任意の成分として、熱崩
壊、酸化、表皮形成及び色の形成を防止又は抑制する安
定剤を含み得る。市販の化合物には通常、接着剤組成物
の製造中、使用時及び高温貯蔵時の熱崩壊及び酸化から
ポリマー防護する安定剤が添加されている。
壊、酸化、表皮形成及び色の形成を防止又は抑制する安
定剤を含み得る。市販の化合物には通常、接着剤組成物
の製造中、使用時及び高温貯蔵時の熱崩壊及び酸化から
ポリマー防護する安定剤が添加されている。
【0037】本発明の接着剤組成物には、当業者に公知
の別の安定剤も添加し得る。これらの安定剤は、使い捨
て製品を耐用期間にわたって例えば酸素、オゾン及び紫
外線から防護するためのものであり得る。但し、これら
別の安定剤は前記した主要安定剤に対して相溶性を示す
ものでなければならない。
の別の安定剤も添加し得る。これらの安定剤は、使い捨
て製品を耐用期間にわたって例えば酸素、オゾン及び紫
外線から防護するためのものであり得る。但し、これら
別の安定剤は前記した主要安定剤に対して相溶性を示す
ものでなければならない。
【0038】本発明の接着剤組成物は通常、好ましくは
130°C〜200゜Cの高温で均質ブレンドが得られ
るまで成分をブレンドすることによって製造する。ブレ
ンド所要時間は通常3時間未満である。当業者に公知の
ブレンド方法は色々あるが、均質ブレンドを形成せしめ
る方法であればどんな方法を使用してもよい。
130°C〜200゜Cの高温で均質ブレンドが得られ
るまで成分をブレンドすることによって製造する。ブレ
ンド所要時間は通常3時間未満である。当業者に公知の
ブレンド方法は色々あるが、均質ブレンドを形成せしめ
る方法であればどんな方法を使用してもよい。
【0039】得られた接着剤は広範囲の製品組立て(接
合)処理に使用し得る。この接着剤は特に、一般的な「
マルチライン」又は「マルチドット」の形態に従って接
着剤を少量ずつ何回も塗布しながら、ポリエチレン又は
ポリプロピレンの支持体とティッシュー、不織布又は別
のポリエチレンもしくはポリプロピレン支持体とを接合
する場合に使用するのが好ましい。使い捨て製品の製造
に使用される方法は個々の製造業者によって異なるが、
接着剤は通常製品の長手方向に沿って一定の間隔で線(
又は点)の形状に押出される。本発明の接着剤は121
°Cという低温で適用できる。本発明の接着剤は更に、
噴霧によって効果的に塗布できるという利点も有する。 通常は、本発明の接着剤をポリエチレン又はポリプロピ
レンの支持体に適用し、次いでこの接着剤/支持体アセ
ンブリを吸着性内芯及びティッシューもしくは不織布の
ライナーと接合する。
合)処理に使用し得る。この接着剤は特に、一般的な「
マルチライン」又は「マルチドット」の形態に従って接
着剤を少量ずつ何回も塗布しながら、ポリエチレン又は
ポリプロピレンの支持体とティッシュー、不織布又は別
のポリエチレンもしくはポリプロピレン支持体とを接合
する場合に使用するのが好ましい。使い捨て製品の製造
に使用される方法は個々の製造業者によって異なるが、
接着剤は通常製品の長手方向に沿って一定の間隔で線(
又は点)の形状に押出される。本発明の接着剤は121
°Cという低温で適用できる。本発明の接着剤は更に、
噴霧によって効果的に塗布できるという利点も有する。 通常は、本発明の接着剤をポリエチレン又はポリプロピ
レンの支持体に適用し、次いでこの接着剤/支持体アセ
ンブリを吸着性内芯及びティッシューもしくは不織布の
ライナーと接合する。
【0040】以下の実施例では、カップリング効率を前
述の方法で測定した。溶融粘度はブルックフィールドサ
ーモセル粘度計を用いて177°Cで測定し、センチポ
アズ−秒(cps)で示した。SAFTは、1”x1”
のMylar対Mylarかさね継ぎに1kgの重量を
かけることによって測定した。SAFT測定値は、かさ
ね剪断アセンブリが荷重下で破損する時の温度である。 分子量はゲル透過クロマトグラフィーによりスチレン等
価分子量として測定した。ポリスチレン含量は核磁気分
光分析によって調べた。
述の方法で測定した。溶融粘度はブルックフィールドサ
ーモセル粘度計を用いて177°Cで測定し、センチポ
アズ−秒(cps)で示した。SAFTは、1”x1”
のMylar対Mylarかさね継ぎに1kgの重量を
かけることによって測定した。SAFT測定値は、かさ
ね剪断アセンブリが荷重下で破損する時の温度である。 分子量はゲル透過クロマトグラフィーによりスチレン等
価分子量として測定した。ポリスチレン含量は核磁気分
光分析によって調べた。
【0041】線状ポリマーブロックからなる主に線状の
SISブロックコポリマーを数種類製造し、分析した(
試料1〜17)。比較のために、低使用温度低粘度の用
途で現在使用されている市販の製品も3種類(試料A〜
C)分析した。これらの製品も線状ポリマーブロックか
らなるSISブロックコポリマーとみなされるが、本発
明の組成物のように好ましい規格を満たすものではない
。
SISブロックコポリマーを数種類製造し、分析した(
試料1〜17)。比較のために、低使用温度低粘度の用
途で現在使用されている市販の製品も3種類(試料A〜
C)分析した。これらの製品も線状ポリマーブロックか
らなるSISブロックコポリマーとみなされるが、本発
明の組成物のように好ましい規格を満たすものではない
。
【0042】ブロックコポリマー組成物は前述の方法で
製造した。カップリング剤としてはジブロモエタンを使
用した。これらの組成物を用いて、25%のポリマーと
60%の粘着性付与樹脂(Escorez 5300
)と15%の可塑剤(Tufflo 6056)とを
ブレンドすることにより接着剤を製造した。この組成物
はlphrのIrganox 1010(Irgan
oxは商標)で安定化した。
製造した。カップリング剤としてはジブロモエタンを使
用した。これらの組成物を用いて、25%のポリマーと
60%の粘着性付与樹脂(Escorez 5300
)と15%の可塑剤(Tufflo 6056)とを
ブレンドすることにより接着剤を製造した。この組成物
はlphrのIrganox 1010(Irgan
oxは商標)で安定化した。
【0043】
【表1】
この表のデータは、本発明で規定する種々の値範囲の臨
界性を立証している。例えば、試料1〜5はいずれもポ
リスチレンブロック分子量が14,000未満であり、
そのうちの1つ又は2つはその他のパラメータも満たし
ていない。これらの材料はいずれもSAFTが71゜C
