JPH04339884A

JPH04339884A - 溶液接着剤およびプリントラミネーション用接着剤

Info

Publication number: JPH04339884A
Application number: JP3113146A
Authority: JP
Inventors: Yasubumi Yamamoto; 山　本　　泰　文; Eitetsu Hirayama; 平　山　　英　哲
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1991-05-17
Filing date: 1991-05-17
Publication date: 1992-11-26
Anticipated expiration: 2015-05-15
Also published as: JP3041079B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、各種基材に良好な接着性
を示す溶液接着剤に関し、特に塩化ビニル樹脂に対して
も優れた接着性を有し、かつプリントラミネーション用
接着剤としても有効に使用できる溶液接着剤に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】軟質塩化ビニル樹脂は、柔軟性、
透明性、強靱性など多くの優れた性質を有しており、ま
た柔軟性などの性質が可塑剤の添加量によって自由に調
節できるという利点があるところから、フィルム、シー
ト、押出成形品等極めて広い用途に使用されている。し
かしながら、軟質塩化ビニル樹脂は接着が必ずしも容易
ではないため、従来より軟質塩化ビニル樹脂用の接着剤
について多くの検討がなされてきたが、未だ満足すべき
ものは見出されていない。

【０００３】例えば、軟質塩化ビニル樹脂用の接着剤と
しては、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ポリエステ
ル等の溶液型接着剤が多用されてきたが、接着力が不十
分な上、軟質塩化ビニル樹脂中の可塑剤が接着剤層に拡
散するというブリード現象により、接着剤層の接着力が
経時的に低下する問題があった。また、これらの接着剤
は高粘度であり、かつ被着体に接着剤層を形成した場合
に該接着剤層の硬化、またはゲル化が進行して充分な粘
着力を保持しなくなるまでの時間、即ちポットライフ（
可使用時間）が短いなどの問題を有しているため、印刷
物（印刷原板）および樹脂フィルムの少なくともいずれ
か一方に接着剤を塗布した後に両者を張り合わせて接着
するプリントラミネーションには、作業性に劣り用いる
ことができなかった。

【０００４】一方、プリントラミネーション用の接着剤
として種々の溶液型接着剤が知られているが、それぞれ
いくつかの欠点を有しており、必ずしも満足して受け入
れられているものではなかった。例えばエチレン・酢酸
ビニル共重合体系の接着剤はポットライフが長く、配向
ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムに対する接着性が良
好であるため、ＯＰＰフィルムと印刷紙の貼り合わせに
多用されているが、塩化ビニル樹脂やポリエステル樹脂
などのフィルムと印刷紙の貼り合わせに用いるときには
、接着力が不足するという問題があった。またウレタン
樹脂系やアクリル樹脂系の接着剤は、塩化ビニル樹脂や
ポリエステルなどのフィルムと良好な接着力を示すが、
やはりポットライフが短いという問題があった。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記したような従来技術にと
もなう問題点を解決しようとするものであり、軟質塩化
ビニル樹脂のみならず多くの基材に良好な接着性を示し
、かつ適度な粘性を付与でき、ポットライフも長いため
にプリントラミネーション用接着剤としても優れた性能
を示す溶液接着剤を提供することを目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る溶液接着剤は、［Ｉ］エチ
レン、（メタ）アクリル酸エステルおよび一酸化炭素を
共重合させて成り、エチレンから誘導される成分単位が
４０〜９２重量％、（メタ）アクリル酸エステルから誘
導される成分単位が５〜５０重量％、および一酸化炭素
から誘導される成分単位が３〜２０重量％含まれたエチ
レン・（メタ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合
体と、［ＩＩ］可溶性溶剤とを含むとともに、上記エチ
レン・（メタ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合
体［Ｉ］の含有量が、１〜５０重量％であることを特徴
とする。

