JPH04332798A - 酸性硬表面用洗浄剤組成物 - Google Patents
酸性硬表面用洗浄剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、硬表面用洗浄剤組成物
に関するものであり、詳しくは、酸性条件においても適
度な粘性を有し、しかも塩素系の製品と混合しても塩素
ガス発生の危険性のない、安全な酸性硬表面用洗浄剤組
成物に関するものである。 【0002】 【従来の技術及びその課題】トイレ、浴室の汚れはリン
酸カルシウム、酸化鉄及び脂肪酸金属塩・グリセライド
・脂肪酸及び炭化水素、また黄ばみ汚れ(尿汚垢・微生
物等由来の有機汚れ)であることが知られている。これ
らの汚れを効率的に除去する洗浄剤として、主に無機汚
れを対象として無機酸もしくは有機酸を主洗浄成分とし
た酸性洗浄剤が、脂肪酸金属塩系の汚れに対してはキレ
ート剤と界面活性剤を主洗浄成分とした洗浄組成物が、
黄ばみ汚れ等の有機汚れについては次亜塩素酸アルカリ
金属塩を主基剤とするアルカリ性洗浄漂白剤(塩素系洗
浄剤)が広く知られており、いずれのタイプの洗浄剤も
市販されている。 【0003】ところが、これらの洗浄剤はそれぞれ単独
で使用する場合には問題ないが、例えば酸性洗浄剤と塩
素系洗浄剤を誤って混合した場合、塩素ガスが発生し、
大変危険性が高いといった問題があった。 【0004】また、トイレ、浴室において、これら強固
な汚れが付着し、また目につきやすいため清浄する必要
がある箇所の多くは垂直面である。しかし、従来のこれ
ら市販洗浄剤は垂直面ふりかけてもすぐに流れ落ち、そ
の洗浄効果を充分に発揮することができず、使用量も多
くなって不経済であった。また、ふりかけるときに液の
はね返りや飛び散りがあると、酸性の強い洗浄液を使用
するには危険性がある。 【0005】これらの欠点を改善するには適正な粘度ま
で増粘する必要があるが、酸性系で有効に働く増粘剤は
殆ど皆無であった。わずかにポリビニルアルコール(以
下、PVA と略記する場合もある)、ザンサンガム等
を使用している例もあるが、充分な増粘性がないか、経
日的な粘度低下があって満足すべきものではない。 【0006】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
他の洗浄剤と誤って混合しても有毒ガスを発生すること
のない安全性を持ち、かつ様々な硬表面汚れに対しても
洗浄性能が高く、適正な粘性を保持した酸性液体洗浄剤
組成物を開発するべく鋭意研究を重ねた結果、特定金属
イオン類と酸性アニオン性界面活性剤及び特定ポリマー
の共存系にH2O2を添加し、組成物のpHを3以下に
調整することにより、目的とする酸性液体洗浄剤組成物
が得られることを見出し、本発明を完成させた。 【0007】即ち、本発明は、下記 (a)〜(d)
成分(a) H2O2
1〜10重量%(b) 水溶性の
アルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩 0
.1〜10重量%(c) 酸型アニオン性界面活性剤
0.1〜25重量%(d) 下記一般式(I)
【0008】 【化2】 【0009】〔式中、X :−OH又は−HY :−
COOM又は−H M :アルカリ金属原子又はH p, q:0〜1を意味する。〕 で表される構造を有する水溶性カルボン酸系ポリマー
0.01〜10重量% を含有してなり、且つpHが3以下である酸性硬表面用
洗浄剤組成物を提供するものである。 【0010】本発明において、H2O2は組成物中に1
〜10重量%、好ましくは3〜7重量%配合される。 【0011】本発明に (b)成分として用いられる水
溶性のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩と
しては、それぞれ塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩、
リン酸塩から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。ま
た、アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが好ま
しく、アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシ
ウムが好ましい。(b) 成分としては塩化カルシウム
、塩化ナトリウム、硫酸カリウム及び硫酸マグネシウム
から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。これらの水
