JPH04328174A - 非水系塗料用垂れ防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非水系塗料の垂れ防止剤
、特にアルキッド樹脂塗料、アクリルアルキッド塗料、
塩化ゴム塗料、アクリル塗料などの汎用非水系塗料に優
れた効果のある垂れ防止剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から非水系塗料に使用されている公
知の垂れ防止剤にはモンモリロナイトの誘導体、水素添
加ヒマシ油ワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリ
アミドワックス、尿素ウレタン系垂れ防止剤などがある
が、これ等はいずれも種々の欠点を有している。

【０００３】例えば非水系塗料に混合したとき、モンモ
リロナイト誘導体は作業性に問題があり、また高膜厚を
得るために多量に使用した場合には耐水性の低下を招く
。

【０００４】水素添加ヒマシ油ワックスは、適正な分散
方法により膨潤させると垂れ防止効果を発揮するが、分
散条件の一つである温度制御が非常に困難で、効果不足
あるいは溶解、析出の結果として顆粒を発生する場合が
ある。また強溶剤系での添加、分散に際する溶解、析出
や、貯蔵中の経時増粘や顆粒も生じ易い。

【０００５】酸化ポリエチレンワックスは汎用塗料の領
域では垂れ防止効果は著しく弱い。

【０００６】ポリアミドワックスには、特公昭５１−５
８４６４号および特公昭６０−４４３５２号に記述され
ているＮ，Ｎ′−１２−ヒドロキシステアリン酸エチレ
ンジアミド、Ｎ，Ｎ′−１２−ヒドロキシステアリン酸
ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−１２−ヒドロキシ
ステアリン酸キシリレンジアミド等があるが、これらは
通常の分散温度（５０〜６０℃）では必要な膨潤が得ら
れず、十分な垂れ防止効果が得られにくい。

【０００７】また特公昭６０−４４３５２号及び特開昭
６０−２２３８７６号に記載されている硬化ヒマシ油脂
肪酸（１２−ヒドロキシステアリン酸）及び炭素数６〜
１２の直鎖飽和脂肪酸の混合物とエチレンジアミン、ブ
チレンジアミン、またはキシリレンジアミンと反応させ
て得られる脂肪酸アミドは、ある程度の垂れ防止効果は
得られるものの溶剤との高親和性のため、塗膜形成過程
で脂肪酸アミドが表面にブリードし、層間剥離の原因と
なる危険性がある。

【０００８】また特開昭５４−１５６０４０号等に記載
される尿素ウレタンを基本とする垂れ防止剤はその合成
が困難であり、塗料樹脂中での合成が必要となるうえに
、その効果も十分ではない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上述したごとき従来の
垂れ防止剤では満足な垂れ防止効果は得られず、又作業
性、貯蔵安定性、などに問題を生じており、しかも最近
の塗料業界では作業性の面から、塗料化の最終工程での
後添加で簡単に使用できる垂れ防止剤に対する要求は強
いものがある。

【００１０】本発明の目的はこのような問題点を解決す
るため鋭意研究を行い、非水系塗料に優れた垂れ防止効
果を発揮する垂れ防止剤を提供する事にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は種々研究を重ね
た結果、ダイマー酸又はトリマー酸にポリアミン及び多
価アルコールを反応させて得られるポリエステルポリア
ミド縮合物が塗料化の最終工程での後添加で簡単に使用
でき、高揺変性、強増粘性、光沢保持性、貯蔵安定性に
優れた垂れ防止剤であることを見い出し本発明を完成し
た。

【００１２】本発明のポリエステルポリアミド縮合物に
使用するポリアミンとしては一般のポリアルキレンポリ
アミンが使用できるが、特にエチレンジアミン、ブチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジア
ミンが好ましい。多価アルコールとしてはポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、
ヒマシ油、水素添加ヒマシ油、ソルビトール、ソルビタ
ンエステルとそのエチレンオキサイド付加物等が使用で
きる。

【００１３】ダイマー酸又はトリマー酸に対するポリア
ミンと多価アルコールの反応比率は、ダイマー酸１モル
に対してはポリアミン０．３モル〜０．９５モルと多価
アルコール０．７〜０．０５モル比の範囲、特にポリア
ミン０．４〜０．９モルと多価アルコール０．６〜０．
１モル比が好ましい。

【００１４】またトリマー酸１モルに対してはポリアミ
ン０．３モル〜１．３５モルと多価アルコール１．２モ
ル〜０．１５モル比の範囲、特にポリアミン０．４モル
〜１．２モルと多価アルコール１．１モル〜０．３モル
比が好ましい。