【０００７】本発明に係るプリントラミネーション用接
着剤は、上記溶液接着剤を含み、印刷物および樹脂フィ
ルムの少なくともいずれか一方に接着剤を塗布した後に
両者を張り合わせて接着するプリントラミネーションに
用いられることを特徴とする。

【０００８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る溶液接着剤お
よびプリントラミネーション用接着剤について具体的に
説明する。

【０００９】本発明に係る溶液接着剤は、ベースポリマ
ーとしてのエチレン・（メタ）アクリル酸エステル・一
酸化炭素共重合体［Ｉ］と、可溶性溶剤［ＩＩ］とを含
んでいる。

【００１０】このようなエチレン・（メタ）アクリル酸
エステル・一酸化炭素共重合体［Ｉ］は、エチレン、（
メタ）アクリル酸エステルおよび一酸化炭素を共重合し
てなり、特にランダム共重合体が好ましく用いられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、式ＣＨ２＝ＣＨ
ＣＯＯＲまたは式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＯＲで表
され、これら式中Ｒが炭素数１〜１０程度の直鎖または
分岐アルキル基であるアルキルアクリル酸エステルまた
はアルキルメタクリル酸エステルが好ましく、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル
などを例示することができる。またこのような（メタ）
アクリル酸エステルは、単独で用いても、２種以上組み
合わせて用いてもよい。

【００１１】本発明で用いられるエチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル・一酸化炭素共重合体［Ｉ］は、エチ
レンから誘導される成分単位を通常４０〜９２重量％、
好ましくは５０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エス
テルから誘導される成分単位を通常５〜５０重量％、好
ましくは１０〜４０重量％、かつ一酸化炭素から誘導さ
れる成分単位を通常３〜２０重量％、好ましくは５〜１
５重量％含んでいる。このような共重合体［Ｉ］は、原
料である単量体を上記成分単位の含有量に対応する量で
用い、共重合することにより製造することができる。

【００１２】このような三元共重合体［Ｉ］において、
エチレン成分単位の量が上記範囲を越えると、共重合体
［Ｉ］の溶剤に対する溶解性が低下するため、得られた
接着剤の貯蔵性、接着作業性などの低下を招く傾向があ
る。またエチレン成分単位の量が上記範囲より少ない場
合は、接着剤の耐熱性、接着強度が低下する傾向がある
。（メタ）アクリル酸エステル成分単位の量が前記範囲
より少ないと、共重合体［Ｉ］の溶剤に対する溶解性が
低下し、さらに得られた接着剤の接着性、とくに低温に
おける接着強度が不足する傾向がある。また、一酸化炭
素成分単位の量が前記範囲より少ないと、得られた接着
剤の接着性が不足する傾向があり、さらにその量が前記
範囲を越えると接着剤の耐候性が低下する傾向がある。

【００１３】本発明で用いられるエチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル・一酸化炭素共重合体［Ｉ］は、１９
０℃、２１６０ｇ荷重で測定したメルトフローレートが
０．１〜１０００ｇ／１０分、特に１〜１００ｇ／１０
分であることが好ましい。

【００１４】本発明に係る溶液接着剤では、上記共重合
体［Ｉ］は、溶液接着剤中１〜５０重量％、好ましくは
５〜３０重量％の量で含有されている。本発明に係る溶
液接着剤において、このような三元共重合体［Ｉ］とと
もに用いられる可溶化溶剤［ＩＩ］としては、具体的に
は、トルエン、キシレン、エチルベンゼンのような芳香
族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような
環状エーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンのようなケトン、トリクロルエチレン、クロルベ
ンゼンのようなハロゲン化炭化水素、酢酸エチル、酢酸
ｎ−ブチルのような酢酸エステルなどを例示することが
できる。これらの中では、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、トリクロルエチレンなどがとくに好適である。また
、これら可溶性溶剤［ＩＩ］は単独で用いても、複数種
組み合わせて用いてもよい。