溶性アルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩は本
発明の組成物中に 0.1〜10重量%、好ましくは
0.5〜3重量%配合するのが実用上好ましい。 【0012】本発明において(c) 成分として使用さ
れる酸型アニオン性界面活性剤は、通常のスルホネート
系アニオン性界面活性剤が使用され、直鎖又は分岐鎖ア
ルキル(C8 〜C22)ベンゼンスルホン酸、長鎖ア
ルキル (C8〜C22)スルホン酸、長鎖オレフィン
(C8〜C22)スルホン酸等が挙げられる。ここで
(c)成分を酸型のまま未中和で用いることにより、
有機酸又は無機酸を用いることなく液性を適度に調整す
ることが可能となる。酸型アニオン性界面活性剤は本発
明の組成物中に 0.1〜25重量%、好ましくは 0
.5〜10重量%配合される。 【0013】本発明に(d) 成分として用いられるカ
ルボン酸系ポリマーは水溶性であり、次の一般式(I)
で表される構造を有するものである。 【0014】 【化3】 【0015】〔式中、X :−OH又は−HY :−C
OOM又は−H M :アルカリ金属原子又はH p, q:0〜1を意味する。〕 かかるポリマーは平均分子量が 500〜10万のもの
が好ましい。就中、ポリアクリル酸(塩)系ポリマーが
特に好ましい。ポリアクリル酸又はその塩は、平均分子
量が1000〜10万、好ましくは2000〜2000
0 の範囲のものが好適である。平均分子量が1000
未満あるいは10万を越えると貯蔵安定化効果は低下す
る。尚、過酸化水素系酸性液体漂白剤に増粘剤としてよ
く使用されているカーボポールは分子量の非常に大きい
、しかも部分架橋されているポリアクリル酸であり、本
発明で使用する架橋されていないポリアクリル酸とは別
のものである。 【0016】(d) 成分の水溶性カルボン酸系ポリマ
ーは組成物中に総量で0.01〜10重量%、好ましく
は 0.5〜3重量%配合される。ポリマーの配合量が
0.01重量%未満では充分な効果が得られず、また1
0重量%を越えるとポリマーの分離問題を生ずる恐れが
ある。 【0017】本発明の組成物は通常上記 (a)〜(d
) 成分に水を加えてバランスをとるが、その他に(c
) 成分以外の界面活性剤、尿素、ラジカル捕捉剤、エ
タノール、イソプロパノール、エチレングリコール等の
アルコール類、増粘剤、香料、色素、螢光染料、酵素、
防錆剤、防黴剤、水不溶性研磨剤、コロイダルシリカ、
またポリホスフェート、ホスホン酸等のビルダー、ED
TA、NTA 等のキレート剤等を必要に応じて配合し
てもよい。 【0018】本発明の組成物の原液のpHは3以下、好
ましくは 1.5未満に調整される。組成物のpHが3
を超えると洗浄性能が低下する。 【0019】 【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。 【0020】実施例1〜5及び比較例1〜6表1に示す
配合組成の硬表面洗浄剤組成物を調整し、以下の試験を
行った。結果は表1に示す。 <洗浄力>洗浄力の評価は、被洗浄面として、水を流し
ただけでは落ちない汚れが付着している一般家庭の水洗
トイレを選定し、その水洗便器に評価用液体洗浄剤30
gを塗布し、3分後にブラシにて洗浄し水ですすいだ後
の便器表面の状態を目視にて判定した。 評価基準 ○:汚れが8割以上落ちる △:汚れが2〜5割落ちる ×:汚れがほとんど落ちない <安全性>市販の塩素系洗浄剤(トイレハイター:花王
(株)製)3mlに評価用液体洗浄剤3mlを混合し、
塩素ガスの発生量をガス検知管を用いて測定した。評価
基準○:塩素ガス発生量 1ppm 未満×:塩素ガ
ス発生量 1ppm 以上<粘度安定性>各種組成の
増粘した均一な液体洗浄剤組成物の初期粘度(調製直後
の粘度)と40℃で14日間保存した後の粘度を測定し
、粘度の変化をみた。 【0021】 【表1】 【0022】 【化4】
に関するものであり、詳しくは、酸性条件においても適
度な粘性を有し、しかも塩素系の製品と混合しても塩素
ガス発生の危険性のない、安全な酸性硬表面用洗浄剤組
成物に関するものである。 【0002】 【従来の技術及びその課題】トイレ、浴室の汚れはリン
酸カルシウム、酸化鉄及び脂肪酸金属塩・グリセライド
・脂肪酸及び炭化水素、また黄ばみ汚れ(尿汚垢・微生
物等由来の有機汚れ)であることが知られている。これ
らの汚れを効率的に除去する洗浄剤として、主に無機汚
れを対象として無機酸もしくは有機酸を主洗浄成分とし
た酸性洗浄剤が、脂肪酸金属塩系の汚れに対してはキレ
ート剤と界面活性剤を主洗浄成分とした洗浄組成物が、
黄ばみ汚れ等の有機汚れについては次亜塩素酸アルカリ
金属塩を主基剤とするアルカリ性洗浄漂白剤(塩素系洗
