JPH04312564A - スルホニルイソシアナートの製造方法 - Google Patents
スルホニルイソシアナートの製造方法Info
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- JPH04312564A JPH04312564A JP4036478A JP3647892A JPH04312564A JP H04312564 A JPH04312564 A JP H04312564A JP 4036478 A JP4036478 A JP 4036478A JP 3647892 A JP3647892 A JP 3647892A JP H04312564 A JPH04312564 A JP H04312564A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/65—N-sulfonylisocyanates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、スルホニル尿
素のような植物保護剤の製造に使用されうる反応性化合
物の工業的製造方法の分野に関する。
素のような植物保護剤の製造に使用されうる反応性化合
物の工業的製造方法の分野に関する。
【０００２】本発明は、式Ｉ
Ｒ１ −Ｘ−ＳＯ２ −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
（Ｉ）（上式中、ＸはＯまたはＮＲ２ であり、
Ｒ１ は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルまたは未置
換であるかまたはハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルお
よび（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシよりなる群から選択され
た基によってモノ置換またはポリ置換されたフエニルで
あり、そしてＲ２ は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである）
で表されるスルホニルイソシアナートを製造するにあた
り、式ＩＩ Ｒ１ −Ｘ−Ｈ
（ＩＩ）（上式中、ＸおよびＲ１ は式Ｉにおいて
定義した意味を有する）で表される化合物を式ＩＩＩ Ｃｌ−ＳＯ２ −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
（ＩＩＩ）で表されるクロロスルホニルイソシアナート
と反応せしめて式ＩＶ Ｒ１ −Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ２ −Ｃｌ （Ｉ
Ｖ）（上式中、Ｒ１ およびＸは式Ｉにおいて定義した
意味を有する）で表される化合物を得、そして次いで式
ＩＶの化合物を転位せしめることにより式Ｉの化合物を
製造する方法において、上記反応を溶媒を用いずに、あ
るいは不活性溶媒の存在下に連続的に実施することを特
徴とする上記式Ｉの化合物の製造方法に関する。
（Ｉ）（上式中、ＸはＯまたはＮＲ２ であり、
Ｒ１ は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルまたは未置
換であるかまたはハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルお
よび（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシよりなる群から選択され
た基によってモノ置換またはポリ置換されたフエニルで
あり、そしてＲ２ は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである）
で表されるスルホニルイソシアナートを製造するにあた
り、式ＩＩ Ｒ１ −Ｘ−Ｈ
（ＩＩ）（上式中、ＸおよびＲ１ は式Ｉにおいて
定義した意味を有する）で表される化合物を式ＩＩＩ Ｃｌ−ＳＯ２ −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
（ＩＩＩ）で表されるクロロスルホニルイソシアナート
と反応せしめて式ＩＶ Ｒ１ −Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ２ −Ｃｌ （Ｉ
Ｖ）（上式中、Ｒ１ およびＸは式Ｉにおいて定義した
意味を有する）で表される化合物を得、そして次いで式
