JPH04351681A - 水溶性ポリエチレンプライマ−組成物 - Google Patents

水溶性ポリエチレンプライマ−組成物

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JPH04351681A
JPH04351681A JP15230791A JP15230791A JPH04351681A JP H04351681 A JPH04351681 A JP H04351681A JP 15230791 A JP15230791 A JP 15230791A JP 15230791 A JP15230791 A JP 15230791A JP H04351681 A JPH04351681 A JP H04351681A
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dicarboxylic acid
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Shunkai Morifusa
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、水溶性のポリエチレン
プライマ−組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】本願出願人は、先にポリエチレン接着プ
ライマ−の組成物として、エチレン−酢酸ビニル共重合
体と不飽和ジカルボン酸のグラフト重合物(以下「EV
Aグラフト重合物」という。)と、ポリプロピレンと不
飽和ジカルボン酸のグラフト重合物の塩素化物(以下「
PPグラフト重合体の塩素化物」という。)と溶剤によ
る溶剤型ポリエチレンプライマ−を提案した。
【0003】また従来からEVAグラフト重合物とPP
グラフト重合体の塩素化物と溶剤による溶剤型ポリエチ
レンプライマ−を水溶化したものはない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところで、ポリエチレ
ンは非極性材料であり、また特殊な表面改質なくして、
一般の極性の大きい塗料を塗布することはできない。こ
の特殊な表面改質とは、火焔,硫酸クロム酸,プラズマ
処理等のことであり、実験室レベルではその良好な改質
効果が確認されているが、危険を伴ったり煩雑であった
りして工業的な実用化にはほど遠い方法である。
【0005】また、EVAグラフト重合物やPPグラフ
ト重合体の塩素化物は、グラフト化により分子量が巨大
化し、かなり乳化しづらいものである。
【0006】さらに有機溶剤を多用する現在の大半の塗
料は、労働環境を損い、大気汚染の原因とも成り得るた
め、はなはだ望ましくないものとして海外では既に規制
の対称とされており、またその使用は貴重な石油資源の
大きな浪費でもある。
【0007】そこで本発明の目的は、水溶化した溶剤型
ポリエチレンプライマ−を提供することにあり、そして
このポリエチレンプライマ−は、特殊な乳化機器を用い
ることなく、高速ディスパ−等の簡単な設備で容易に乳
化可能である。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の第1の特徴の組
成は、EVAグラフト重合物,ロジン,PPグラフト重
合体の塩素化物,界面活性剤,有機溶剤,水とからなり
,その組成は、 上記EVAグラフト重合物             
                 1〜27重量部上
記ロジン                     
                   0.5〜25
重量部上記PPグラフト重合物の塩素化物      
            0.5〜27重量部上記界面
活性剤                      
              0.1〜10重量部上記
有機溶剤                     
                     2〜62
重量部上記水                   
                         
  35〜97重量部からなり、樹脂成分の合計が2重
量部以上32重量部以下で全量が100重量部となる乳
化組成物であるところにある。
【0009】本発明の第2の特徴は、EVAグラフト重
合物,PPグラフト重合体の塩素化物,界面活性剤,有
機溶剤,水とからなり,その組成は、 上記EVAグラフト重合物             
                 1〜29重量部上
記PPグラフト重合体の塩素化物          
        0.5〜29重量部上記界面活性剤 
                         
          0.1〜10重量部上記有機溶剤
                         
                 1〜62重量部上
記水                       
                       35
〜97重量部からなり、樹脂成分の合計が1.5重量部
以上32重量部以下で全量が100重量部となる乳化組
成物であるところにある。
【0010】本発明の第3の特徴は、EVAグラフト重
合物,ロジン,界面活性剤,有機溶剤,水とからなる組
成を有し、その組成は、 前記EVAグラフト重合物             
                 1〜29重量部上
記ロジン                     
                       1〜
25重量部上記界面活性剤             
                       0.
1〜10重量部上記有機溶剤            
                         
