JPH04346962A - カルボキシル基含有シクロヘキサン誘導体 - Google Patents

カルボキシル基含有シクロヘキサン誘導体

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JPH04346962A
JPH04346962A JP4005895A JP589592A JPH04346962A JP H04346962 A JPH04346962 A JP H04346962A JP 4005895 A JP4005895 A JP 4005895A JP 589592 A JP589592 A JP 589592A JP H04346962 A JPH04346962 A JP H04346962A
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JP
Japan
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trivinylcyclohexane
hpa
hours
compound
alcohol
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Withdrawn
Application number
JP4005895A
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English (en)
Inventor
Wolfgang Schroeder
ウオルフガング・シユレーデル
Thomas Keil
トーマス・カイル
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Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH04346962A publication Critical patent/JPH04346962A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/608—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a ring other than a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
    • C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般的構造式
【０００
２】
【化５】 で表される単独のまたは相互の混合状態の新規のカルボ
キシル基含有シクロヘキサン誘導体、その製法並びにそ
の用途に関する。構造式Ｉのシクロヘキサン誘導体の場
合には置換基が１−、２−および４位にあり、Ｚは−Ｃ
Ｈ２　−ＣＨ２　−基（エチレン基）または−ＣＨ（Ｃ
Ｈ３　）−基（エチリデン基）であり、Ｒは炭素原子数
１〜１０のアルキル基でありそしてｎは１〜３である。
【０００３】カルボキシル基含有シクロヘキサン誘導体
は、ポリマーを製造する際にモノマーおよびコモノマー
として非常に興味がもたれている。
【０００４】本発明の方法で原料化合物として使用され
る１，２，４−トリビニルシクロヘキサンは、例えばＲ
．Ｒｉｅｎａｅｃｋｅｒ、Ｂｒｅｎｎｓｔｏｆｆ−Ｃｈ
ｅｍｉｅ　　４５、２０６（１９６４）に従って１，５
，９−シクロドデカトリエンを熱分解することによって
得ることができる。
【０００５】
【従来技術】ドイツ特許第２，９１２，４８９号明細書
に従って、内部位置に二重結合を持つモノオレフィンを
触媒としてのコバルト化合物および助触媒としてのピリ
ジンまたはオルト−アルキル化されたいないピリジンの
存在下に１６５〜１９５℃および１５０，０００〜３０
０，０００ｈＰａの圧力のもとでヒドロカルボキシアル
キル化することができる。この条件のもとでのジエンま
たはポリエンの挙動に関する言及はこのドイツ特許明細
書には記載されていない。
【０００６】Ｊ．Ｆａｌｂｅ、Ｓｙｎｔｈｅｓｅｎ　　
ｍｉｔ　　Ｋｏｈｌｅｎｍｏｎｏｘｉｄ、ベルリン／ハ
イデルベルグ／ニューヨーク、１９６７には、１，５−
シクロオクタジエンをパラジウム触媒にて不飽和モノカ
ルボン酸エステルまたは飽和ジカルボン酸エステルにヒ
ドロカルボキシアルキル化することが示されている。こ
れに対して、コバルト触媒で１，５−シクロオクタジエ
ンを同様にヒドロカルボキシル化する場合には、飽和モ
ノカルボン酸しか得られない。コバルト触媒では二つの
内部位置二重結合の内一つがヒドロカルボキシル化され
そして一つが水素化される。
【０００７】Ｕ．Ｂｕｌｌｅｒによると（学位請求論文
、Ｒｈｅｉｎｉｓｃｈ−Ｗｅｓｔｆａｅｌｉｓｃｈｅ　
　Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ　　Ｈｏｃｈｓｃｈｕｌｅ　　
Ａａｃｈｅｎ、１９８０）、α，ω−ジエンは一酸化炭
素およびアルコールと１３０〜１４０℃で反応して高い
選択率でジカルボン酸エステルをもたらす。
【０００８】ドイツ特許出願公開第３，８１２，１８４
号明細書では、反応性α，ω−ジエンがコバルト触媒で