ＩＶの化合物を転位せしめることにより式Ｉの化合物を
製造する方法において、上記反応を溶媒を用いずに、あ
るいは不活性溶媒の存在下に連続的に実施することを特
徴とする上記式Ｉの化合物の製造方法に関する。
【０００３】式Ｉで表される好ましい化合物は、Ｒ１
がＣＨ３ＳＯ２ であり、ＸがＮＲ２ でありそしてＲ
２ がＣＨ３ であるかまたはＲ１ が２− エトキシ
フエニルでありそしてＸがＯである化合物である。
がＣＨ３ＳＯ２ であり、ＸがＮＲ２ でありそしてＲ
２ がＣＨ３ であるかまたはＲ１ が２− エトキシ
フエニルでありそしてＸがＯである化合物である。
【０００４】
【従来の技術】式Ｉの化合物は、公知に属する。それら
は、除草性スルホニル尿素の製造における価値ある中間
体として使用される（米国特許第４，１６９，１７９号
；ヨーロッパ特許出願公開第７１，９５８号；ヨーロッ
パ特許出願公開第３４２，５６９号およびヨーロッパ特
許出願公開第１３１，２５８号参照）。
は、除草性スルホニル尿素の製造における価値ある中間
体として使用される（米国特許第４，１６９，１７９号
；ヨーロッパ特許出願公開第７１，９５８号；ヨーロッ
パ特許出願公開第３４２，５６９号およびヨーロッパ特
許出願公開第１３１，２５８号参照）。
【０００５】式ＩＩの化合物は、市販されているか、ま
たは文献から知られている方法によって容易に合成され
うる（ドイツ特許出願公開第１，９２９，２９５号参照
）。
たは文献から知られている方法によって容易に合成され
うる（ドイツ特許出願公開第１，９２９，２９５号参照
）。
【０００６】式Ｉの化合物は、理論量の６０ないし８０
％の収量を得るために１段階または２段階反応によって
バッチ式に製造されうることが知られている〔ドイツ特
許出願公開第２，２５７，２４０号；ゲー・ローハウス
（Ｇ． Ｌｏｈａｕｓ）， Ｃｈｅｍ． Ｂｅｒ．１０
５，２７９１− ２７９９（１９７２）参照〕。
％の収量を得るために１段階または２段階反応によって
バッチ式に製造されうることが知られている〔ドイツ特
許出願公開第２，２５７，２４０号；ゲー・ローハウス
（Ｇ． Ｌｏｈａｕｓ）， Ｃｈｅｍ． Ｂｅｒ．１０
５，２７９１− ２７９９（１９７２）参照〕。
【０００７】キシレン中でクロロスルホニルイソシアナ
ートおよび２− エトキシフエノールから２− エトキ
シフエノキシスルホニルイソシアナートを製造するため
のバッチ式方法もまた知られている（ヨーロッパ特許出
願公開第３４２，５６９号参照）。粗収率が一般に高い
としても、ここでエトキシフエノキシスルホニルイソシ
アナートの単離された収率は理論量の９１％にすぎない
（比較例ＩおよびＩＩ参照）。
ートおよび２− エトキシフエノールから２− エトキ
シフエノキシスルホニルイソシアナートを製造するため
のバッチ式方法もまた知られている（ヨーロッパ特許出
願公開第３４２，５６９号参照）。粗収率が一般に高い
としても、ここでエトキシフエノキシスルホニルイソシ
アナートの単離された収率は理論量の９１％にすぎない
（比較例ＩおよびＩＩ参照）。
【０００８】これらの公知のバッチ式方法は、このよう
にスルホニルイソシアナートを取得しそして出発物質の
残渣または処分しなければならない副生成物をもたらす
点において遺憾な点が多少ある。工業的な規模において
は、このことは、経済的ならびに生態学的な観点から実
質的な悪影響を与える。
にスルホニルイソシアナートを取得しそして出発物質の
残渣または処分しなければならない副生成物をもたらす
点において遺憾な点が多少ある。工業的な規模において
は、このことは、経済的ならびに生態学的な観点から実
質的な悪影響を与える。
【０００９】上記の公知のバッチ式方法は、約２．５時
間の最小反応時間を要する。これは、式Ｉの化合物への
式ＩＶの化合物の変換が非常に遅い速度で進行すること
を意味する。スルホニルイソシアナートは、高い温度に
おいては熱的に不安定なので、温度を上昇させることに
よって転位反応の速度を自由に増大させることはできな
い。
間の最小反応時間を要する。これは、式Ｉの化合物への
式ＩＶの化合物の変換が非常に遅い速度で進行すること
を意味する。スルホニルイソシアナートは、高い温度に
おいては熱的に不安定なので、温度を上昇させることに
よって転位反応の速度を自由に増大させることはできな
い。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記の欠点のすべては、
本発明による方法によって、式Ｉのスルホニルイソシア
ナートが理論量の約９８％またはそれ以上の実際上定量