     2〜62重量部上記水          
                         
           35〜97重量部からなり、樹
脂成分の合計が2重量部以上32重量部以下で全量が1
00重量部となる乳化組成物であるところにある。
【0011】ところでEVAグラフト重合物は、ポリエ
チレンに対する相溶性を残したまま不飽和ジカルボン酸
によりグラフト化し極性を付与したEVA(エチレン−
酢酸ビニル共重合体)であり、重量平均分子量1〜2×
105 ,酢酸ビニル含有量15〜35%で、プライマ
−組成中でポリエチレン接着作用を示す。
【0012】ロジンは、アビエチン酸を主成分とし、E
VAグラフト重合物やPPグラフト重合体の塩素化物に
極めて良好な相溶性を示し、更にポリエチレンに対して
も良好な相溶性を示すため組成中でポリエチレン接着助
剤および相溶性,造膜性改質助剤として働く。
【0013】またPPグラフト重合体の塩素化物は、α
−オレフィンを構造内に含むPP(ポリプロピレン)を
不飽和ジカルボン酸でグラフト化し、更に塩素置換して
極めて大きい極性を付与されているため、ポリエチレン
相溶性はほとんど期待できないが、プライマ−上に塗布
される上塗りとの接着性は大巾に向上される。重量平均
分子量6〜10×104 ,塩素含有量20〜30%で
、組成中で上塗り接着因子として作用する。
【0014】界面活性剤は、非イオン系が最も良好な乳
化性を示し、HLBが10〜18程度で比較的親水性の
高いものが好結果を示す。
【0015】有機溶剤は、  トルエン,キシレンの芳
香族非極性溶剤がEVAグラフト重合物、PPグラフト
重合体の塩素化物に対して良好な溶解性を示す。
【0016】ところで本発明の第1の特徴にかかるプラ
イマ−の組成において、EVAグラフト重合物が1重量
部未満の場合は、ポリエチレンプライマ−の性能を維持
するためには配合組成バランスから、不揮発分が極端に
低いものしか得られず、もはやプライマ−として機能し
ない。逆にこの重合物が27重量部を越えると、他の配
合成分の量が低下し、組成のバランスが悪化するたため
上塗りの付着性等が低下してプライマ−として機能しな
い。
【0017】ロジンは、0.5重量部未満の場合、相溶
性造膜性助剤としての効果を得られないし、25重量部
を越えるとプライマ−の耐水性を著しく低下させ望まし
くない。
【0018】PPグラフト重合体の塩素化物が0.5重
量部未満の場合、配合組成バランスから極低不揮発分の
プライマ−しか得られず、27重量部を越えると他の配
合組成物の量が低下し、プライマ−に必要な組成バラン
スを失ってプライマ−として機能しない。特にポリエチ
レン接着性は著しく低下する。
【0019】界面活性剤は、樹脂成分と溶剤の配合量に
より決定されるものであるが、10重量部を越えると上
塗りの付着性が低下し望ましくない。
【0020】有機溶剤は、樹脂成分の乳化を助ける助剤
であり、乳化方式が変化すれば適性量も変化する、通常
、樹脂成分の配合量に比例させるのが普通であり、2〜
62重量部の範囲で乳化可能な量を決定し用いる。
【0021】次に前記した本発明の第2の特徴のプライ
マ−の組成において、EVAグラフト重合物が1重量部
未満の場合、配合組成バランスから極低不揮発分のプラ
イマ−しか得られず、逆にこの重合物が29重量部を越
えると、PPグラフト重合体塩素化物の配合量が低下し
、上塗りの付着性が著しく低下しプライマ−の機能をか
さない。
【0022】PPグラフト重合体の塩素化物が、0.5
重量部未満の場合も同様に極低不揮発分のプラマ−とな
るし、29重量部を越えるとEVAグラフト重合物の配
合量が低下し、十分なポリエチレン接着性が得られない
【0023】また前記した本発明の第3の特徴のプライ
マ−の組成において、ロジンは、カルボキシル基を有す
る比較的酸価の高い材料であり、極性を有するため、P
Pグラフト重合体の塩素化物ほどの上塗り性改質効果は
望めないものの、通常の塗料の塗り重ね程度の接着性は
発揮する。
【0024】またこの第3の特徴のプライマ−の組成に
おいて、EVAグラフト重合物が1重量部未満の場合は
、配合組成バランスから極低不揮発分のプライマ−にな
ってしまうし、29重量部を越えるとロジンの配合量が
低下し、十分な上塗りの付着性が得られない。
【0025】ロジンも1重量部未満の場合、同様に配合
組成バランスから極低不揮発分のプライマ−になってし
まうし、逆に29重量部を越えるとEVAグラフト重合
物の配合量が低下し、十分な耐水性が得られない。
【0026】
【作用】この水溶型プライマ−は、ポリエチレンに塗布
され水分が蒸発すれば造膜し、例えば400℃で運転の
遠赤外ヒ−タ−で約6cmの距離から約2分程度加熱処
理すれば強固にポリエチレンに接着する。このようにし
て形成されたプライマ−上には、フッ素,ウレタン,ア
クリル,エポキシ樹脂等各種の上塗り塗料の塗装や接着
剤の使用が可能となる。
【0027】
【発明の効果】本発明のプライマ−によると、使用溶剤
量を可能な限り低下させ、揮発溶剤による労働環境、大
気汚染や臭気を改善し、貴重な石油資源の大きな省力化
に貢献できる。また、水系塗料全般に言えることではあ
るが、溶剤使用量の大巾低下は塗料の低コスト化に有効
であり、塗料の使用者サイドにおいても、火気に対する
安全性の向上と、脱臭装置等が簡便になり設備投資が軽
減する等数々のメリットが生まれる。
【0028】
【実施例】次に本発明の実施例について説明する。
【0029】実施例−1 重量平均分子量約1.7×105 で酢酸ビニル約25
%含有のEVAの無水マレイン酸によるグラフト重合物
を45g、重量平均分子量約8×104 で塩素含有量
約25%のポリプロピレンを無水マレイン酸でグラフト
化したものの塩素化物を20g、軟化点約85℃でアビ