未満であり、従って必要な基準を満たさない。試料6〜
9及び12〜14はいずれも溶融粘度(MV)が3,0
00未満であり且つSAFTが71°Cより高いため、
各値範囲と基準とを満たしている。試料10、11、1
6及び17はいずれも全体の分子量(SI MW)が
145,000より大きく(そのうち1つ又は2つは他
の特性も満たしていない)、基準を満たすものは1つも
ない。試料15はポリスチレンブロック分子量及びポリ
スチレン含量が小さすぎる。この試料も基準を満たさな
い。
界性を立証している。例えば、試料1〜5はいずれもポ
リスチレンブロック分子量が14,000未満であり、
そのうちの1つ又は2つはその他のパラメータも満たし
ていない。これらの材料はいずれもSAFTが71゜C
未満であり、従って必要な基準を満たさない。試料6〜
9及び12〜14はいずれも溶融粘度(MV)が3,0
00未満であり且つSAFTが71°Cより高いため、
各値範囲と基準とを満たしている。試料10、11、1
6及び17はいずれも全体の分子量(SI MW)が
145,000より大きく(そのうち1つ又は2つは他
の特性も満たしていない)、基準を満たすものは1つも
ない。試料15はポリスチレンブロック分子量及びポリ
スチレン含量が小さすぎる。この試料も基準を満たさな
い。
【0044】3種類の市販製品は総て全体の分子量が本
発明で規定する範囲の外にある。場合によっては、他の
特性も満たされていない。これらの製品はいずれも基準
を満たしていない。製品A及びBは溶融粘度が3100
cpsより大きく、製品CはSAFTが低すぎるからで
ある。
発明で規定する範囲の外にある。場合によっては、他の
特性も満たされていない。これらの製品はいずれも基準
を満たしていない。製品A及びBは溶融粘度が3100
cpsより大きく、製品CはSAFTが低すぎるからで
ある。
【図1】組成物のポリスチレン含量とポリスチレンブロ
ック分子量との関係を示すグラフである。
ック分子量との関係を示すグラフである。
Claims (2)
- 【請求項1】複数の線状ポリマーブロックからなり低粘
度低使用温度ホットメルト接着剤に使用される主として
線状のスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリ
マー組成物であって、(a)ポリスチレンブロックの分
子量が14,000〜16,000であり、(b)ポリ
スチレン含量が該ブロックコポリマー組成物の25〜3
5重量%であり、(c)該ブロックコポリマー組成物の
分子量が100,000〜145,000であることを
特徴とする主として線状のスチレン−イソプレン−スチ
レンブロックコポリマー組成物。 - 【請求項2】請求項1に記載のブロックコポリマー組成
物と粘着性付与樹脂とを含むホットメルト接着剤組成物
。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US51090190A | 1990-04-11 | 1990-04-11 | |
US510901 | 1990-04-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04351689A true JPH04351689A (ja) | 1992-12-07 |
Family
ID=24032648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3164080A Pending JPH04351689A (ja) | 1990-04-11 | 1991-04-09 | 低粘度低使用温度ホットメルト接着剤に使用するためのスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー組成物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0451919B1 (ja) |
JP (1) | JPH04351689A (ja) |
KR (1) | KR100204813B1 (ja) |
AU (1) | AU637477B2 (ja) |
BR (1) | BR9101415A (ja) |
CA (1) | CA2040090A1 (ja) |
DE (1) | DE69107107T2 (ja) |
DK (1) | DK0451919T3 (ja) |
ES (1) | ES2067843T3 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002523609A (ja) * | 1998-08-27 | 2002-07-30 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | ディスポーザブル用の高剥離強度高定着力ホットメルト接着剤組成物 |
WO2013099973A1 (ja) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | 日本ゼオン株式会社 | ホットメルト粘接着剤用ブロック共重合体組成物 |
JP2016204665A (ja) * | 2015-04-23 | 2016-12-08 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト接着剤及びこれを用いてなる使い捨て製品 |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5149741A (en) * | 1989-07-21 | 1992-09-22 | Findley Adhesives, Inc. | Hot melt construction adhesives for disposable soft goods |
US5266394A (en) * | 1989-08-11 | 1993-11-30 | The Dow Chemical Company | Disposable articles of manufacture containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers |
US5242984A (en) * | 1991-07-29 | 1993-09-07 | Shell Oil Company | Sequentially polymerized styrene-isoprene-styrene block copolymer adhesive composition |