的な収率で得られ、そしてこれらの生成物は、付加的な
精製手段を用いることなく次の反応に直接に使用されう
るような高い純度において得られるので回避される。更
に、本発明の方法はそれが連続的に操作されうるので、
プロセス技術の観点から実施することが特に簡単である
。
本発明による方法によって、式Ｉのスルホニルイソシア
ナートが理論量の約９８％またはそれ以上の実際上定量
的な収率で得られ、そしてこれらの生成物は、付加的な
精製手段を用いることなく次の反応に直接に使用されう
るような高い純度において得られるので回避される。更
に、本発明の方法はそれが連続的に操作されうるので、
プロセス技術の観点から実施することが特に簡単である
。
【００１１】例えば、本発明による方法は、式ＩＩおよ
びＩＩＩの化合物が前反応器内において連続的に反応せ
しめられて、式ＩＶの化合物をもたらし、このものを次
に流動管およびそれらを反応せしめる適当な長さのカス
ケード配置に連続的にポンプで送入するというように実
施される。生成されたガス状ＨＣｌは、好ましくは、流
動管の末端において頂部から留去される。カスケード配
置の場合においては、ＨＣｌもまたいくつかの、または
すべてのカスケード段階において留去されうる。
びＩＩＩの化合物が前反応器内において連続的に反応せ
しめられて、式ＩＶの化合物をもたらし、このものを次
に流動管およびそれらを反応せしめる適当な長さのカス
ケード配置に連続的にポンプで送入するというように実
施される。生成されたガス状ＨＣｌは、好ましくは、流
動管の末端において頂部から留去される。カスケード配
置の場合においては、ＨＣｌもまたいくつかの、または
すべてのカスケード段階において留去されうる。
【００１２】式ＩＩの化合物１モルあたり式ＩＩＩの化
合物１〜１．２モル当量が好ましく使用される。
合物１〜１．２モル当量が好ましく使用される。
【００１３】この方法は、溶媒なしに、または反応条件
下において、特にクロロスルホニルイソシアナートに対
して不活性な適当な溶媒中で、例えば、ハロゲン化また
は窒素化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼンおよび
ジクロロベンゼンまたはニトロベンゼン中で実施されう
る。
下において、特にクロロスルホニルイソシアナートに対
して不活性な適当な溶媒中で、例えば、ハロゲン化また
は窒素化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼンおよび
ジクロロベンゼンまたはニトロベンゼン中で実施されう
る。
【００１４】流動管またはカスケード配置における式Ｉ
Ｖの化合物の転位反応のための反応温度は、好ましくは
１００ｏ ないし１５０℃である。
Ｖの化合物の転位反応のための反応温度は、好ましくは
１００ｏ ないし１５０℃である。
【００１５】式ＩＶで表される化合物の合成のための反
応温度は、好ましくは、２０ないし１００℃であるが、
特にそれはまた例えば１５０℃まで、より高くすること
もできる。もし前反応器が使用されるならば、この温度
は、容易に調整されうる。
応温度は、好ましくは、２０ないし１００℃であるが、
特にそれはまた例えば１５０℃まで、より高くすること
もできる。もし前反応器が使用されるならば、この温度
は、容易に調整されうる。
【００１６】あるいは、式ＩＩおよびＩＩＩの化合物が
一緒に同時に２つの別個のポンプを介して流動管内に送
入され、そこでそれらはまず、例えば静的ミキサーで混
合されるという方法が選択されうる。式ＩＩおよびＩＩ
Ｉの化合物の反応ならびに式Ｉの化合物をもたらす転位
反応の両方は、引続いて流動管内において起る。流動管
内に温度勾配を確立するかまたは異ったジャケット温度
を有する２本またはそれ以上の管の系列を通過せしめる
ことも有利でありうる。これらの管は、充填されていて
もよく、また反応混合物で完全にまたは部分的に満たさ
れていてもよい。
一緒に同時に２つの別個のポンプを介して流動管内に送
入され、そこでそれらはまず、例えば静的ミキサーで混
合されるという方法が選択されうる。式ＩＩおよびＩＩ
Ｉの化合物の反応ならびに式Ｉの化合物をもたらす転位
反応の両方は、引続いて流動管内において起る。流動管
内に温度勾配を確立するかまたは異ったジャケット温度
を有する２本またはそれ以上の管の系列を通過せしめる
ことも有利でありうる。これらの管は、充填されていて
もよく、また反応混合物で完全にまたは部分的に満たさ
れていてもよい。
