JPH04334445A - 熱可塑性エラストマー積層体用超高分子量ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、熱可塑性エラストマー積
層体に関し、さらに詳しくは、自動車内装材、シール材
などの用途に有効な熱可塑性エラストマー積層体に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、自動車に使用される重要な
シール材の一つであるグラスランチャネルには、（１）
耐候性および耐熱性に優れたエチレン・プロピレン・ジ
エン共重合体ゴムを主成分とする加硫ゴムと、接着剤と
、ナイロン繊維とからなる複合材、（２）この加硫ゴム
と、耐摩耗性に優れた接着剤とからなる複合材、（３）
異型押出成形用軟質ポリ塩化ビニルが用いられている。

【０００３】上記の複合材（１）および（２）は、耐候
性および耐熱性に優れたエチレン・プロピレン・ジエン
共重合体ゴムの加硫物を基材としているため、耐候性、
耐熱性および寸法安定性に優れている。しかしながら、
これらの複合材の製造工程は、エチレン・プロピレン・
ジエン共重合体ゴムと充填剤との混練工程、押出成形工
程、表面バフがけ工程、接着剤塗布工程、乾燥工程およ
び繊維植毛工程からなり、非常に複雑である。一方、上
記の複合材（３）は、軟質ポリ塩化ビニルを異型押出成
形して製造するため、製造工程は簡略化されている。し
かしながら、この複合材は、耐熱性および寸法安定性が
悪く、上記の複合材（１）および（２）と比較して実用
性能が劣る。

【０００４】したがって、耐候性、耐熱性および寸法安
定性に優れ、かつ、簡略化された製造工程で製造でき、
自動車内装材、シール材等の用途に有効に使用できる積
層体の出現が望まれていた。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、耐候性、耐熱
性および寸法安定性に優れ、かつ、簡略化された製造工
程で製造でき、いわゆる経済性に優れる熱可塑性エラス
トマー積層体を提供することを目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体は、結晶性ポリオレフィンとゴムとから構成される熱
可塑性エラストマー（Ａ）からなる層と、下記の超高分
子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる層とから構成
されていることを特徴としている。

【０００７】１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度［η］が１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子
量ポリオレフィンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にある
低分子量ないし高分子量ポリオレフィンとから実質的に
なるポリオレフィン組成物であって、超高分子量ポリオ
レフィンが、超高分子量ポリオレフィンと低分子量ない
し高分子量ポリオレフィンとの総重量１００重量％に対
して１５〜４０重量％の割合で存在し、かつ、１３５℃
デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８
．３ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン
組成物。

【０００８】本発明において好ましく用いられるポリオ
レフィン系エラストマーとしては、結晶性ポリプロピレ
ン（ａ）７０〜１０重量部と、エチレン・プロピレン共
重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・ジエン共重合
体ゴムからなるゴム（ｂ）３０〜９０重量部［成分（ａ
）および（ｂ）の合計量は、１００重量部とする］とか
らなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱
処理して得られる、上記ゴム（ｂ）が部分的に架橋され
たポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられる
。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性エラ
ストマー積層体について具体的に説明する。本発明に係
る熱可塑性エラストマー積層体は、熱可塑性エラストマ
ー（Ａ）からなる層と、超高分子量ポリオレフィン組成
物（Ｂ）からなる層とから構成されている。

【００１０】熱可塑性エラストマー（Ａ）本発明で用い
られる熱可塑性エラストマー（Ａ）は、結晶性ポリオレ
フィンとゴムとから構成されている。

【００１１】本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン
としては、炭素原子数２〜２０のα−　オレフィンの単
独重合体または共重合体が挙げられる。上記結晶性ポリ
オレフィンの具体的な例としては、以下のような（共）
重合体が挙げられる。 （１）エチレン単独重合体 （製法は、低圧法、高圧法のいずれでも良い）（２）エ
チレンと、１０モル％以下の他のα−　オレフィンまた
は酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニルモノマ
ーとの共重合体 （３）プロピレン単独重合体 （４）プロピレンと１０モル％以下の他のα−　オレフ
ィンとのランダム共重合体 （５）プロピレンと３０モル％以下の他のα−　オレフ
ィンとのブロック共重合体 （６）１−ブテン単独重合体 （７）１−ブテンと１０モル％以下の他のα−　オレフ
ィンとのランダム共重合体 （８）４−メチル−１−　ペンテン単独重合体（９）４
−メチル−１−　ペンテンと２０モル％以下の他のα−
　オレフィンとのランダム共重合体 上記のα−　オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−　ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。