【００１５】さらに、本発明に係る溶液接着剤は、以上
説明した三元共重合体［Ｉ］および可溶性溶剤［ＩＩ］
に加えて、必要に応じ、他の熱可塑性樹脂、ゴム、粘着
付与樹脂や各種添加剤を含んでいてもよい。

【００１６】本発明に係る溶液接着剤は、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリ−１−　ブテン、ポリ−４−　
メチル−１−　ペンテンのようなポリオレフィン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共
重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のよう
なエチレン・極性モノマー共重合体、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリ
エステル、ナイロン６、ナイロン６６のようなポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン
、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂のようなスチレン系樹脂、金属
、紙、木材などに適用することができる。このような被
着体は、種々の形状のものであってもよく、例えばフィ
ルム、シート、中空体、管、射出成形品、織布、不織布
、発泡体などであってもよい。

【００１７】また、本発明に係る溶液接着剤は、単独で
使用できるのみならず、他の接着剤のプライマーとして
使用することもでき、さらに他の溶液型の接着剤と混合
して用いることもできる。

【００１８】本発明に係る溶液接着剤を用いて接着を行
うには、例えば一対の被着体の一方に接着剤を塗布した
後乾燥し、他の被着体を重ね合わせ、エチレン共重合体
の融点以上の温度で押圧下に接着する方法、両方の被着
体に該接着剤を塗布した後乾燥し、両被着体を重ね合わ
せ、上記と同様に加熱加圧下で接着する方法などの方法
を採用することができる。

【００１９】本発明に係る溶液接着剤は、適当な粘度を
有するとともに、ポットライフが長いため、印刷物（印
刷原板）および樹脂フィルムの少なくともいずれか一方
に接着剤を塗布した後に両者を張り合わせて接着するプ
リントラミネーションに好適に用いることができる。本
発明に係る接着剤をプリントラミネーション用接着剤と
して用いる場合、通常では、従来のエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体系接着剤と同様に２液型で用いられる。例え
ば、本発明係る溶液接着剤は、この接着剤と、変性また
は未変性ロジンエステルと、必要に応じて塩素化ポリプ
ロピレン等の塩素化ポリオレフィンとを含む溶液を用意
し、使用時に硬化剤、好ましくはイソシアネート系化合
物を混合することによってプリントラミネーション用接
着剤として好適に使用できる。

【００２０】変性または未変性ロジンエステルは残存カ
ルボキシル基を有するものであり、溶液接着剤中の共重
合体［ＩＩ］１００重量部当り、通常５０〜５００重量
部、好ましくは６０〜３００重量部程度の割合で用いら
れる。

【００２１】塩素化ポリオレフィンは、溶液接着剤中の
三元共重合体［ＩＩ］１００重量部当り、０〜３００重
量部、好ましくは５０〜２００重量部程度の割合で用い
られる。

【００２２】イソシアネート系化合物は、分子中に２個
以上のイソシアネート基を含む化合物が好ましく、例え
ば低分子量ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどと水、
多価アルコール、例えばグリセリンやトリメチロールプ
ロパンなどとの反応物あるいは低分子量ジイソシアネー
トの二量体や三量体などを用いることができる。このよ
うなイソシアネート系化合物は予め溶媒に溶解しておき
、本発明の溶液接着剤と混合するのが好ましい。このよ
うな溶媒としては、上記可溶性溶剤［ＩＩ］として例示
した溶媒を挙げることができる。イソシアネート系化合
物は、三元共重合体［ＩＩ］とロジンエステルの総量１
００重量部に対し、５〜５０重量部程度の量で用いられ
ることが好ましい。

【００２３】

【発明の効果】本発明に係る溶液接着剤によれば、上記
特定のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル・一酸化
炭素共重合体［Ｉ］と上記可溶性溶剤［ＩＩ］とを含み
、かつこの三元共重合体［Ｉ］が特定の量で含まれてい
るため、軟質塩化ビニル樹脂のみならず多くの基材に良
好な接着性を示し、かつ適度な粘性を付与できる溶液接
着剤を提供することができる。

