JPH0433207A

JPH0433207A - 半導電性弾性樹脂形成組成物

Info

Publication number: JPH0433207A
Application number: JP2137597A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Sasaya; 笹谷　裕一
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-05-28
Filing date: 1990-05-28
Publication date: 1992-02-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は半導電性で弾性を存する樹脂形成組成物のに関
するものである。

［従来の技術］従来、半導電性で弾性を有する樹脂形成組成物としては
、カーボン粉末、金属粉末、金属フレー・り等、いわゆ
る導電性フィラーをマトリックスとなる樹脂に分散させ
るものが知られている（例えば特開昭６３−２１０５３
号公報）。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、導電性フィラーの分散状況により製品中
または製品間の体積固有抵抗値が大きくバラつく。

［課題を解決するための手段］本発明者等は、体積固有抵抗値のバラつきの小さい半導
電性弾性樹脂形成組成物を得るべく、鋭意、検討した結
果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は式（１）及び／または（２）で表さ
れるシアノキノジメタン類のリチウム塩（ａ）とポリエ
ーテルポリオール（ｂ）、及び有機ポリイソシアナート
（Ｃ）の３成分からなる半導電性弾性樹脂形成組成物：
並びに式（１）及び／または（２）で表されるシアノキ
ノジメタン類のリチウム塩（ａ）とポリエーテルポリオ
ール（ｂ）、及びを機ポリイソシアナート（Ｃ）を触媒
の存在下、必要に応じ消泡剤を加えて反応させて得られ
る半導電性弾性樹脂組成物である。

本発明において、ポリエーテルポリオール（ｂ）として
は、多価アルコールにアルキレンオキサイドが付加した
構造の化合物およびそれらの混合物が挙げられる。

上記多価アルコールとしてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ｌ、３−お
よび１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコー
ル、および環状基ををするジオール（たとえば、特公昭
４５−１４７４号公報記載のもの）などの２価アルコー
ル；　グリセリン、　トリメチロールプロパン、　トリ
メチロールエタン、ヘキサントリオール、　トリエタノ
ールアミンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトー
ル、メチルグリコシド、ジグリセリンなどの４価アルコ
ール；および更に高い官能基を有する糖アルコールたと
えばアドニトール、アラビトール、キシリトールなどの
ペンチトール、ソルビトール、マンニトール。

イジトール、タリトール、ズルシトールなどのへキシト
ール；糖類たとえば、グルコース、マンノース、フラク
トース、ソルボースなどの単糖類、シロ糖、クレハロー
ス、ラクトース、ラフィノースなどの少糖類；グリコシ
ドたとえば、ポリオール（たとえばエチレングリコール
、プロピレングリコールなどのグリコール、グリセリン
、　トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
のアルカンポリオール）のグルコシド；　ポリ（アルカ
ンポリオール）たとえばトリグリセリン、テトラグリセ
リンなどのポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、
　トリペンタエリスリトールなどのポリペンタエリスリ
トール：　およびシクロアルカンポリオールたとえばテ
トラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールなど
が挙げられる。

上記多価アルコールに付加させるアルキレンオキサイド
としては、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）、プ
ロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）、　　１．２−
、　１．３−、　１．４−、　２．３−ブチレンオキサ
イド、スチレンオキサイド等、およびこれらの２種以上
の併用（ブロックおよび／またはランダム付加）が挙げ
られる。

上記ポリエーテルポリオール（ｂ）としては。

上記多価アルコールにＰＯを付加したものおよびＰＯと
他のアルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記）を、　　
（１）ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（チップド）、
　　（２）ＰＯ−ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加したも
の（バランスド）、　　（３）ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序
で付加したもの、　　（４）ＰＯ−ＡＯ−ＰＯの順序で
付加したもの（活性セカンダリ−）などのようなブロッ
ク付加物；（５）ＰＯおよびＡＯを混合付加したランダ
ム付加物；および（６）特開昭５７−２０９９２０号公
報記載の順亨で付加したもの、　（７）特開昭５３−１
３７００号公報記載の順序で付加したもの等のようなラ
ンダム／ブロック付加物などが挙げられる。これらは併
用してもよい。

ポリエーテルポリオール（ｂ）のうちで好ましいのはポ
リオキシプロピレン鎖を有するものおよびポリオキシプ
ロピレン鎖とポリオキシエチレン鎖を有するもの（オキ
シエチレン鎖の含量が２５重量％以下）である。

ポリエーテルポリオール（ｂ）の水酸基価（平均）は、
通常１５〜１００、好ましくは２０〜７０である。

ポリエーテルポリオール（Ｄの分子量は通常２０００〜
３００００またはそれ以上、好ましくは２５００〜１ｏ
ｏｏｏである。

を機ポリイソシアネート（Ｃ）としては従来からポリウ
レタン製造に使用されているものが使用できる。このよ
うなポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＧＯ基中
の炭素を除く）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート（
たとえば２，４−および／または２．Ｇ−）リレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、　　粗製ＴＤＩ、　　２．４
’−および／または　４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（Ｈ旧）、粗製ＭＤＩ　［粗製ジアミノフ
ェニルメタン（ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニ
リン）またはその混合物との縮合物生成物ニジアミノジ
フェニルメタンと少量（たとえば５〜２０重量％）の３
官能以上のポリアミンとの混合物）のホスゲン化物：ポ
リアリールポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）など］；炭
素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート（ヘキサメチ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなど）
；炭素４〜１５の脂環式ポリイソシアネート（インホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネートなど）：炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソ
シアネート（キシリレンジイソシアネートなど）；およ
びこれらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、
カルボジイミド基。