【００１７】本発明のもう一つの実施態様においては、
式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、同時に、あるいは式Ｉ
Ｖの化合物を得るための第１の反応の後に上記化合物Ｉ
Ｖが、垂直の反応塔（例えば充填蒸留塔）内に頂部から
計量導入され、そして有機溶媒が同時に底部から供給さ
れ、そして生成物は、ＨＣｌと一緒に頂部から留出され
る。
式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、同時に、あるいは式Ｉ
Ｖの化合物を得るための第１の反応の後に上記化合物Ｉ
Ｖが、垂直の反応塔（例えば充填蒸留塔）内に頂部から
計量導入され、そして有機溶媒が同時に底部から供給さ
れ、そして生成物は、ＨＣｌと一緒に頂部から留出され
る。
【００１８】好ましい実施態様においては、この連続的
方法は、式ＩＶの化合物が前反応器内で合成され、そし
て得られた反応混合物が多数の比較的小さな反応容器の
カスケード配置に連続的に流され、そして発生したＨＣ
ｌが各カスケード段階で留去されるというように実施さ
れる。この方法は、また好ましくは温度勾配においても
実施される。
方法は、式ＩＶの化合物が前反応器内で合成され、そし
て得られた反応混合物が多数の比較的小さな反応容器の
カスケード配置に連続的に流され、そして発生したＨＣ
ｌが各カスケード段階で留去されるというように実施さ
れる。この方法は、また好ましくは温度勾配においても
実施される。
【００１９】もう一つの好ましい配置は、複数の上記の
方法の実施態様の組合せであり、そこでは化合物ＩＶは
、前反応器内で連続的に形成され、そして反応混合物は
、次いでまずより小さな反応容器内に連続的に流されそ
して次に適当な長さの流動管に通される。
方法の実施態様の組合せであり、そこでは化合物ＩＶは
、前反応器内で連続的に形成され、そして反応混合物は
、次いでまずより小さな反応容器内に連続的に流されそ
して次に適当な長さの流動管に通される。
【００２０】式ＩＶの化合物の転位反応中の反応器滞留
時間は、好ましくは３０ないし９０分間、特に４５ない
し７５分間である。それは、反応器の寸法および反応体
の流速に依存する。
時間は、好ましくは３０ないし９０分間、特に４５ない
し７５分間である。それは、反応器の寸法および反応体
の流速に依存する。
【００２１】最初の反応が急速な場合には、例えば１な
いし１０分間という極めて短い反応器滞留時間が選択さ
れうる。
いし１０分間という極めて短い反応器滞留時間が選択さ
れうる。
【００２２】製造されたスルホニルイソシアナートは、
通常の方法により、例えば減圧下の蒸留により単離され
うる。
通常の方法により、例えば減圧下の蒸留により単離され
うる。
【００２３】
【発明の効果】本発明による方法は、式Ｉで表されるス
ルホニルイソシアナートを、容易に制御しうる条件下で
驚異的に高い収率で工業的規模において製造することを
可能にする。この方法は、式ＩＶの化合物の転位反応が
比較的遅く、もしバッチ式方法で実施するならば、何時
間という滞留時間を要するということからみて驚くべき
ことである。反応の進行が遅ければ遅い程、連続法が有
利になるようにバッチ法をやめた時に達成されるべき利
益は一般により少なくなる。しかしながら、本発明によ
る方法は、容易に制御しうる反応条件下で予想外に高い
収量を可能にする。
ルホニルイソシアナートを、容易に制御しうる条件下で
驚異的に高い収率で工業的規模において製造することを
可能にする。この方法は、式ＩＶの化合物の転位反応が
比較的遅く、もしバッチ式方法で実施するならば、何時
間という滞留時間を要するということからみて驚くべき
ことである。反応の進行が遅ければ遅い程、連続法が有
利になるようにバッチ法をやめた時に達成されるべき利
益は一般により少なくなる。しかしながら、本発明によ
る方法は、容易に制御しうる反応条件下で予想外に高い
収量を可能にする。
【００２４】〔実施例〕例１
メタンスルホニルメチルアミノスルホニルイソシアナー
ト２０ｌの四つ首フラスコ内に乾燥クロロベンゼン５ｌ
を６０℃において導入し、そしてクロロベンゼン２０ｋ
ｇに溶解されたＮ− メチルメタンスルホンアミド１５
．１ｋｇおよびクロロベンゼン１５ｋｇ中に溶解された
クロロスルホニルイソシアナート２０．５ｋｇをそれぞ
れの場合に分離ポンプによって１５時間にわたって連続
的に計量送入する。この添加中に反応溶液は、反応容器
から上昇管を経て長さ４ｍおよび直径４ｃｍの垂直な流
動管内に約５ｋｇ／ｈｒの割合で送入される。流動管の