ヒドロカルボキシアルキル化されている。この場合には
１００〜２００℃および１５０，０００〜３５０，００
０ｈＰａでω−エン−カルボン酸エステルが得られる。 要するに末端の二重結合の一つだけがヒドロカルボキシ
アルキル化される。この場合には二重結合の一つは保持
されたままである。しかしながらα，ω−ジエンの転化
率は実施例においては常に５０％以下である。
【０００９】従って、末端位トリエンがヒドロカルボキ
シアルキル化され得ることは未だ知られていない。また
、この種のトリエンのヒドロカルボキシアルキル化が如
何なる生成物をもたらすかも未知である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、一般
的構造式Ｉで表される単独のまたは相互の混合状態のカ
ルボキシル基含有シクロヘキサン誘導体を製造すること
であった。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明に従
って、１，２，４−トリビニルシクロヘキサンをコバル
ト触媒および第三アミンの存在下に１２０〜１７０℃お
よび１５０，０００〜３５０，０００ｈＰａの圧力で６
〜４８時間、炭素原子数１〜１０のアルコールおよび一
酸化炭素と反応させることによって解決される。
【００１２】反応の際に生じる混合物は上記の各化合物
を一般にほぼ同じ量では含有していない。反応はむしろ
主生成物として２〜３の化合物を生じ、他方その他は副
生成物としてまたは痕跡量だけしか生じない。
【００１３】反応混合物から各化合物を単独で単離する
ことができる。これは公知の方法、例えばクロマトグラ
フィーまたは分別蒸留によって行うことができる。
【００１４】個々の化合物も、また混合物も本発明の対
象である。
【００１５】ヒドロカルボキシアルキル化の際に炭素原
子数１〜１０のアルコールを使用する。これの例にはメ
タノール、エタノール、ｎ−およびイソ−プロパノール
、ｎ−およびイソ−ブタノール、ヘキサノール、２−エ
チルヘキサノールおよびｎ−オクタノールがある。この
場合、炭素原子数１〜４のアルコールを使用するのが特
に有利である。なかでもメタノールが特に有利である。 アルコールは反応の際に反応成分であり且つ溶剤である
。
【００１６】１，２，４−トリビニルシクロヘキサンと
アルコールとは１：１〜１：１０のモル比で使用するの
が有利である。
【００１７】１，２，４−トリビニルシクロヘキサンの
接触的ヒドロカルボキシアルキル化に適するコバルト化
合物は、ヒドリド−コバルト−テトラカルボニル〔ＨＣ
ｏ（ＣＯ）４　〕である。しかしコバルト塩、例えばコ
バルト（ＩＩ）アセタート、−ナフテナート、−ステア
レート、−カルボナートまたは−クロライド、酸化コバ
ルトまたはコバルト錯塩、例えばジコバルト−オクタカ
ルボニルも使用できる。これらのコバルト化合物はヒド
ロカルボキシアルキル化の初期段階で一酸化炭素の他に
、一酸化炭素１モル当たり０．１〜１０モル％　の水素
を必要とする。この場合、上記の反応条件のもとでヒド
リド−コバルト−テトラカルボニルが生じ、これが恐ら
く本来の触媒活性化合物である。
【００１８】ヒドリド−コバルト−テトラカルボニルを
使用する際にも、水素を消費して触媒が再生されるので
、初期に僅かの水素を含有していることが役に立つ。
【００１９】使用する１，２，４−トリビニルシクロヘ
キサンを基準として０．５〜１０モル％　のコバルト化
合物を使用するのが有利である。
【００２０】助触媒として機能する第三アミンとしては
ピリジンおよびオルトアルキル化されていないピリジン
類、例えば３−および４−ピコリン、３，４−および３
，５−ルチジン、３−および４−エチルピリジンまたは
他の３−および４−アルキルピリジンが適している。 ただし、このアルキルピリジンのアルキルはプロピル、
イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチルまたは第三ブチ
ルであり得る。オルトアルキル化されていないピリジン
を使用するのが有利であり、特に４−ピコリンが有利で
ある。
【００２１】第三アミンとコバルト化合物とのモル比は
２：１〜５０：１であるのが有利である。
【００２２】ヒドロカルボキリアルキル化の際に２００
，０００〜３５０，０００ｈＰａの圧力が特に有利であ
る。反応は一般にオートクレーブ中で実施する。
【００２３】特別な実施形態において本発明は、一般的
構造式
【００２４】
【化６】 で表される単独のまたは相互の混合状態の化合物、その
製法並びにその用途に関する。
【００２５】製造する際には、１，２，４−トリビニル
シクロヘキサンをコバルト触媒および第三アミンの存在
下に１２０〜１４０℃および１５０，０００〜３５０，
０００ｈＰａの圧力で６〜１８時間、炭素原子数１〜１
０のアルコールおよび一酸化炭素と反応させる。
【００２６】この反応の際には、一般に次の各構造式の
化合物を含有している生成物混合物が得られる：
【００
２７】
【化７】 別の特別な実施形態において本発明は、一般的構造式
【
００２８】
【化８】 で表される単独のまたは相互の混合状態の化合物、その
製法並びにその用途に関する。
【００２９】製造する際には、１，２，４−トリビニル