浄剤)が広く知られており、いずれのタイプの洗浄剤も
市販されている。 【0003】ところが、これらの洗浄剤はそれぞれ単独
で使用する場合には問題ないが、例えば酸性洗浄剤と塩
素系洗浄剤を誤って混合した場合、塩素ガスが発生し、
大変危険性が高いといった問題があった。 【0004】また、トイレ、浴室において、これら強固
な汚れが付着し、また目につきやすいため清浄する必要
がある箇所の多くは垂直面である。しかし、従来のこれ
ら市販洗浄剤は垂直面ふりかけてもすぐに流れ落ち、そ
の洗浄効果を充分に発揮することができず、使用量も多
くなって不経済であった。また、ふりかけるときに液の
はね返りや飛び散りがあると、酸性の強い洗浄液を使用
するには危険性がある。 【0005】これらの欠点を改善するには適正な粘度ま
で増粘する必要があるが、酸性系で有効に働く増粘剤は
殆ど皆無であった。わずかにポリビニルアルコール(以
下、PVA と略記する場合もある)、ザンサンガム等
を使用している例もあるが、充分な増粘性がないか、経
日的な粘度低下があって満足すべきものではない。 【0006】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
他の洗浄剤と誤って混合しても有毒ガスを発生すること
のない安全性を持ち、かつ様々な硬表面汚れに対しても
洗浄性能が高く、適正な粘性を保持した酸性液体洗浄剤
組成物を開発するべく鋭意研究を重ねた結果、特定金属
イオン類と酸性アニオン性界面活性剤及び特定ポリマー
の共存系にH2O2を添加し、組成物のpHを3以下に
調整することにより、目的とする酸性液体洗浄剤組成物
が得られることを見出し、本発明を完成させた。 【0007】即ち、本発明は、下記 (a)〜(d)
成分(a) H2O2
1〜10重量%(b) 水溶性の
アルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩 0
.1〜10重量%(c) 酸型アニオン性界面活性剤
0.1〜25重量%(d) 下記一般式(I)
【0008】 【化2】 【0009】〔式中、X :−OH又は−HY :−
COOM又は−H M :アルカリ金属原子又はH p, q:0〜1を意味する。〕 で表される構造を有する水溶性カルボン酸系ポリマー
0.01〜10重量% を含有してなり、且つpHが3以下である酸性硬表面用
洗浄剤組成物を提供するものである。 【0010】本発明において、H2O2は組成物中に1
〜10重量%、好ましくは3〜7重量%配合される。 【0011】本発明に (b)成分として用いられる水
溶性のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩と
しては、それぞれ塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩、
リン酸塩から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。ま
た、アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが好ま
しく、アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシ
ウムが好ましい。(b) 成分としては塩化カルシウム
、塩化ナトリウム、硫酸カリウム及び硫酸マグネシウム
から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。これらの水
溶性アルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩は本
発明の組成物中に 0.1〜10重量%、好ましくは
0.5〜3重量%配合するのが実用上好ましい。 【0012】本発明において(c) 成分として使用さ
れる酸型アニオン性界面活性剤は、通常のスルホネート
系アニオン性界面活性剤が使用され、直鎖又は分岐鎖ア
ルキル(C8 〜C22)ベンゼンスルホン酸、長鎖ア
ルキル (C8〜C22)スルホン酸、長鎖オレフィン
(C8〜C22)スルホン酸等が挙げられる。ここで
(c)成分を酸型のまま未中和で用いることにより、
有機酸又は無機酸を用いることなく液性を適度に調整す
ることが可能となる。酸型アニオン性界面活性剤は本発
明の組成物中に 0.1〜25重量%、好ましくは 0
.5〜10重量%配合される。 【0013】本発明に(d) 成分として用いられるカ
ルボン酸系ポリマーは水溶性であり、次の一般式(I)
で表される構造を有するものである。 【0014】 【化3】 【0015】〔式中、X :−OH又は−HY :−C