【００１２】本発明で用いられるゴムとしては、特に制
限はないが、オレフィン系共重合体ゴムが好ましい。上
記のオレフィン系共重合体ゴムは、炭素原子数２〜２０
のα−　オレフィンを主成分とする無定形ランダムな弾
性共重合体であって、２種以上のα−　オレフィンから
なる非晶性α−　オレフィン共重合体、２種以上のα−
　オレフィンと非共役ジエンとからなるα−　オレフィ
ン・非共役ジエン共重合体などがある。

【００１３】このようなオレフィン系共重合体ゴムの具
体的な例としては、以下のようなゴムが挙げられる。 （１）エチレン・α−　オレフィン共重合体ゴム［エチ
レン／α−　オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５
０／５０］ （２）エチレン・α−　オレフィン・非共役ジエン共重
合体ゴム ［エチレン／α−　オレフィン（モル比）＝約９０／１
０〜５０／５０］ （３）プロピレン・α−　オレフィン共重合体ゴム［プ
ロピレン／α−　オレフィン（モル比）＝約９０／１０
〜５０／５０］ （４）ブテン・α−　オレフィン共重合体ゴム［ブテン
／α−　オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／
５０］ 上記α−　オレフィンとしては、具体的には、上記した
結晶性ポリオレフィンを構成するα−　オレフィンの具
体的な例と同様のα−　オレフィンが挙げられる。上記
非共役ジエンとしては、具体的には、ジシクロペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メ
チレンノルボルネン、エチリデンノルボルネンなどが挙
げられる。

【００１４】これらの共重合体ゴムのムーニー粘度ＭＬ
１＋４　（１００℃）は、１０〜２５０、特に４０〜１
５０が好ましい。また、上記非共役ジエンが共重合して
いる場合のヨウ素価は、２５以下が好ましい。

【００１５】上記のオレフィン系共重合体ゴムは、熱可
塑性エラストマー中において、未架橋、部分架橋、全体
架橋など、すべての架橋状態で存在することができるが
、本発明においては、部分架橋状態で存在していること
が好ましい。

【００１６】本発明において用いられるゴムとしては、
上記のオレフィン系共重合体ゴムのほかに、他のゴム、
たとえばスチレン−　ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニト
リルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（
ＩＩＲ）等のジエン系ゴム、ＳＥＢＳ、ポリイソブチレ
ンなどが挙げられる。

【００１７】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
において、結晶性ポリオレフィンとゴムとの重量配合比
（結晶性ポリオレフィン／ゴム）は、９０／１０〜１０
／９０、好ましくは、７０／３０〜１０／９０の範囲で
ある。

【００１８】また、ゴムとして、オレフィン系共重合体
ゴムとその他のゴムを組合わせて用いる場合には、その
他のゴムは、結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量１
００重量部に対して、４０重量部以下、好ましくは５〜
２０重量部の割合で配合する。

【００１９】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマーは、結晶性ポリプロピレンと、エチレン・α−
　オレフィン共重合体ゴムもしくはエチレン・α−　オ
レフィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、熱可
塑性エラストマー中においてこれらが部分架橋された状
態で存在し、かつ、結晶性ポリプロピレンとゴムとの重
量配合比（結晶性ポリプロピレン／ゴム）が７０／３０
〜１０／９０の範囲内にある熱可塑性エラストマーであ
る。

【００２０】上記の熱可塑性エラストマーには、必要に
応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐
候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添
加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。

【００２１】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマーのより具体的な例としては、結晶性ポリプロピ
レン（ａ）６０〜１０重量部と、エチレン・プロピレン
共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・ジエン共重
合体ゴムからなるゴム（ｂ）４０〜９０重量部［成分（
ａ）および（ｂ）の合計量は、１００重量部とする］と
、このゴム（ｂ）以外のゴム（ｃ）および／または鉱物
油系軟化剤（ｄ）５〜１００重量部とからなる混合物を
、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理して得られ
る、上記ゴム（ｂ）が部分的に架橋された熱可塑性エラ
ストマーが挙げられる。