シクロヘキサンをコバルト触媒および第三アミンの存在
下に１３０〜１６０℃および１５０，０００〜３５０，
０００ｈＰａの圧力で１２〜２４時間、炭素原子数１〜
１０のアルコールおよび一酸化炭素と反応させる。
【００３０】この反応の際には、一般に次の各構造式の
化合物を含有している生成物混合物が得られる：
【００
３１】
【化９】 三番目の特別な実施形態において本発明は、一般的構造
式
【００３２】
【化１０】 で表される単独のまたは相互の混合状態の化合物、その
製法並びにその用途に関する。
【００３３】製造する際には、１，２，４−トリビニル
シクロヘキサンをコバルト触媒および第三アミンの存在
下に１３０〜１７０℃および１５０，０００〜３５０，
０００ｈＰａの圧力で３６〜４８時間、炭素原子数１〜
１０のアルコールおよび一酸化炭素と反応させる。
【００３４】この反応の際に、一般的化が次の各構造式
を持つ生成物混合物が得られる：
【００３５】
【化１１】
【００３６】
【化１２】 本発明の方法は一般にカルボキシル基含有シクロヘキサ
ン誘導体を高い選択率で且つ高収率でもたらす。
【００３７】構造式ＩＩの化合物は７５％　以上の選択
率で得られる。構造式ＩＩＩ　の化合物は、９０％　以
上の転化率で且つ５５％　以上の選択率で得られる。更
に本発明の製法は構造式ＩＶの化合物を９５％　以上の
転化率で且つ７５％　以上の選択率でもたらす。
【００３８】カルボキル基含有シクロヘキサン誘導体は
単独でまたは相互の混合状態で重合および重縮合の際に
モノマーまたはコモノマーとして使用できる。
【００３９】重合の際にモノマー、例えばエテン、プロ
ペン、イソブテン、１−ブテン、１−ペンテン、イソプ
レンまたはブタジエンを併用するのが好ましい。
【００４０】他の適するモノマーには例えばアクリル酸
、アクリル酸エステル、アクリル酸ニトリル、アクリル
酸アミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタ
クリル酸アミド、無水マレイン酸、マレイン酸半−また
は−全エステル、マレイン酸アミド、マレイン酸イミド
、ビニルアセテート、アクリルニトリル、メタアクリル
ニトリル、スチレン、α−メリルスチレン、ビニルクロ
ライド、ビニルフルオライドまたはビニリデンフルオラ
イドがある。
【００４１】カルボキシル基含有シクロヘキサン誘導体
は単独でまたは相互の混合状態で重縮合の際のモノマー
として使用することができる。このものはアルキッド樹
脂、ポリエステルまたはポリアミドを製造する為に用い
ることもできる。また、エポキシ樹脂の成分であっても
よいしまたはエステル基含有滑剤を改善し得る。
【００４２】本発明の生成物は薬剤製品、化粧品、芳香
剤および植物保護剤の合成に用いることもできる。
【００４３】
【実施例】本発明を実証する以下の実施例においては５
リットルのＶＡ−スチール製オートクレーブを用いる。
【００４４】反応成分の１，２，４−トリビニルシクロ
ヘキサン、アルコール、コバルト（ＩＩ）塩および４−
ピコリンを導入しそして反応温度にする。次いで水素を
圧入し、次いで一酸化炭素を圧入することによって全圧
にする。反応の間の圧力低下は一酸化炭素を定常的に供
給して相殺する。
【００４５】反応終了後に室温に冷却しそして圧力開放
する。ガスクロマトグラフィーで測定した収率は、用い
た１，２，４−トリビニルシクロヘキサンを基準とする
モル％　で示してある。
【００４６】実施例１ 以下の成分を秤量導入する： ９０８．５ｇ　（５．６ｍｏｌ）の１，２，４−トリビ
ニルシクロヘキサン ７１７．７ｇ　（２２．４ｍｏｌ）のメタノール６２．
６ｇ　（０．６７２ｍｏｌ）の４−ピコリン９９．０ｇ
　（０．１６８ｍｏｌ）のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（
１０％　がＣｏ） 反応条件： ｐＨ２（＝Ｈ２　圧）＝１０，０００ｈＰａ（初め）；
ｐｇｅｓ　（＝全圧）＝２８０，０００ｈＰａ反応温度
：１３０℃；　　反応時間：１２時間７７．０％　の選
択率で構造式ＩＩの化合物が得られる。残留物は異性化
された出発生成物および構造式ＩＩＩ　の化合物を含有
している。
【００４７】分別蒸留の際に６２〜７０℃および０．０
３ｈＰａで混合物が留出する。
【００４８】実施例２ 以下の成分を秤量導入する： ７６２．８ｇ　の１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
ン９０３．５ｇ　のメタノール ５２．５ｇ　の４−ピコリン ８３．１ｇ　のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（１０％　が
Ｃｏ）反応条件： ｐＨ２＝１０，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２
８０，０００ｈＰａ 反応温度：１３０℃；　　反応時間：１２時間８１．１
％　の選択率で構造式ＩＩの化合物が得られる。
【００４９】実施例３ 以下の成分を秤量導入する： ７６２．８ｇ　の１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