OOM又は−H M :アルカリ金属原子又はH p, q:0〜1を意味する。〕 かかるポリマーは平均分子量が 500〜10万のもの
が好ましい。就中、ポリアクリル酸(塩)系ポリマーが
特に好ましい。ポリアクリル酸又はその塩は、平均分子
量が1000〜10万、好ましくは2000〜2000
0 の範囲のものが好適である。平均分子量が1000
未満あるいは10万を越えると貯蔵安定化効果は低下す
る。尚、過酸化水素系酸性液体漂白剤に増粘剤としてよ
く使用されているカーボポールは分子量の非常に大きい
、しかも部分架橋されているポリアクリル酸であり、本
発明で使用する架橋されていないポリアクリル酸とは別
のものである。 【0016】(d) 成分の水溶性カルボン酸系ポリマ
ーは組成物中に総量で0.01〜10重量%、好ましく
は 0.5〜3重量%配合される。ポリマーの配合量が
0.01重量%未満では充分な効果が得られず、また1
0重量%を越えるとポリマーの分離問題を生ずる恐れが
ある。 【0017】本発明の組成物は通常上記 (a)〜(d
) 成分に水を加えてバランスをとるが、その他に(c
) 成分以外の界面活性剤、尿素、ラジカル捕捉剤、エ
タノール、イソプロパノール、エチレングリコール等の
アルコール類、増粘剤、香料、色素、螢光染料、酵素、
防錆剤、防黴剤、水不溶性研磨剤、コロイダルシリカ、
またポリホスフェート、ホスホン酸等のビルダー、ED
TA、NTA 等のキレート剤等を必要に応じて配合し
てもよい。 【0018】本発明の組成物の原液のpHは3以下、好
ましくは 1.5未満に調整される。組成物のpHが3
を超えると洗浄性能が低下する。 【0019】 【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。 【0020】実施例1〜5及び比較例1〜6表1に示す
配合組成の硬表面洗浄剤組成物を調整し、以下の試験を
行った。結果は表1に示す。 <洗浄力>洗浄力の評価は、被洗浄面として、水を流し
ただけでは落ちない汚れが付着している一般家庭の水洗
トイレを選定し、その水洗便器に評価用液体洗浄剤30
gを塗布し、3分後にブラシにて洗浄し水ですすいだ後
の便器表面の状態を目視にて判定した。 評価基準 ○:汚れが8割以上落ちる △:汚れが2〜5割落ちる ×:汚れがほとんど落ちない <安全性>市販の塩素系洗浄剤(トイレハイター:花王
(株)製)3mlに評価用液体洗浄剤3mlを混合し、
塩素ガスの発生量をガス検知管を用いて測定した。評価
基準○:塩素ガス発生量 1ppm 未満×:塩素ガ
ス発生量 1ppm 以上<粘度安定性>各種組成の
増粘した均一な液体洗浄剤組成物の初期粘度(調製直後
の粘度)と40℃で14日間保存した後の粘度を測定し
、粘度の変化をみた。 【0021】 【表1】 【0022】 【化4】
Claims (8)
- 【請求項1】 下記 (a)〜(d) 成分(a)
H2O2
1〜10重量%(b) 水溶性のアルカリ金属
塩及び/又はアルカリ土類金属塩 0.1〜10重
量%(c) 酸型アニオン性界面活性剤
0.1
〜25重量%(d) 下記一般式(I) 【化1】 〔式中、X :−OH又は−H Y :−COOM又は−H M :アルカリ金属原子又はH p, q:0〜1を意味する。〕 で表される構造を有する水溶性カルボン酸系ポリマー
0.01〜10重量% を含有してなり、且つpHが3以下である酸性硬表面用
洗浄剤組成物。 - 【請求項2】 pHが 1.5未満である請求項1記
載の酸性硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項3】 水溶性のアルカリ金属塩及び/又はア
ルカリ土類金属塩(b)が塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ホ
ウ酸塩及びリン酸塩から選ばれる1種又は2種以上であ
る請求項1又は2記載の酸性硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項4】 アルカリ金属がナトリウム、カリウム
、アルカリ土類金属がカルシウム、マグネシウムから選
ばれる請求項1〜3の何れか1項記載の酸性硬表面用洗
浄剤組成物。 - 【請求項5】 水溶性のアルカリ金属塩及び/又はア
ルカリ土類金属塩(b)が塩化カルシウム、塩化ナトリ
ウム、硫酸カリウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる
1種又は2種以上である請求項1〜4の何れか1項記載
の酸性硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項6】 酸型アニオン性界面活性剤(c)の末
端部アニオン基が−SO3−である請求項1〜5の何れ