ジャケット温度は１４０〜１５０℃である。生成する塩
化水素酸は、頂部において留去され、そして反応溶液は
、連続的に流出せしめられる。
ト２０ｌの四つ首フラスコ内に乾燥クロロベンゼン５ｌ
を６０℃において導入し、そしてクロロベンゼン２０ｋ
ｇに溶解されたＮ− メチルメタンスルホンアミド１５
．１ｋｇおよびクロロベンゼン１５ｋｇ中に溶解された
クロロスルホニルイソシアナート２０．５ｋｇをそれぞ
れの場合に分離ポンプによって１５時間にわたって連続
的に計量送入する。この添加中に反応溶液は、反応容器
から上昇管を経て長さ４ｍおよび直径４ｃｍの垂直な流
動管内に約５ｋｇ／ｈｒの割合で送入される。流動管の
ジャケット温度は１４０〜１５０℃である。生成する塩
化水素酸は、頂部において留去され、そして反応溶液は
、連続的に流出せしめられる。
【００２５】四つ首フラスコおよび流動管は、クロロベ
ンゼン２０ｋｇで洗滌され、溶媒たるクロロベンゼンは
蒸留によって流動濾液から除去され、そして９８．２重
量％の含有量を有するメタンスルホニルメチルアミノス
ルホニルイソシアナート２９．６ｋｇが次いで得られ、
これは理論量の９８．０％の収量に相当する。
ンゼン２０ｋｇで洗滌され、溶媒たるクロロベンゼンは
蒸留によって流動濾液から除去され、そして９８．２重
量％の含有量を有するメタンスルホニルメチルアミノス
ルホニルイソシアナート２９．６ｋｇが次いで得られ、
これは理論量の９８．０％の収量に相当する。
【００２６】代表的な試料の沸点は、９５〜９７℃／０
．１３ミリバールであった。粗生成物の １Ｈ ＮＭ
Ｒスペクトルは、同定および純度に関して、文献に記載
された方法よりの蒸留された試料に相当する。 例２ ２− エトキシフエノキシスルホニルイソシアナートク
ロロベンゼンで満たされそしてオーバーフローおよび蒸
留ヘッドを備えた３個の１ｌ四つ首フラスコよりなるカ
スケード配置の最初のフラスコ内に、２− エトキシフ
エノール６．９ｋｇおよびクロロスルホニルイソシアナ
ート７．２ｋｇを均一の速度で６時間にわたって計量送
入し、そして第３のフラスコの底部生成物を貯蔵容器に
採取する。装置を窒素雰囲気下に保つ。第１のフラスコ
を９０℃の浴温度に、第２のフラスコを１５０℃の浴温
度にそして第３のフラスコを１６５℃の浴温度に保つ。 激しい還流条件下に進行する反応中、生成するＨＣｌは
、フラスコのヘッドから適当な受け容器内に追出され、
そして留去された少量のクロロベンゼンは、フラスコ１
に再循環される。全部の出発物質が通された時に、装置
をクロロベンゼン５ｌで洗いそして貯蔵容器に空けられ
る。蒸留による溶媒の除去により、残渣１２．３ｋｇが
得られ、このものはＨＰＬＣ分析（誘導体化後）によれ
ば２− エトキシフエノキシスルホニルイソシアナート
９６．２重量％を含有し、これは理論量の９７．３％の
収率に相当する。１４０℃／０．６７ミリバールにおい
て留出した試料は、ｎ２５Ｄ ＝１．５０４５の屈折率
を有し、そしてまた １Ｈ ＮＭＲスペクトルに関し
て公知方法によって製造された物質に一致する。 比較例１ （ヨーロッパ特許出願公開第３４２，５６９号によるキ
シレン中での２− エトキシフエノキシスルホニルイソ
シアナートの合成）２− エトキシフエノール５５．２
ｇをキシレン２００ｍｌ中に溶解し、そしてクロロスル
ホニルイソシアナート６７．９ｇと２５℃において反応
せしめる。反応混合物を１４０℃に加熱しそして２．５
時間還流し、そのプロセスの間ＨＣｌが生成する。蒸留
によって溶媒が除去された後、油状物９７．２ｇが得ら
れ、このものは重量基準で９１％の純度を有し、これは
理論量の９１％の収率に相当する。 比較例２ （ヨーロッパ特許第３４２，５６９号と類似方法でクロ
ロベンゼン中での２−エトキシフエニルイソシアナート
の合成）２− エトキシフエノール５５．２ｇをクロロ
ベンゼン２００ｍｌ中に溶解し、そしてクロロスルホニ
ルイソシアナート６７．９ｇと２５℃において反応せし
める。反応混合物を１３２℃に加熱しそして２．５時間
の間還流し、そのプロセスの間ＨＣｌが生成する。溶媒
が留去された後、所望の生成物９４．８重量％を含有す
る油状物９１．８ｇが得られ、これは理論量の８９．５
％の収率に相当する。
．１３ミリバールであった。粗生成物の １Ｈ ＮＭ
Ｒスペクトルは、同定および純度に関して、文献に記載
された方法よりの蒸留された試料に相当する。 例２ ２− エトキシフエノキシスルホニルイソシアナートク
ロロベンゼンで満たされそしてオーバーフローおよび蒸
留ヘッドを備えた３個の１ｌ四つ首フラスコよりなるカ