アロファネート基、ウレア基、ビューレフト基。

ウレトジオン基、ウレトンイミン基、インシアヌレート
基、オキサゾリドン基含有変性物など）；および特開昭
６１−７６４３１号公報記載の上記以外のポリイソシア
ネート；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる
。これらのうちでは、商業的に容易に入手できるポリイ
ソシアネート、たとえば２．４−および２．８−ＴＤＩ
、　　およびこれらの異性体の混合物、粗製ＴＤＩ、　
　４．４’−および２．４’　−ＭＤＩ、　　およびこ
れらの異性体の混合物、粗製ＭＤＩとも称せられるＰＡ
ＰＥ、　　およびこれらポリイソシアネート類より誘導
されるウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート
基、ウレア基、ビューレット基、インシアヌレート基を
含有する変性ポリイソシアネート類が好ましい。

本発明の樹脂組成物は、活性水素成分である（ａ）と（
ｂ）の混合物と有機ポリイソシアネート成分（Ｃ）とを
直接反応させて行ってもよいが、予めポリエーテルポリ
オール成分（ｂ）の一部と有機ポリイソシアネート成分
（Ｃ）と常法（７０〜１３０℃）で反応させ、末端ＮＣ
０１，５〜１５％のＮＧＯ末端ウレタンプレポリマーと
し、ポリエーテルポリオール成分の残りと（ａ）の混合
物とを反応させて製造してもよい。　（ｂ）と（Ｃ）と
の反応条件は通常７０〜１３０℃で０．５〜５時間であ
る。

本発明ではポリエーテルポリオール成分に早期連鎖停止
反応を防止できる程度の量のポリエーテルモノオール成
分たとえばメタノールのアルキレンオキシド付加物を加
えて使用してもよい。

本発明ではインシアネート成分として有機ポリイソシア
ネートとモノイソシアネートを同時に用いることも可能
であるが、この場合も早期連鎖停止反応を防止できる程
度の量でなければならない。

モノイソシアネートとしては例えばフェニルイソシアネ
ート、ヘキシルイソシアネート、ドデシルイソシアネー
トが挙げられる。

シアノキノジメタンのリチウム塩（ａ）は固体であるた
め、予めポリエーテルポリオール（ｂ）の一部に溶解さ
せておく必要がある。

（ａ）と（ｂ）の混合比は通常、重量比で０．１〜５．
０：１００、好ましくは０．１〜！　、５：ＩｏＧであ
る。

（ａ）と（ｂ）の混合物は例えば次の方法によって得る
。

即ち、予め（ａ）０．１〜５．０重量部を乾燥メタノー
ル５０重量部に溶解させた液と（ｂ）１００重量部を混
合した後、メタノールを減圧除去することによって該混
合物を得る。

該混合物と（ｂ）及び有機ポリイソシアネート（Ｃ）と
の反応においてイソシアネート指数［ＮｃＯ／活性水素
原子含育基の当量比Ｘ　１００１は、通常８０〜１４０
．好ましくは８５〜１２０．　　とくに好ましくは９５
〜１１５である。

本発明において、反応を促進させるため、ポリウレタン
反応に通常使用される触媒［たとえばアミン系触媒（ト
リエチレンアミン、Ｎ−エチルモルホリンなどの３級ア
ミン）、錫系触媒（オクチル酸第１スズ、ジブチルチン
ジラウレートなど）、その他の金属触媒（オクチル酸鉛
など）コを使用することができる。触媒の量は、反応混
合物の重量に基づいて、たとえば約０．００１〜約５％
である。

この樹脂形成組成物を用いて半導電性樹脂成形物をつく
るには通常の方法で行えばよい。

この樹脂形成組成物からなる半導電性樹脂成形物は帯電
防止ゴム、半導電性シールド材等に使用できる。

［実施例］以下、本発明を実施例（及び比較例）によりさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお部お上び％はそれぞれ重量部および
重量％を表す。

実施例で使用した原料の組成は次の通りである。

・シアノキノジメタンリチウム塩■：リチウム７−　（２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリ
ジノ）、　　７．　８．　８−）リシアノキノジメタン
；７ドロキシエチノリピベリジンを１：　１で反応させて得
られた生成物を通常の方法でリチウム塩にしたもの。

拳シアノキノジメタンリチウム塩■：リチウム７，７−ジ（２−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペリジノ）、　　８．　８−シリジンを１：　２で反応
させて得られた生成物を通常の方法でリチウム塩にした
ちの。