か1項記載の酸性硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項7】 水溶性カルボン酸系ポリマー(d)
がポリアクリル酸又はその金属塩である請求項1〜6の
何れか1項記載の酸性硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項8】 水溶性カルボン酸系ポリマー(d)
の平均分子量が1000〜10万である請求項1〜7の
何れか1項記載の酸性硬表面用洗浄剤組成物。
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---|---|---|---|
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04332798A true JPH04332798A (ja) | 1992-11-19 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10121191A Expired - Fee Related JP2908587B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | 酸性硬表面用洗浄剤組成物 |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999027051A1 (de) * | 1997-11-26 | 1999-06-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Stabile höherviskose flüssigwaschmittel |
WO1999028430A1 (de) * | 1997-11-26 | 1999-06-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Niedrigkonzentrierte höherviskose flüssigwaschmittel |
EP0876458B2 (en) † | 1995-12-29 | 2004-12-08 | The Procter & Gamble Company | Hard-surface cleaning compositions |
JP2006160955A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Kao Corp | 液体漂白剤組成物 |
-
1991
- 1991-05-07 JP JP10121191A patent/JP2908587B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0876458B2 (en) † | 1995-12-29 | 2004-12-08 | The Procter & Gamble Company | Hard-surface cleaning compositions |
WO1999027051A1 (de) * | 1997-11-26 | 1999-06-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Stabile höherviskose flüssigwaschmittel |
WO1999028430A1 (de) * | 1997-11-26 | 1999-06-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Niedrigkonzentrierte höherviskose flüssigwaschmittel |
US6274546B1 (en) | 1997-11-26 | 2001-08-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Stable high viscosity liquid detergents |
US6342472B1 (en) | 1997-11-26 | 2002-01-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Kgaa) | Low-concentration highly viscous liquid detergents |
JP2006160955A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Kao Corp | 液体漂白剤組成物 |
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