【００２２】上記有機ペルオキシドとしては、具体的に
は、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−　ジ−（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−　ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−　ブチルペルオキシ
イソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−　
ブチルペルオキシ）−３，３，５−　トリメチルシクロ
ヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−　ビス（ｔｅｒｔ−　
ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシ
ド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジク
ロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−　ブチルペル
オキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエー
ト、ｔｅｒｔ−　ブチルペルオキシイソプロピルカーボ
ネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキ
シド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシドなどが挙げ
られる。

【００２３】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、２，５−ジメチル−２，５−　ジ−（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２
，５−　ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−　ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−　ブ
チルペルオキシ）−３，３，５−　トリメチルシクロヘ
キサン、ｎ−ブチル−４，４−　ビス（ｔｅｒｔ−　ブ
チルペルオキシ）バレレートが好ましく、なかでも、１
，３−ビス（ｔｅｒｔ−　ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼンが最も好ましい。

【００２４】本発明においては、有機ペルオキシドは、
結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量１００重量％に
対して、０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜１重
量％の割合で用いられる。

【００２５】本発明においては、上記有機ペルオキシド
による部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシ
ム、ｐ，ｐ’−　ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−
メチル−Ｎ−４−　ジニトロソアニリン、ニトロソベン
ゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン
−Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミドのようなペル
オキシ架橋用助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリア
リルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、アリルメタクリレートのよう
な多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート
、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマー
を配合することができる。

【００２６】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィンおよびゴムとの相溶性が良
好であり、かつ、有機ペルオキシドを可溶化する作用を
有し、有機ペルオキシドの分散剤として働くため、熱処
理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランス
のとれた熱可塑性エラストマーが得られる。本発明にお
いては、上記のような架橋助剤もしくは多官能性ビニル
モノマーは、上記の被架橋処理物全体に対して、０．１
〜２重量％、特に０．３〜１重量％の割合で用いるのが
好ましい。架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマーの
配合割合が２重量％を超えると、有機ペルオキシドの配
合量が多い場合には、架橋反応が速く進行し過ぎるため
、得られる熱可塑性エラストマーは、流動性に劣り、一
方、有機ペルオキシドの配合量が少ない場合には、架橋
助剤および多官能性ビニルモノマーが、熱可塑性エラス
トマー中に未反応のモノマーとして残存し、熱可塑性エ
ラストマーは、加工成形の際に熱履歴による物性の変化
が生じたりする。したがって、架橋助剤および多官能性
ビニルモノマーは、過剰に配合すべきではない。

【００２７】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。混練装
置としては、従来公知の混練装置、たとえば開放型のミ
キシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、連続ミキサーなどが用いられる。これら
の内では、非開放型の混練装置が好ましく、混練は、窒
素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行なう
ことが好ましい。

【００２８】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が１分未満となる温度で行なうのが望ましい。 混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは、１７
０〜２４０℃であり、混練時間は、１〜２０分間、好ま
しくは３〜１０分間である。また、加えられる剪断力は
、剪断力で通常、１０〜１０４　ｓｅｃ−１、好ましく
は１０２〜１０３ｓｅｃ−１の範囲内で決定される。

【００２９】本発明で用いられる好ましい熱可塑性エラ
ストマーは、部分的に架橋されているが、この「部分的
に架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量が
２０〜９８％の範囲内にある場合をいい、本発明におい
ては、ゲル含量が４５〜９８％の範囲内にあることが好
ましい。

【００３０】［ゲル含量の測定法］試料として熱可塑性
エラストマーのペレットを約１００ｍｇ秤量し、密閉容
器中にてこのペレットに対して充分な量である３０ｍｌ
のシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬する。

【００３１】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。ゲル含量は
、次式で表わされる。 ゲル含量［％］＝（シクロヘキサン浸漬後の乾燥重量）
÷（シクロヘキサン浸漬前の重量）×１００本発明に係
る熱可塑性エラストマー積層体の一層を構成する熱可塑
性エラストマー（Ａ）は、結晶性ポリオレフィンと、ゴ
ムとからなるため、流動性に優れている。

【００３２】超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）本
発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ
）の具体的な例としては、以下のような超高分子量ポリ
オレフィン組成物が挙げられる。

【００３３】（１）１３５℃デカリン溶媒中で測定した
極限粘度［η］が１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超
高分子量ポリオレフィンと、１３５℃デカリン溶媒中で
測定した極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内
にある低分子量ないし高分子量ポリオレフィンとから実
質的になるポリオレフィン組成物であって、超高分子量
ポリオレフィンが、超高分子量ポリオレフィンと低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンとの総重量１００重量
％に対して１５〜４０重量％の割合で存在し、かつ、１
３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が３．
５〜８．３ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレ
フィン組成物。