チエン酸を主成分とする精製ロジン  15gを、15
0gのトルエンにて約60℃に加温しながら攪拌溶解後
、HLB約18のポリオキシエチレンノニルフェルエテ
−ル系界面活性剤を5g,HLB約13のポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル系界面活性剤を3g添加
し攪拌しながら約40℃に保持する。次に、約40℃に
保った蒸溜水262gを徐々に加えていき、約40%の
蒸溜水を添加した時点でW/O型からO/W型に反転し
、最終的に約500gの安定なO/W型乳化物を得た。
【0030】この様にして得た乳化物を、高密度ポリエ
チレンに乾燥膜厚が15μとなるように塗布し、ヒ−タ
−温度400℃で運転の遠赤外線ヒ−タ−下でヒ−タ−
面から6cm離して約2分間加熱処理した後、塗膜の付
着性をJIS−K−5400「塗料一般試験方法」の8
.5.2碁盤目テ−プ法により測定したところ評価点数
10であった。また、JIS−K−6850「接着剤の
引張りせん断接着強さ試験方法」によりポリエチレンに
対するせん断接着強さを測定したところ62kg/cm
2 であった。更に、この乳化物によるプライマ−上に
フッ素樹脂エマルジョン塗料(中国塗料商品名,サ−モ
トップF100W)を乾燥膜厚が50μとなるように塗
布し、JIS−K−2246「さび止め油」5.3.4
湿潤試験方法による耐湿性試験およびJIS−D−02
05  「自動車部品の耐候性試験方法」による促進耐
候性試験(WAN)を実施したところ、耐湿性は400
時間異常を認めず、促進耐候性3000時間経過後でも
異常を認めなかった。
【0031】実施例−2 重量平均分子量約1.7×105 で酢酸ビニル約25
%含有のEVAの無水マレイン酸によるグラフト重合物
を55g、重量平均分子量約8×104 で塩素含有量
約25%のポリプロピレンを無水マレイン酸でグラフト
化したものの塩素化物25gを、150gのトルエンに
て約60℃に加温しながら攪拌溶解後、HLB約18の
ポリオキシエチレンノニルフェニルエテ−ル系界面活性
剤を5g、HLB約13のポリオキシエチレンアルキル
リン酸エステル系界面活性剤を3g添加し、攪拌しなが
ら約40℃に保持する。次に、約40℃に保った蒸溜水
262gを除々に加えていき最終的に約500gの安定
なO/W型乳化物を得た。
【0032】この様にして得た乳化物を高密度ポリエチ
レンに乾燥膜厚が15μとなるように塗布し、ヒ−タ−
温度400℃で運転の遠赤外線ヒ−タ−下でヒ−タ−面
から6cm離して約2分間加熱処理した後、塗膜の付着
性をJIS−K−5400「塗料一般試験方法」の8.
5.2碁盤目テ−プ法により測定したところ評価点数1
0であった。また、JIS−K−6850「接着剤の引
張りせん断接着強さ試験方法」によりポリエチレンに対
するせん断接着強さを測定したところ71kg/cm2
 であった。更に、この乳化物によるプライマ−上にフ
ッ素樹脂エマルジョン塗料(中国塗料商品名,サ−モト
ップF100W)を乾燥膜厚が50μとなるように塗布
し、JIS−K−2246「さび止め油」5.3.4湿
潤試験方法による耐湿性試験およびJIS−D−020
5  「自動車部品の耐候性試験方法」による促進耐候
性試験(WAN)を実施したところ、耐湿性は400時
間異常を認めず、促進耐候性3000時間経過後でも異
常を認めなかった。
【0033】実施例−3 重量平均分子量約1.7×105 で酢酸ビニル約25
%含有のEVAの無水マレイン酸によるグラフト重合物
を45g、軟化点約85℃でアビチエン酸を主成分とす
る精製ロジン35gを、150gのトルエンにて約60
℃に加温しながら攪拌溶解後、HLB約13のポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル系界面活性剤を8g
添加し攪拌しながら約40℃に保持。次に、約40℃に
保った蒸溜水262gを除々に加えていき最終的に約5
00gの安定なO/W型乳化物を得た。
【0034】この様にして得た乳化物を高密度ポリエチ
レンに乾燥膜厚が15μとなるように塗布し、ヒ−タ−
温度400℃で運転の遠赤外線ヒ−タ−下でヒ−タ−面
から6cm離して約2分間加熱処理した後、塗膜の付着
性をJIS−K−5400「塗料一般試験方法」の8.
5.2碁盤目テ−プ法により測定したところ評価点数1
0であった。また、JIS−K−6850「接着剤の引
張りせん断接着強さ試験方法」によりポリエチレンに対
するせん断接着強さを測定したところ56kg/cm2
 であった。更に、この乳化物によるプライマ−上にフ
ッ素樹脂エマルジョン塗料(中国塗料商品名,サ−モト
ップF100W)を乾燥膜厚が50μとなるように塗布
し、JIS−K−2246「さび止め油」5.3.4湿
潤試験方法による耐湿性試験およびJIS−D−020
5  「自動車部品の耐候性試験方法」による促進耐候
性試験(WAN)を実施したところ、耐湿性は400時
間異常を認めず、促進耐候性3000時間経過後でも異
常を認めなかった。
【0035】また、実施例−1,2,3には顔料配合を
行っていないが、適切な分散剤を用いて作成した顔料分
散液をこれらの乳化物に対して配合することが可能であ
り容易にエナメル型のプライマ−を得る。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  エチレン−酢酸ビニル共重合体と不飽
    和ジカルボン酸によるグラフト重合物,ロジン,ポリプ
    ロピレンと不飽和ジカルボン酸のグラフト重合物の塩素
    化物,界面活性剤,有機溶剤,水とからなり,その組成
    は、 上記エチレン−酢酸ビニル共重合体と不飽和ジカルボン
    酸によるグラフト重合物              
                             