スケード配置の最初のフラスコ内に、２− エトキシフ
エノール６．９ｋｇおよびクロロスルホニルイソシアナ
ート７．２ｋｇを均一の速度で６時間にわたって計量送
入し、そして第３のフラスコの底部生成物を貯蔵容器に
採取する。装置を窒素雰囲気下に保つ。第１のフラスコ
を９０℃の浴温度に、第２のフラスコを１５０℃の浴温
度にそして第３のフラスコを１６５℃の浴温度に保つ。 激しい還流条件下に進行する反応中、生成するＨＣｌは
、フラスコのヘッドから適当な受け容器内に追出され、
そして留去された少量のクロロベンゼンは、フラスコ１
に再循環される。全部の出発物質が通された時に、装置
をクロロベンゼン５ｌで洗いそして貯蔵容器に空けられ
る。蒸留による溶媒の除去により、残渣１２．３ｋｇが
得られ、このものはＨＰＬＣ分析（誘導体化後）によれ
ば２− エトキシフエノキシスルホニルイソシアナート
９６．２重量％を含有し、これは理論量の９７．３％の
収率に相当する。１４０℃／０．６７ミリバールにおい
て留出した試料は、ｎ２５Ｄ ＝１．５０４５の屈折率
を有し、そしてまた １Ｈ ＮＭＲスペクトルに関し
て公知方法によって製造された物質に一致する。 比較例１ （ヨーロッパ特許出願公開第３４２，５６９号によるキ
シレン中での２− エトキシフエノキシスルホニルイソ
シアナートの合成）２− エトキシフエノール５５．２
ｇをキシレン２００ｍｌ中に溶解し、そしてクロロスル
ホニルイソシアナート６７．９ｇと２５℃において反応
せしめる。反応混合物を１４０℃に加熱しそして２．５
時間還流し、そのプロセスの間ＨＣｌが生成する。蒸留
によって溶媒が除去された後、油状物９７．２ｇが得ら
れ、このものは重量基準で９１％の純度を有し、これは
理論量の９１％の収率に相当する。 比較例２ （ヨーロッパ特許第３４２，５６９号と類似方法でクロ
ロベンゼン中での２−エトキシフエニルイソシアナート
の合成）２− エトキシフエノール５５．２ｇをクロロ
ベンゼン２００ｍｌ中に溶解し、そしてクロロスルホニ
ルイソシアナート６７．９ｇと２５℃において反応せし
める。反応混合物を１３２℃に加熱しそして２．５時間
の間還流し、そのプロセスの間ＨＣｌが生成する。溶媒
が留去された後、所望の生成物９４．８重量％を含有す
る油状物９１．８ｇが得られ、これは理論量の８９．５
％の収率に相当する。
Claims (14)
- 【請求項１】 式Ｉ Ｒ１ −Ｘ−ＳＯ２ −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （Ｉ）
（上式中、ＸはＯまたはＮＲ２ であり、Ｒ１ は（Ｃ
１−Ｃ４）アルキルスルホニルまたは未置換であるかま
たはハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルおよび（Ｃ１−
Ｃ４）アルコキシよりなる群から選択された基によって
モノ置換またはポリ置換されたフエニルであり、そして
Ｒ２ （Ｃ１−Ｃ４）アルキルである）で表される化合
物を製造するにあたり、式ＩＩ Ｒ１ −Ｘ−Ｈ （ＩＩ）（上
式中、ＸおよびＲ１ は式Ｉにおいて定義した意味を有
する）で表される化合物を式ＩＩＩ Ｃｌ−ＳＯ２ −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （ＩＩＩ
）で表されるクロロスルホニルイソシアナートと反応せ
しめて式ＩＶ Ｒ１ −Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ２ −Ｃｌ
（ＩＶ）（上式中、Ｒ１ およびＸは式Ｉにおいて定義
した意味を有する）で表される化合物を得、そして次い
で式ＩＶの化合物を転位せしめることにより式Ｉの化合
物を製造する方法において、上記方法を溶媒を用いずに
、あるいは不活性有機溶媒の存在下に連続的に実施する
ことを特徴とする上記式Ｉの化合物の製造方法。 - 【請求項２】 式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の反応の
ための反応温度が２０ないし１５０℃である請求項１に
記載の方法。 - 【請求項３】 温度が２０ないし１００℃である請求
項２に記載の方法。 - 【請求項４】 式ＩＶの化合物の転位反応のための反
応温度が１００ないし１５０℃である請求項１〜３のう
ちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 使用される溶媒がハロゲン化または窒