【００３４】（２）上記（１）の超高分子量ポリオレフ
ィン組成物と、この超高分子量ポリオレフィン組成物当
り１〜２０重量％の液体ないし固体の潤滑剤とからなる
組成物。

【００３５】上記のような超高分子量ポリオレフィンお
よび低分子量ないし高分子量ポリオレフィンは、たとえ
ばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、４−メチル−１−　ペンテン、３−メチル−１−ペ
ンテンなどのα−　オレフィンの単独重合体または共重
合体からなる。本発明においては、エチレン単独重合体
、およびエチレンと他のα−　オレフィンとからなる、
エチレンを主成分とする共重合体が望ましい。

【００３６】上記（２）の組成物で用いられる液体潤滑
油としては、石油系潤滑油、合成潤滑油などが使用され
る。石油系潤滑油としては、具体的には、流動パラフィ
ン、スピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、タービン油
、マシン油、シリンダー油などが使用される。

【００３７】合成潤滑油としては、具体的には、合成炭
化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル油
、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフル
オロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェニ
ル油、シリコーン油などが使用される。

【００３８】また、上記（２）の組成物で用いられる固
体潤滑油としては、具体的には、黒鉛、二硫化モリブデ
ンが主に使用されるが、他に窒化ホウ素、二硫化タング
ステン、酸化鉛、ガラス粉、金属石けんなども、使用す
ることができる。固体潤滑油は、単独でも使用すること
ができ、また、液体潤滑油と組み合わせて使用すること
ができ、たとえば粉末、ゾル、ゲル、サスペンソイドな
どの形態で超高分子量ポリオレフィンに配合することが
できる。

【００３９】上記の超高分子量ポリオレフィン組成物に
は、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電
防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑
剤などの添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配
合することができる。

【００４０】上記（１）および（２）の超高分子量ポリ
オレフィン組成物は、ポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマーとの共押出積層加工が行なえるため、本発明の熱
可塑性エラストマー積層体の製造に際し、フィルム（シ
ート）成形工程を経ることなく、直接、ポリオレフィン
系熱可塑性エラストマー層と超高分子量ポリオレフィン
層とを積層することができ、経済的である。

【００４１】一方、超高分子量ポリオレフィン、たとえ
ば上記（１）における１３５℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度［η］が１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある
超高分子量ポリオレフィン単独では、ポリオレフィン系
熱可塑性エラストマーとの共押出積層加工を行なうこと
はできず、したがって、ポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー層と超高分子量ポリオレフィン層との積層に際
しては、少なくとも一方を予めフィルム（シート）にし
ておく必要があり、上記超高分子量ポリオレフィン組成
物の場合と比較すると経済性に劣る。

【００４２】熱可塑性エラストマー積層体本発明に係る
熱可塑性エラストマー積層体は、上記のような熱可塑性
エラストマー（Ａ）からなる層と、超高分子量ポリオレ
フィン組成物（Ｂ）からなる層とで構成される。本発明
に係る熱可塑性エラストマー積層体は、上記の両層を積
層させることによって得ることができる。

【００４３】熱可塑性エラストマー（Ａ）層［以下（Ａ
）層と略す］と超高分子量ポリオレフィン（Ｂ）層［以
下（Ｂ）層と略す］との積層方法は、最終製品の形状、
大きさ、要求物性により異なり、特に限定されないが、
たとえば以下のような積層方法が挙げられる。

【００４４】（１）予め成形された（Ａ）層、（Ｂ）層
を、少なくとも一方の層が溶融する温度以上の温度でカ
レンダーロール成形機、圧縮成形機などを用いて熱融着
する方法。

【００４５】（２）予めどちらか一方がシート成形され
た（Ａ）層あるいは（Ｂ）層を押出成形、カレンダー成
形をしている他方の層に熱融着する方法。 （３）多層押出成形機で（Ａ）層と（Ｂ）層とを同時に
押出成形して熱融着する方法（共押出成形）。

【００４６】本発明においては、（Ａ）層の厚さは０．
１〜５０ｍｍ、また、（Ｂ）層の厚さは５μｍ〜１０ｍ
ｍであることが、一般的に好ましい。本発明に係る熱可
塑性エラストマー積層体において、上記熱可塑性エラス
トマー（Ａ）からなる層は、結晶性ポリオレフィンと、
ゴムとからなるため、耐熱性、耐熱老化性およびゴム弾
性に優れている。