ン９０３．５ｇ　のメタノール ５２．５ｇ　の４−ピコリン ８３．１ｇ　のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（１０％　が
Ｃｏ）反応条件： ｐＨ２＝５，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２８
０，０００ｈＰａ 反応温度：１３０℃；　　反応時間：１２時間７８．０
％　の選択率で構造式ＩＩの化合物が得られる。
【００５０】実施例４ 以下の成分を秤量導入する： ９９０．０ｇ　（６．１ｍｏｌ）の１，２，４−トリビ
ニルシクロヘキサン ６２５．４ｇ　（１９．５ｍｏｌ）のメタノール６８．
２ｇ　（０．７３ｍｏｌ）の４−ピコリン１０７．８ｇ
　（０．１８３ｍｏｌ）のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（
１０％　がＣｏ） 反応条件： ｐＨ２＝５，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２８
０，０００ｈＰａ 反応温度：１３０℃；　　反応時間：２４時間９０．６
％　の転化率で且つ５９．３％　の選択率で構造式ＩＩ
Ｉ　の化合物が得られる。残留物は異性化された出発生
成物、モノ−ヒドロカルボキシメチル化生成物およびト
リ−ヒドロカルボキシメチル化生成物を含有している。
【００５１】分別蒸留の際に１０３〜１１８℃および０
．０３ｈＰａで混合物が留出する。
【００５２】実施例５ 以下の成分を秤量導入する： ９９０．０ｇ　の１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
ン６２５．４ｇ　のメタノール ６８．２ｇ　の４−ピコリン １０７．８ｇ　のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（１０％　
がＣｏ）反応条件： ｐＨ２＝５，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２８
０，０００ｈＰａ 第一段階１３０℃／１２時間 第二段階１４０℃／１２時間 ９８％　以上の転化率で且つ６７．１％　の選択率で構
造式ＩＩＩ　の化合物が得られる。
【００５３】実施例６ 以下の成分を秤量導入する： ９９０．０ｇ　の１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
ン６２５．４ｇ　のメタノール ６８．２ｇ　の４−ピコリン １０７．８ｇ　のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（１０％　
がＣｏ）反応条件： ｐＨ２＝１０，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２
８０，０００ｈＰａ 反応温度１５０℃；反応時間：１２時間９９％　以上の
転化率で且つ６２．０％　の選択率で構造式ＩＩＩ　の
化合物が得られる。
【００５４】実施例７ 以下の成分を秤量導入する： ９９０．０ｇ　の１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
ン６２５．４ｇ　のメタノール ６８．２ｇ　の４−ピコリン １０７．８ｇ　のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（１０％　
がＣｏ）反応条件： ｐＨ２＝１０，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２
８０，０００ｈＰａ 反応温度１６０℃；反応時間：１２時間９９％　以上の
転化率で且つ５９．０％　の選択率で構造式ＩＩＩ　の
化合物が得られる。
【００５５】実施例８ 以下の成分を秤量導入する： １１３６．１ｇ　の１，２，４−トリビニルシクロヘキ
サン ４７１．０ｇ　のメタノール ７８．２ｇ　の４−ピコリン １２３．８ｇ　のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（１０％　
がＣｏ）反応条件： ｐＨ２＝１０，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２
８０，０００ｈＰａ 反応温度１４０℃；反応時間：１２時間９６％　以上の
転化率で且つ５７．０％　の選択率で構造式ＩＩＩ　の
化合物が得られる。
【００５６】実施例９ 以下の成分を秤量導入する： ９９０．０ｇ　（６．１ｍｏｌ）の１，２，４−トリビ
ニルシクロヘキサン ６２５．４ｇ　（１９．５ｍｏｌ）のメタノール６８．
２ｇ　（０．７３ｍｏｌ）の４−ピコリン１０７．８ｇ
　（０．１８３ｍｏｌ）のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（
１０％　がＣｏ） 反応条件： ｐＨ２＝１０，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２
８０，０００ｈＰａ 第一段階１３０℃／２４時間 第二段階１６０℃／２４時間 ９９％　以上の転化率で且つ７８．４％　の選択率で構
造式ＩＶの化合物が得られる。残留物はジ−ヒドロカル