【００２４】また、本発明に係るプリントラミネーショ
ン用接着剤は、上記溶液接着剤を含んでいるため、多く
の基材に良好な接着性を示し、かつ適度な粘性を付与で
きる他、ポットライフが長く、プリントラミネーション
用接着剤として優れた性能を示す。

【００２５】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００２６】

【実施例１】エチレン６０重量％、アクリル酸ｎ−ブチ
ル３０重量％、一酸化炭素１０重量％をランダム共重合
させてなるエチレン共重合体（メルトフローレート６ｇ
／１０分）について、次に示す方法で溶剤溶解性、接着
強度を測定した。

【００２７】結果を表１に示す。・溶剤溶解性樹脂１０〜３０ｇを２００ｍｌ三角フラスコにとり、１
０〜３０重量％の比率になるように各種溶剤を加えて密
封し、３０℃恒温水槽中で２４時間振盪する。この時の
溶解状態を目視で観察する。表１中の記号〇、△および
×は、以下のような評価を表している。

【００２８】〇−−−−完全に溶解する。 △−−−−一部溶解する。 ×−−−−膨潤するのみ。・接着強度樹脂をトルエンに溶解させ、２５重量％溶液を準備する
。得られた溶液を５０μ厚のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルム、または２００μ厚の軟質塩化ビ
ニル（フタル酸ジオクチルを６０重量部含有）フィルム
に厚さ４０μとなるように均一塗布し、風乾した後、さ
らに３時間減圧乾燥することによりトルエンを除去し、
樹脂コートされたＰＥＴフィルムまたは軟質塩化ビニル
フィルムを得る。

【００２９】上記の樹脂コートされたＰＥＴフィルムと
樹脂コートされていないＰＥＴフィルム、または、樹脂
コートされた軟質塩化ビニルフィルムと樹脂コートされ
ていない軟質塩化ビニルフィルムとを、ヒートシーラー
を用いて１２０℃、３Ｋｇ／ｃｍ２　、１０秒の条件で
熱接着する。

【００３０】得られた積層物を２５ｍｍ幅の短冊に切り
、引張試験機で引張速度１００ｍｍ／分で剥離強度を測
定する。初期強度はヒートシール後室温にて１時間経過
後、経時後の強度は５０℃オーブン中に積層物を２週間
または３カ月静置後測定する。

【００３１】

【実施例２】エチレン６６重量％、アクリル酸ｎ−ブチ
ル２５重量％、一酸化炭素９重量％をランダム共重合さ
せてなるエチレン共重合体（メルトフローレート１２ｇ
／１０分）について実施例１と同様に評価した。

【００３２】結果を表１に示す。

【００３３】

【実施例３】エチレン６０重量％、アクリル酸ｎ−ブチ
ル２７重量％、一酸化炭素１３重量％をランダム共重合
させてなるエチレン共重合体（メルトフローレート１２
ｇ／１０分）について実施例１と同様に評価した。

【００３４】結果を表１に示す。

【００３５】

【比較例１】実施例１のエチレン−アクリル酸ｎ−ブチ
ル−一酸化炭素共重合体の代わりにエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルトフロ
ーレート２．５ｇ／１０分）を用いた以外は実施例１と
同様にした。

【００３６】結果を表１に示す。

【００３７】

【比較例２】実施例１のエチレン−アクリル酸ｎ−ブチ
ル−一酸化炭素共重合体の代わりにエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％、メルトフロ
ーレート３１ｇ／１０分）を用いた以外は実施例１と同
様にした。

【００３８】結果を表１に示す。

【００３９】

【比較例３】実施例１のエチレン−アクリル酸ｎ−ブチ
ル−一酸化炭素共重合体の代わりにエチレン−アクリル
酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含有量３５重量％
、メルトフローレート２５ｇ／１０分）を用いた以外は
実施例１と同様にした。