素化芳香族炭化水素である請求項１〜４のうちのいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項６】 溶媒としてクロロベンゼンを使用する
請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 前反応器を用いまたは用いずに流動管
、カスケード配置または充填反応塔あるいはこれらの組
合せの中で方法を実施する請求項１〜６のうちのいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項８】 全方法を流動管の中で実施する請求項
７に記載の方法。 - 【請求項９】 前反応器を式ＩＩおよびＩＩＩの化合
物の反応のために使用して式ＩＶの化合物を得、そして
複数の反応容器を有する一連のカスケードを式ＩＶの化
合物の転位反応のために使用し、その際それぞれの次の
反応容器が先行する反応容器よりも高い温度を有する請
求項７に記載の方法。 - 【請求項１０】 転位反応のための反応器滞留時間が
３０ないし９０分間である請求項１〜８または１〜７お
よび９のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 反応器滞留時間が４５ないし７５分
間である請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 式ＩＩの化合物１モルあたり式ＩＩ
Ｉの化合物１ないし１．２モルを使用する請求項１〜８
、１０および１１または請求項１〜７および９〜１１の
うちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 Ｒ１ がＣＨ３ ＳＯ２ であり、
ＸがＮＲ２ でありそしてＲ２ がＣＨ３ である請求
項１〜８、１０〜１２または請求項１〜７、９〜１２の
うちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 Ｒ１ が２− エトキシフエニルで
ありそしてＸがＯである請求項１〜８、１０〜１２また
は請求項１〜７、９〜１２のうちのいずれかに記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4105823 | 1991-02-25 | ||
| DE41058232 | 1991-02-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04312564A true JPH04312564A (ja) | 1992-11-04 |
Family
ID=6425805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4036478A Pending JPH04312564A (ja) | 1991-02-25 | 1992-02-24 | スルホニルイソシアナートの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0501369B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04312564A (ja) |
| AT (1) | ATE116288T1 (ja) |
| AU (1) | AU652993B2 (ja) |
| CA (1) | CA2061733A1 (ja) |
| DE (1) | DE59201043D1 (ja) |
| DK (1) | DK0501369T3 (ja) |
| ES (1) | ES2068620T3 (ja) |
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| IL (1) | IL101053A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| ATE139529T1 (de) * | 1991-03-07 | 1996-07-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoffen |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3243448A (en) * | 1962-08-24 | 1966-03-29 | Air Prod & Chem | Aliphatic isocyanate preparation |