【００１５】一般にポリアミンの比が上述した比率より
減少した場合は最終工程での後添加は容易であるが揺変
性が低下する傾向がある。反対にポリアミンの比が上述
した比より増加すると揺変性は良好であるが最終工程で
の後添加が難しくなる傾向がある。

【００１６】さらに調色性の改善や分散剤としてアニオ
ン活性剤、非イオン活性剤、カチオン活性剤、両性活性
剤を併用して使用できる。

【００１７】本発明のポリエステルポリアミド縮合物を
製造するための反応は通常の脂肪酸アミドの製造法に準
じて行えばよい。

【００１８】例えばダイマー酸又はトリマー酸とポリア
ミンの混合物を１５０℃〜２００℃、好ましくは１５０
〜１６０℃の反応温度で約３〜４時間脱水反応せしめて
ポリアミド化し、反応終点を一般にアミン価７．０以下
で管理する。

【００１９】次に多価アルコールを混合し２３０〜２５
０℃、好ましくは２３０〜２４０℃の温度で約５〜６時
間脱水反応を行う。

【００２０】得られたポリエステルポリアミド縮合物の
性状は５５〜１３０℃の軟化点の黄褐色の固体で酸価は
３０以下となる。

【００２１】本発明の垂れ防止剤は芳香族溶剤とアルコ
ールの混合物又は極性溶剤等の混合溶剤で溶解して通常
約固形分３０重量％の溶液の形の透明液体とする。なお
これに所望により調色性の改善や分散剤として種々の界
面活性剤を加えることができる。

【００２２】本発明の垂れ防止剤はアルキッド樹脂塗料
、アクリルアルキッド塗料、塩化ゴム塗料、アクリル塗
料などの非水系塗料の垂れ防止剤として適用できる。

【００２３】本発明の垂れ防止剤の塗料への添加量は塗
料の種類および要求性能に応じて種々変えることができ
るが通常固形分換算で塗料に対し０．０３〜２．０重量
％の割合で添加すればよい。添加量が０．０３重量％よ
り少ないと目的とする塗装時の垂れ防止効果が十分でな
く好ましくない。また２．０重量％を越えて大量に使用
する事もできるが、この場合塗膜の光沢保持性を悪くす
る可能性があるので好ましくない。

【００２４】本発明の垂れ防止剤の添加時期は通常、塗
料製造の最終工程で添加することが好ましく、分散機種
としてはデイスパーが好適であり実用的な効果が得られ
る。

【００２５】

【作用】本発明による垂れ防止剤は塗料製造の最終工程
で添加できるので塗料製造の工程の短縮ができ、又分散
温度制御の必要性がない。

【００２６】

【実施例】以下に実施例、比較例および試験例により本
発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。文中部および％は重量による。

【００２７】実施例　　１ ダイマー酸１モルを１ｌ四つ口フラスコに仕込み、１０
０℃に加熱してヘキサメチレンジアミン０．７モルを添
加し、窒素ガス気流中で徐々に昇温し、１５０〜１６０
℃にて４時間反応させた。このときの生成物のアミン価
は５．０であった。次にポリエチレングリコール（分子
量約６００）０．３モルを添加し、反応温度を２３０〜
２４０℃に昇温して６時間反応させた。かくして、酸価
１２．０、軟化点９５℃の黄褐色のポリエステルポリア
ミド縮合物を得た。

【００２８】この縮合物３０部をキシレン３４部とｎ−
ブタノール３４部中に均一に加熱溶解し、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム１部とアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム１部を加え固形分３１％の黄褐色の透明
液体を得た。

【００２９】実施例　　２〜４および比較例　　１〜３
以下、表１に示す原料を用いて実施例１と同じ方法でポ
リエステルポリアミド縮合物の固形分３１％の溶液を得
た。表中各成分の数値はモル数である。