【００４０】結果を表１に示す。

【００４１】

【実施例４】エチレン６０重量％、アクリル酸ｎ−ブチ
ル３０重量％、一酸化炭素１０重量％をランダム共重合
させてなるエチレン共重合体（メルトフローレート６ｇ
／１０分）１０ｇとロジンエステル（日立化成ポリマー
社製テスポール１００６）１７ｇを２００ｍｌ三角フラ
スコにとり、トルエン７３ｇに溶解する。この溶液にイ
ソシアネート系硬化剤溶液（日本ポリウレタン社製コロ
ネートＬ）７ｇと希釈溶剤としてシンナー３５ｇを加え
、プリントラミネート用溶液接着剤を得た。

【００４２】この溶液接着剤について次に示すポットラ
イフ、接着性の評価を行った。結果を表２に示す。・ポットライフ上記溶液接着剤液をセーフベンドライヤー中で４０℃で
静置し、１日後、３日後の溶液状態を目視で観察する。表２中の記号〇および×は、以下のような評価を表して
いる。

【００４３】〇−−−−ゲル化や沈澱物を生じない。 ×−−−−ゲル化や沈澱物を生じる。・接着性上記溶液接着剤液を２００μ厚の軟質塩化ビニル（フタ
ル酸ジオフチルを６０重量部含有）フィルムに５μ厚に
均一に塗布し、風乾後クラフト紙と加熱プレスロールを
用いて、８０℃、３Ｋｇ／ｃｍ２の条件で貼り合わせる
。

【００４４】得られた積層物を２５ｍｍ幅の短冊に切り
、引張試験機で引張速度１００ｍｍ／分で剥離を行い、
接着状態を観察する。初期接着性は貼り合わせ後、２３
℃、５０％相対湿度で１日経過後、経時の接着性は更に
５０℃オーブン中に積層物を３カ月静置後評価する。な
お、表２中の記号〇および×は、以下のような評価を表
している。

【００４５】〇−−−−クラフト紙が裂ける。 ×−−−−軟質塩化ビニルフィルムとクラフト紙が剥離
する。

【００４６】

【比較例４】実施例４のエチレン−　アクリル酸ｎ−ブ
チル−　一酸化炭素共重合体の代わりにエチレン−　酢
酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メル
トフローレート２．５ｇ／１０分）を用いた以外は実施
例４と同様にした。

【００４７】結果を表２に示す。

【００４８】

【比較例５】実施例４のエチレン−　アクリル酸ｎ−ブ
チル−　一酸化炭素共重合体の代わりにエチレン−　ア
クリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含有量３５
重量％、メルトフローレート２５ｇ／１０分）を用いた
以外は実施例４と同様にした。

【００４９】結果を表２に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　［Ｉ］エチレン、（メタ）アクリル酸
エステルおよび一酸化炭素を共重合させて成り、エチレ
ンから誘導される成分単位が４０〜９２重量％、（メタ
）アクリル酸エステルから誘導される成分単位が５〜５
０重量％、および一酸化炭素から誘導される成分単位が
３〜２０重量％含まれたエチレン・（メタ）アクリル酸
エステル・一酸化炭素共重合体と、［ＩＩ］可溶性溶剤
とを含むとともに、上記エチレン・（メタ）アクリル酸
エステル・一酸化炭素共重合体［Ｉ］の含有量が、１〜
５０重量％であることを特徴とする溶液接着剤。
【請求項２】　　前記可溶性溶剤が、芳香族炭化水素、
環状エーテル、ケトン、ハロゲン化炭化水素および酢酸
エステルからなる群から選択する少なくとも１種の化合
物を含むことを特徴とする請求項１記載の溶液接着剤。
【請求項３】　　請求項１または２記載の溶液接着剤を
含み、印刷物および樹脂フィルムの少なくともいずれか
一方に接着剤を塗布した後に両者を張り合わせて接着す
るプリントラミネーションに用いられることを特徴とす
るプリントラミネーション用接着剤。