                   1〜27重量部上記ロ
    ジン                       
                     0.5〜25重量
    部上記ポリプロピレンと不飽和ジカルボン酸のグラフト
    重合物の塩素化物                 
                             
            0.5〜27重量部上記界面活性剤 
                             
              0.1〜10重量部上記有機溶剤
                             
                     2〜62重量部上
    記水                       
                           35
    〜97重量部とからなり、樹脂成分の合計が2重量部以
    上32重量部以下で全量が100重量部となる乳化組成
    物であることを特徴とする水溶性ポリエチレンプライマ
    −組成物。
  2. 【請求項2】  エチレン−酢酸ビニル共重合体と不飽
    和ジカルボン酸によるグラフト重合物,ポリプロピレン
    と不飽和ジカルボン酸のグラフト重合物の塩素化物,界
    面活性剤,有機溶剤,水とからなり,その組成は、上記
    エチレン−酢酸ビニル共重合体と不飽和ジカルボン酸に
    よるグラフト重合物                
                             
                 1〜29重量部上記ポリプ
    ロピレンと不飽和ジカルボン酸のグラフト重合物の塩素
    化物                       
                             
      0.5〜29重量部上記界面活性剤       
                             
        0.1〜10重量部上記有機溶剤      
                             
               1〜62重量部上記水    
                             
                     35〜97重量部
    とからなり、樹脂成分の合計が1.5重量部以上32重
    量部以下で全量が100重量部となる乳化組成物である
    ことを特徴とする水溶性ポリエチレンプライマ−組成物
  3. 【請求項3】  エチレン−酢酸ビニル共重合体と不飽
    和ジカルボン酸によるグラフト重合物,ロジン,界面活
    性剤,有機溶剤,水とからなり,その組成は、前記エチ
    レン−酢酸ビニル共重合体と不飽和ジカルボン酸による
    グラフト重合物                  
                             
               1〜29重量部上記ロジン  
                             
                     1〜25重量部上
    記界面活性剤                   
                     0.1〜10重量
    部上記有機溶剤                  
                            2
    〜62重量部上記水                
                             
         35〜97重量部とからなり、樹脂成分の合
    計が2重量部以上32重量部以下で全量が100重量部
    となる乳化組成物であることを特徴とする水溶性ポリエ
    チレンプライマ−組成物。
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Cited By (2)

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