【００３０】

【００３１】試験例　　１ 長油アルキッド樹脂塗料に添加した場合の試験例を示す
。

【００３２】 （１）　塗料組成 　　　　　　ベツコゾールＰ−４７０（大日本インキ製
）　　　　　　　　４８．０部　　　　　　スタンド油
　　　　　　　　　　　　（坂田商会）　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０部　　　　　　チタン白　　
　　　　　　　　　　　　（帝国化工製）　　　　　　
　　　　　　２７．０部　　　　　　炭酸カルシウム　
　　　　　　　（竹原化学製）　　　　　　　　　　　
　　　９．０部　　　　　　ナフテン酸鉛　　　　　　
　　　　（日本化学産業製）　　　　　　　　　　１．
５部　　　　　　ナフテン酸コバルト　　　　（日本化
学産業製）　　　　　　　　　　０．５部　　　　　　
ナフテン酸カルシウム　　（日本化学産業製）　　　　
　　　　　　０．５部　　　　　　ハイアロンＭ−１　
　　　　　（日本合成製）　　　　　　　　　　　　　
　０．５部　　　　　　ミネラルスピリツト　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．０部　　　　　　　　　　　　合　　　　計　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００．０部

【００３３】５ｌ容量の
丸型ブリキ缶（直径１７０ｍｍ×深さ２４０ｍｍ）に上
記原料をはかりとり、これに１／３重量のガラスビーズ
（直径１．５〜２．０ｍｍ）を入れ、ペイントシエカー
で分散し粒子が１０μ以下になるまで分散した。

【００３４】（２）　垂れ防止剤の添加方法上記塗料２
５０ｇを２５０ｍｌ広口丸缶に計りとりこれに表２に示
す如き量で垂れ防止剤を添加し、ラボデイスパーを用い
回転数１０００ｒｐｍで１０分間分散させた。これを試
験用塗料とした。

【００３５】（３）　試験項目の測定方法試験項目の測
定方法を下記に示すが、以後特記しない限り、同じ測定
方法にて行った。

【００３６】ａ）増粘性 ストーマー粘度計を用いて、２０℃にて測定した。粘度
の値はＫＵ値とする。

【００３７】ｂ）垂れ防止性 サグテスター（太佑機材製）を用い、塗料粘度を７０Ｋ
Ｕにシンナーで調整し、室温（２０±１℃）にてガラス
板を使用して測定した。垂れ防止性はサグテスターの空
白部のほぼ半分に垂れが生ずる膜厚（μ）で示す。

【００３８】ｃ）粒子度 ＪＩＳ　　Ｋ−５４００　　４．４「つぶ測定法」に準
じ、つぶゲージ（太佑機材製）を使用して測定は行い、
判定はＡ法とした。

【００３９】ｄ）光沢保持性 塗料をガラス板（１００×２００ｍｍ）にアプリケータ
ーで１２５μの膜厚で塗布し、２４時間後に光沢計（村
上色彩技研製）で測定した。光沢保持性は６０°グロス
の数値を示す。

【００４０】ｅ）促進貯蔵安定性試験 塗料を密封して５０℃にて１カ月間放置した後、増粘性
、垂れ防止性、光沢保持性および粒子度を測定した。

【００４１】（４）　試験結果

【００４２】

【表１】

【００４３】実施例１〜４は優れた垂れ防止効果、光沢
保持性、貯蔵安定性を呈するが、比較例１〜３は垂れ防
止効果が著しく弱い。

【００４４】試験例　　２ アクリルアルキッド樹脂塗料に添加した場合の試験例を
示す。

【００４５】 （１）　塗料組成 　　　　　　アクリデイツク５６−１１２８（大日本イ
ンキ製）　　　　５０．０部　　　　　　チタン白　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（帝国化工製）
　　　　　　　　２６．０部　　　　　　ドライヤー　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（日本化学産業製
）　　　　　　１．５部　　　　　　ミネラルスピリッ
ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２２．５部　　　　　　　　　　　　
合　　　　計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０部

【０
０４６】塗料化は試験例１と同様にして行った。

【００４７】（２）　垂れ防止剤の添加方法試験例１と
同様にして行った。

【００４８】（３）　試験項目の測定方法試験例１に準
じて行った。

【００４９】（４）　試験結果

【００５０】

【表２】

【００５１】実施例１〜４は優れた垂れ防止効果、光沢
保持性、貯蔵安定性を呈するが比較例１〜３は垂れ防止
効果が著しく弱い。

【００５２】

【発明の効果】上述した各試験例のデーターから明らか
なごとく、本発明による垂れ防止剤は非水系塗料に用い
て優れた増粘性、光沢保持性、貯蔵安定性を示す垂れ防
止効果を発揮することがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ダイマー酸又はトリマー酸にポリアミ
   ン及び多価アルコールを反応させて得られるポリエステ
   ルポリアミド縮合物を含有することを特徴とする非水系
   塗料用垂れ防止剤。