【００４７】また、本発明に係る熱可塑性エラストマー
積層体において、上記の超高分子量ポリオレフィン（Ｂ
）からなる層は、耐摩耗性、耐傷付性、摺動性および耐
薬品性に優れている。

【００４８】

【発明の効果】本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体は、熱可塑性エラストマー（Ａ）層と超高分子量ポリ
オレフィン（Ｂ）層との層間接着性が著しく優れている
。また、本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体は、
従来の加硫ゴムとナイロン繊維とからなる複合材、ある
いは軟質ポリ塩化ビニルと比較して軽量であり、可塑剤
などの滲出による表面のベタつきもなく、しかも、機械
的強度、耐熱性、耐熱老化性、耐候性、耐摩耗性、耐傷
付性、摺動性および寸法安定性に優れている。

【００４９】したがって、本発明に係る熱可塑性エラス
トマー積層体は、自動車内装材、シール材（特に、ガラ
スとの摺動性が要求されるガラスランチャンネル、ベル
トラインモールなど）の用途だけでなく、家具、建材、
家電用ハウジング、鞄、スーツケース、スポーツ用品、
事務用品、雑貨などの用途にも有効に用いることができ
る。

【００５０】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

【００５１】

【実施例１】エチレン含有量７０モル％、ヨウ素価１２
、ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）１２０のエチ
レン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴ
ム［以下、ＥＰＤＭ（１）と略す］８０重量部と、ＭＦ
Ｒ（ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１２３８−６５Ｔ、２３０℃）
１３、密度０．９１ｇ／ｃｍ３　のポリプロピレン［以
下、ＰＰ（１）と略す］２０重量部とを、バンバリーミ
キサーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で５分間混練
した後、この混練物をロールに通してシート状にし、こ
れをシートカッターで角ペレットにした。

【００５２】次いで、この角ペレットと、１，３−ビス
（ｔｅｒｔ−　ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン［以下、ペルオキシド（Ａ）と略す］０．３重量部と
、ジビニルベンゼン［以下、ＤＶＢと略す］０．５重量
部とをヘンシェルミキサーで攪拌混合した。

【００５３】次いで、この混合物を、Ｌ／Ｄ＝３０、ス
クリュー径５０ｍｍの一軸押出機を用いて、窒素雰囲気
中、２２０℃で押出して熱可塑性エラストマー（ａ）を
得た。

【００５４】そして、得られた熱可塑性エラストマー（
ａ）中の共重合体ゴムのゲル含量を、上記の方法で測定
した。その結果を表１に示す。また、得られた熱可塑性
エラストマー（ａ）を１９０℃で圧縮成形し、物性測定
用のシートを作製し、引張破断点応力（ＴＢ　）、柔軟
性および成形性を下記の方法に従って試験した。その結
果を表１に示す。

【００５５】［試験方法］ （１）引張破断点応力（ＴＢ　） ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１に準拠して、２００ｍｍ／ｍ
ｉｎの引張り速度で破断点の引張強さ（ＴＢ　：単位ｋ
ｇｆ／ｃｍ２　）を測定した。

【００５６】（２）柔軟性 ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１０４３に準拠して、ねじり剛性（
単位ｋｇｆ／ｃｍ２）を求め、ねじり剛性をもって柔軟
性を評価した。

【００５７】（３）成形性 ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１２３８に準拠して、メルトフロー
レート（ＭＦＲ：単位ｇ／１０ｍｉｎ、２３０℃、２．
１６ｋｇ）を求め、メルトフローレートをもって成形性
を評価した。

【００５８】次に、得られた熱可塑性エラストマー（ａ
）を２３０℃の温度で押出成形するとともに、その表面
に１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が
２８ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン２３重量％と、
１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が０
．７３ｄｌ／ｇの低分子量ポリエチレン７７重量％とか
らなる超高分子量ポリエチレン組成物［１３５℃デカリ
ン溶媒中で測定した極限粘度［η］が７．０ｄｌ／ｇ、
密度が０．９６５ｇ／ｃｍ３］を２５０℃において共押
出積層して熱可塑性エラストマー（ａ）層の厚みが１．
０ｍｍ、超高分子量ポリエチレン層の厚みが０．１ｍｍ
の共押出積層体を得た。