・ポリエーテルポリオール■：水酸基価４４の４官能ポリエーテルポリオール。

・ポリエーテルポリオール■：水酸基価３８の２官能ポリエーテルポリオール。サンニ
ックスジオールＰＰ−３０００、三洋化成工業■製。

・ポリエーテルポリオール■：水酸基価３８の３官能ポリエーテルポリオール。　サン
ニックスジオールＧＰ−５０００、三洋化成工業■製。

・有機ポリイソシアネート■：Ｎ００％３．６のＴＤＩ系ウレタンプレポリマー・有機ポリイソシアネート■：Ｎ００％３．　０のインホロンジイソシアネート系ウレ
タンプレポリマー・触媒：ＬＬ−６９０Ｄ三共有機合成■製。鉛触媒。

・消泡剤：ＡＧ−４７日本ユニカー−製。シリコーン樹脂。

実施例１シアノキノジメタンリチウム塩■の０．１部を５０部の
乾燥メタノールに溶解させ、この溶液とポリエーテルポ
リオール０１００部を混合した後、メタノールを減圧除
去してシアノキノジメタンリチウム塩のとポリエーテル
ポリオール■の混合物を得た。

この混合物１０部、ポリエーテルポリオール０１００部
及び有機ポリイソシアネート０１００部に触媒０．０１
部、消泡剤０．０１部を加え、均一に混合した後、脱泡
し、予め８０℃に予熱しておいたシート成形用金型に注
型して８０℃で３０分間放置し、本発明の組成物からな
る２００龍Ｘ４００　＋ｎ　Ｘ　２　ｍ■の半導電性弾
性シート成形物を得た。

比較例１ポリエーテルポリオール０２０部にケッチエンブラック
２部を加え３０分間混練りした。

この混練り物１０部、ポリエーテルポリオール１００部
及び有機ポリイソシアネート０１００部に触媒０．０１
部、消泡剤０．０１部を加え、実施例１と同様にして半
導電性弾性シード成形物を得た。

実施例２実施例１と同様にして得られたシアノキノジメタンリチ
ウム塩■とポリエーテルポリオール■の混合物２０部、
ポリエーテルポリオール０９０部及び有機ポリイソシア
ネート０１００部に触媒０゜０１部、消泡剤０．０１部
を加え、実施例１と同様にして本発明の組成物からなる
半導電性弾性シート成形物を得た。

実施例３シアノキノジメタンリチウム塩■の０．　１部を５０部
の乾燥メタノールに溶解させ、この溶液とポリエーテル
ポリオール０１００重量部を混合した後、メタノールを
減圧除去してシアノキノジメタンリチウム塩■とポリエ
ーテルポリオール■の混合物を得た。

この混合物１０部、ポリエーテルポリオール０１００部
及び有機ポリイソシアネート１００部に触媒０．０１部
、消泡剤０．０１部を加え、実施例１と同様にして本発
明の組成物からなる半導電性弾性シート成形物を得た。

実施例４シアノキノジメタンリチウム塩■の０．１部とポリエー
テルポリオール０８０部を用い、上記実施例と同様にし
て混合物を得た。

この混合物１０部、ポリエーテルポリオール０８０部、
ポリエーテルポリオール０１０部及び有機ポリイソシア
ネート０８０重量部を用い、実施例１と同様にして本発
明の組成物からなる半導電性弾性シート成形物を得た。

使用例１シート１枚中の体積固有抵抗値（以下ρ９と略記）のば
らつきを比較するため実施例１及び比較例１で製造した
シート１枚をそれぞれ１００ｍ１１×１００ｍＩＩ×２
■ｌのシート８枚に分割し各シートのρ９を測定した。

第１表に結果を示す。

第１表　ρＶ（Ωａｍ）第２表　ρＶ（ΩＣ−）この結果から成形物中の体積面を抵抗値のばらつきの問
題が解消されていることがわかる。

シート間のρ、のばらつきを比較するため実施例１及び
比較例１の方法で試験片を各々５枚製造し各試験片のρ
、を測定した。

第２表に結果を示す。

この結果から成形物間の体積固有抵抗値のばらつきの問
題が解消されていることがわかる。

実施例１〜４で製造したシートのρ、と引張試験結果を
第３表に示す。

第３表［発明の効果］本発明の樹脂組成物は下記の効果を有する。

（１）本発明の樹脂組成物から成る成形品は、製品中及
び製品間の体積固有抵抗値のばらつきが非常に小さい。

（２）シアノキノジメタンリチウム塩（ａ）の含有量を
選ぶことにより半導電性の領域内で任意の体積固有抵抗
値をもつ樹脂組成物を得ることができる。

（３）任意の引張強度、硬度をもつ半導電性弾性樹脂成
形品の製造が可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び／または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるシアノキノジメタン類のリチウム塩（ａ）と
ポリエーテルポリオール（ｂ）、及び有機ポリイソシア
ナート（ｃ）の３成分からなる半導電性樹脂形成組成物
。
２．（ａ）と（ｂ）の重量比が０．１〜５：１００であ
る請求項１記載の半導電性樹脂形成組成物。