EP0525251A1 (en) * | 1991-07-31 | 1993-02-03 | Findley Adhesives Inc. | Positioning adhesives for absorbent articles |
US5401792A (en) * | 1993-11-10 | 1995-03-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sprayable thermoplastic compositions |
TW323300B (ja) * | 1993-12-23 | 1997-12-21 | Shell Int Research | |
US5750623A (en) * | 1996-05-20 | 1998-05-12 | The Dow Chemical Co. | Hot-melt adhesives for disposable items and articles made therefrom |
ATE267236T1 (de) * | 1997-09-30 | 2004-06-15 | Atofina | Drucksensitiver schmelzkleber |
EP1295926A1 (en) | 2001-09-19 | 2003-03-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Components for adhesive compositions and process for manufacture |
US7905872B2 (en) | 2004-06-04 | 2011-03-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate |
ATE539723T1 (de) | 2005-01-26 | 2012-01-15 | Procter & Gamble | Einwegwindel mit elastischer taille und geringer stärke sowie langer wiederherstellungszeit |
US20060205877A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive compositions comprising mixtures of block copolymers |
US20070088116A1 (en) | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Fabienne Abba | Low application temperature hot melt adhesive |
US8323257B2 (en) | 2007-11-21 | 2012-12-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate and method for making the same |
US9017305B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-28 | The Procter Gamble Company | Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration |
TWI496861B (zh) * | 2013-03-28 | 2015-08-21 | Chi Mei Corp | 可剝離型黏著劑組成物及其應用 |
US10414957B2 (en) | 2015-03-16 | 2019-09-17 | H.B. Fuller Company | Low application temperature hot melt adhesive composition |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL288289A (ja) * | 1962-01-29 | |||
US3333024A (en) * | 1963-04-25 | 1967-07-25 | Shell Oil Co | Block polymers, compositions containing them and process of their preparation |
US3427269A (en) * | 1966-03-14 | 1969-02-11 | Shell Oil Co | Adhesive compositions comprising certain block copolymers and selected resins |
DE2942128A1 (de) * | 1979-10-18 | 1981-04-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schmelzhaftkleber auf basis von nichthydrierten, linearen blockcopolymerisaten a-b-a |
JPH0686586B2 (ja) * | 1985-04-05 | 1994-11-02 | 日東電工株式会社 | 感圧性接着剤組成物 |
US5143968A (en) * | 1989-08-11 | 1992-09-01 | The Dow Chemical Company | Polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers, hot melt adhesive compositions, and articles produced therefrom |
-
1991
- 1991-04-08 KR KR1019910005582A patent/KR100204813B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-04-09 BR BR919101415A patent/BR9101415A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-04-09 AU AU74245/91A patent/AU637477B2/en not_active Ceased