ボキシメチル化生成物および高沸点生成物を含有してい
る。
【００５７】分別蒸留の際に１４５〜１５８℃および０
．０４ｈＰａで混合物が留出する。
【００５８】実施例１０ 以下の成分を秤量導入する： ９９０．０ｇ　の１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
ン６２５．４ｇ　のメタノール ６８．２ｇ　の４−ピコリン １０７．８ｇ　のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（１０％　
がＣｏ）反応条件： ｐＨ２＝１０，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２
８０，０００ｈＰａ 第一段階１３０℃／２４時間 第二段階１７０℃／２４時間 ９９％　以上の転化率で且つ８０．０％　の選択率で構
造式ＩＶの化合物が得られる。
【００５９】実施例１１ 以下の成分を秤量導入する： ９７３．８ｇ　の１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
ン５９５．９ｇ　のメタノール ８９．４ｇ　の４−ピコリン １４１．８ｇ　のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（１０％　
がＣｏ）反応条件： ｐＨ２＝１０，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２
８０，０００ｈＰａ 第一段階１３０℃／２４時間 第二段階１７０℃／２４時間 ９９％　以上の転化率で且つ８１．８％　の選択率で構
造式ＩＶの化合物が得られる。
【００６０】実施例１２ 以下の成分を秤量導入する： １００６．３ｇ　の１，２，４−トリビニルシクロヘキ
サン ６１５．８ｇ　のメタノール ６９．３ｇ　の４−ピコリン １０９．６ｇ　のＣｏ（ＩＩ）ナフテナート（１０％　
がＣｏ）反応条件： ｐＨ２＝１０，０００ｈＰａ（初め）；ｐｇｅｓ　＝２
８０，０００ｈＰａ 第一段階１４０℃／２４時間 第二段階１７０℃／２４時間 ９９％　以上の転化率で且つ７７．０％　の選択率で構
造式ＩＶの化合物が得られる。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　一般的構造式 【化１】 で表される単独のまたは相互の混合状態の化合物におい
    て、シクロヘキサン環の１−、２−および４−位に置換
    基があり、Ｚは−ＣＨ２　−ＣＨ２−基または−ＣＨ（
    ＣＨ３　）−基であり、Ｒは炭素原子数１〜１０のアル
    キル基でありそしてｎは１〜３の数であることを特徴と
    する、上記化合物。
  2. 【請求項２】　　構造式 【化２】 で表される単独のまたは相互の混合状態の請求項１の化
    合物。
  3. 【請求項３】　　構造式 【化３】 で表される単独のまたは相互の混合状態の請求項１の化
    合物。
  4. 【請求項４】　　構造式 【化４】 で表される単独のまたは相互の混合状態の請求項１の化
    合物。
  5. 【請求項５】　　１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
    ンをコバルト触媒および第三アミンの存在下に１２０〜
    １７０℃および１５０，０００〜３５０，０００ｈＰａ
    の圧力で６〜４８時間、炭素原子数１〜１０のアルコー
    ルおよび一酸化炭素と反応させることを特徴とする、請
    求項１に記載の化合物の製造方法。
  6. 【請求項６】　　１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
    ンをコバルト触媒および第三アミンの存在下に１２０〜
    １４０℃および１５０，０００〜３５０，０００ｈＰａ
    の圧力で６〜１８時間、炭素原子数１〜１０のアルコー
    ルおよび一酸化炭素と反応させることを特徴とする、請
    求項２に記載の化合物の製造方法。
  7. 【請求項７】　　１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
    ンをコバルト触媒および第三アミンの存在下に１３０〜
    １６０℃および１５０，０００〜３５０，０００ｈＰａ
    の圧力で１２〜２４時間、炭素原子数１〜１０のアルコ
    ールおよび一酸化炭素と反応させることを特徴とする、
    請求項３に記載の化合物の製造方法。
  8. 【請求項８】　　１，２，４−トリビニルシクロヘキサ
    ンをコバルト触媒および第三アミンの存在下に１３０〜
    １７０℃および１５０，０００〜３５０，０００ｈＰａ
    の圧力で３６〜４８時間、炭素原子数１〜１０のアルコ
    ールおよび一酸化炭素と反応させることを特徴とする、
    請求項４に記載の化合物の製造方法。
  9. 【請求項９】　　モノマーおよびコモノマーとして重合
    および重縮合の際に請求項１の化合物を用いる方法。
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