| US3574740A (en) * | 1968-06-11 | 1971-04-13 | Pennwalt Corp | Method of preparing methane sulfonamide and its derivatives |
| BE790640A (fr) * | 1971-10-28 | 1973-04-27 | Bayer Ag | Procede de preparation de sulfonylisocyanates de perfluoralkyle |
| DE2257240A1 (de) * | 1972-11-22 | 1974-05-30 | Hoechst Ag | Neue isocyanate und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2963875D1 (en) * | 1978-04-28 | 1982-11-25 | Davy Loewy Ltd | Apparatus for separating particles of magnetically suscepting material |
| DE3044980A1 (de) * | 1980-11-28 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von chloralkylsulfonylisocyanaten |
| DE3132944A1 (de) * | 1981-08-20 | 1983-03-03 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Verfahren zur herstellung von arylsulfonylisocyanaten |
| DE3228101A1 (de) * | 1982-07-28 | 1984-02-02 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Verfahren zur herstellung von sulfonyliscyanaten |
| DE3375520D1 (en) * | 1983-06-22 | 1988-03-03 | Mitsubishi Rayon Co | Optical fiber assembly and process for preparing same |
| DE3324802A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte |
| DE3816704A1 (de) * | 1988-05-17 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | Heterocyclische 2-alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
-
1992
- 1992-02-21 US US07/839,790 patent/US5294741A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-24 IL IL10105392A patent/IL101053A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-02-24 DK DK92103050.8T patent/DK0501369T3/da active
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- 1992-02-24 JP JP4036478A patent/JPH04312564A/ja active Pending
- 1992-02-24 AT AT92103050T patent/ATE116288T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1992-02-24 ES ES92103050T patent/ES2068620T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1992-02-24 HU HU9200599A patent/HU209289B/hu not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|
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