- 1991-04-09 DK DK91200825.7T patent/DK0451919T3/da active
- 1991-04-09 CA CA002040090A patent/CA2040090A1/en not_active Abandoned
- 1991-04-09 ES ES91200825T patent/ES2067843T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-09 JP JP3164080A patent/JPH04351689A/ja active Pending
- 1991-04-09 EP EP91200825A patent/EP0451919B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-09 DE DE69107107T patent/DE69107107T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002523609A (ja) * | 1998-08-27 | 2002-07-30 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | ディスポーザブル用の高剥離強度高定着力ホットメルト接着剤組成物 |
WO2013099973A1 (ja) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | 日本ゼオン株式会社 | ホットメルト粘接着剤用ブロック共重合体組成物 |
JP2016204665A (ja) * | 2015-04-23 | 2016-12-08 | 積水フーラー株式会社 | ホットメルト接着剤及びこれを用いてなる使い捨て製品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK0451919T3 (da) | 1995-04-03 |
EP0451919A2 (en) | 1991-10-16 |
EP0451919B1 (en) | 1995-02-01 |
EP0451919A3 (en) | 1992-03-25 |
AU7424591A (en) | 1991-10-17 |
BR9101415A (pt) | 1991-11-26 |
DE69107107D1 (de) | 1995-03-16 |
KR100204813B1 (ko) | 1999-06-15 |
CA2040090A1 (en) | 1991-10-12 |
KR910018510A (ko) | 1991-11-30 |
DE69107107T2 (de) | 1995-05-24 |
AU637477B2 (en) | 1993-05-27 |
ES2067843T3 (es) | 1995-04-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3824658B2 (ja) | 低粘度低適用温度ホットメルト接着剤用スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー組成物 | |
JPH04351689A (ja) | 低粘度低使用温度ホットメルト接着剤に使用するためのスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー組成物 | |
EP1720921B1 (en) | Hot-melt adhesive composition for non-wovens | |
AU702857B2 (en) | Low viscosity hot melt disposables adhesive composition | |
US5242984A (en) | Sequentially polymerized styrene-isoprene-styrene block copolymer adhesive composition | |
EP1354016B1 (en) | Adhesive composition | |
US5589542A (en) | Multiblock hydrogenated polymers for adhesives | |
US7655720B2 (en) | Adhesive containing radial block copolymer | |
US20070249781A1 (en) | Low Hot-Melt Viscosity Adhesive Composition for Non-Wovens | |
US5750623A (en) | Hot-melt adhesives for disposable items and articles made therefrom | |
EP0628061B1 (en) | Styrene-isoprene three-armed high load bearing capacity block copolymer composition for adhesives | |
US5210147A (en) | 100% Triblock hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer adhesive composition | |
US5932648A (en) | Low VOC, high solids fumigation adhesive composition | |
US5412032A (en) | High molecular weight low coupled linear styrene-isoprene-styrene block copolymer composition and adhesives made therefrom | |
EP1196511B1 (en) | High peel strength high holding power hot melt disposables adhesive composition | |
USH1402H (en) | Styrene-isoprene-styrene block copolymer composition and adhesives made therefrom |