【００５９】得られた積層体について、層間接着強度を
下記の方法に従って測定した。その結果を表１に示す。 ［層間接着強度試験］ 試験方法：１８０度剥離 試験片：幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ 引張速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ 層間接着強度：剥離荷重を試験片の幅で除した値（単位
ｋｇｆ／ｃｍ）

【００６０】

【実施例２】実施例１において、ペルオキシド（Ａ）お
よびＤＶＢを用いずに熱可塑性エラストマー（ｂ）を製
造した以外は、実施例１と同様に行なった。

【００６１】結果を表１に示す。

【００６２】

【実施例３】実施例１において、ＥＰＤＭ（１）および
ＰＰ（１）のほかに、ブチルゴム［エッソ社製、ＩＩＲ
−０６５、不飽和度０．８モル％、以下、ＩＩＲ（１）
と略す］１０重量部およびパラフィン系プロセスオイル
［出光興産製、商品名ダイアナプロセスオイル］３０重
量部を配合して熱可塑性エラストマー（ｃ）を製造した
以外は、実施例１と同様に行なった。

【００６３】結果を表１に示す。

【００６４】

【実施例４】パラフィン系プロセスオイルが４０ＰＨＲ
油展されたエチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム［エチレン含有量７８モル％、ヨウ素
価１３、ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）７５、
以下、ＥＰＤＭ（２）と略す］６４重量部と、ＭＦＲ（
ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１２３８−６５Ｔ、２３０℃）１１
、密度０．９１ｇ／ｃｍ３　のポリプロピレン［以下、
ＰＰ（２）と略す］１４重量部と、ブチルゴム［ムーニ
ー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）４５、不飽和度１．０
モル％、以下、ＩＩＲ（２）と略す］１４重量部と、パ
ラフィン系プロセスオイル８重量部とを、バンバリーミ
キサーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で５分間混練
した後、この混練物をロールに通してシート状にし、こ
れをシートカッターで角ペレットにした。

【００６５】次いで、この角ペレットと、ペルオキシド
（Ａ）０．４重量部をＤＶＢ　　０．４重量部に溶解分
散させた溶液とをタンブラーブレンダーで攪拌混合し、
溶液を上記角ペレット表面に均一に付着させた。

【００６６】次いで、このペレットを押出機を用いて、
窒素雰囲気中、２１０℃で押出してペレット状の熱可塑
性エラストマー（ｄ）を得た。以下、実施例１と同様に
行なった。

【００６７】結果を表１に示す。

【００６８】

【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結晶性ポリオレフィンとゴムとから構成さ
   れる熱可塑性エラストマー（Ａ）からなる層と、下記の
   超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる層とか
   ら構成されていることを特徴とする熱可塑性エラストマ
   ー積層体；１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］が１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量
   ポリオレフィンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した
   極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にある低
   分子量ないし高分子量ポリオレフィンとから実質的にな
   るポリオレフィン組成物であって、超高分子量ポリオレ
   フィンが、超高分子量ポリオレフィンと低分子量ないし
   高分子量ポリオレフィンとの総重量１００重量％に対し
   て１５〜４０重量％の割合で存在し、かつ、１３５℃デ
   カリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８．
   ３ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン組
   成物。
2. 【請求項２】前記熱可塑性エラストマーが、結晶性ポリ
   プロピレン（ａ）７０〜１０重量部と、エチレン・プロ
   ピレン共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・ジエ
   ン共重合体ゴムからなるゴム（ｂ）３０〜９０重量部［
   成分（ａ）および（ｂ）の合計量は、１００重量部とす
   る］とからなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下で
   動的に熱処理して得られる、上記ゴム（ｂ）が部分的に
   架橋されたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーであ
   ることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラスト
   マー積層体。
3. 【請求項３】前記超高分子量ポリオレフィン組成物が、
   １３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が［η］が
   １０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレ
   フィンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にある低分子量な
   いし高分子量ポリオレフィンとから実質的になるポリオ
   レフィン組成物であって、超高分子量ポリオレフィンが
   、超高分子量ポリオレフィンと低分子量ないし高分子量
   ポリオレフィンとの総重量１００重量％に対して１５〜
   ４０重量％の割合で存在し、かつ、１３５℃デカリン溶
   媒中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８．３ｄｌ／
   ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン組成物と、
   この超高分子量ポリオレフィン組成物当り１〜２０重量
   ％の液体ないし固体の潤滑油とからなる超高分子量ポリ
   オレフィン組成物とで構成されていることを特徴とする
   請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー積層体
   。