JPH04309501A - アラビノキシロオリゴ糖 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアラビノキシロオ
リゴ糖に関する。

【０００２】

【発明の内容】機能性食品素材の１つとして、近年オリ
ゴ糖が注目されており、種々のオリゴ糖が開発され商品
化されている。

【０００３】このような状況下で、本発明者らは小麦フ
スマ由来ヘミセルロースの酵素処理について研究を行っ
てきた。その結果、該ヘミセルロースをエンドキシラナ
ーゼで加水分解処理すると種々のオリゴ糖を含有するオ
リゴ糖混合物を生成すること、そしてそのオリゴ糖混合
物中に４個のキシロース分子と２個のアラビノース分子
が特定位置で結合した新規なアラビノキシロオリゴ糖が
含まれることを発見し、それを単離した。

【０００４】したがって、本発明は、下記の式；

【化２
】 で表されるアラビノキシロオリゴ糖である。

【０００５】上記の式から明らかなように、本発明のア
ラビノキシロオリゴ糖は、６員環構造を有するキシロー
ス分子が４個鎖状に結合して主鎖を形成し、該主鎖の還
元末端から３番目のキシロースに５員環構造を有するア
ラビノース分子が２個隣接して結合した構造を有してい
る。

【０００６】本発明のアラビノキシロオリゴ糖は、小麦
フスマ由来のヘミセルロースをエンドキシラナーゼで加
水分解してオリゴ糖混合物を製造し、該オリゴ糖混合物
から上記のアラビノキシロオリゴ糖を単離することによ
り製造できる。その場合にエンドキシラナーゼ処理を施
すフスマ由来ヘミセルロースとしては、水不溶性ヘミセ
ルロース、水溶性で６０％エタノール不溶性のヘミセル
ロースおよび水溶性で陰イオン交換体非吸着性のヘミセ
ルロースのうちの少なくとも１つを含むものを使用する
のがよく、６０％エタノール可溶性ヘミセルロースに対
してエンドキシラナーゼを作用させても加水分解が円滑
に行われず本発明のアラビノキシロオリゴ糖をも含めて
オリゴ糖が効率よく生成しない。上記水不溶性ヘミセル
ロース、水可溶性で６０％エタノール不溶性のヘミセル
ロース（以後、単に「６０％エタノール不溶ヘミセルロ
ース」という）および水可溶性で陰イオン交換体非吸着
性のヘミセルロース（以後、「陰イオン交換体非吸着ヘ
ミセルロース」という）としては、いずれのものも使用
でき、その調製法等は特に問わないが、それらのヘミセ
ルロースは、例えば以下の方法で調製できる。

【０００７】（ｉ）　水不溶性ヘミセルロース：■　　
小麦フスマをアルカリ水溶液で抽出処理し、次いで該ア
ルカリ水溶液を酸で中和し、その際に沈澱した区分を水
不溶性ヘミセルロースとして分離回収する。この場合、
温度約４０〜７０℃で約０．１５〜０．３０規定のアル
カリ水溶液を使用して小麦フスマの抽出処理を行った後
、それを塩酸等で中和した際に沈澱してくる水不溶性ヘ
ミセルロースを回収するのがよい。

【０００８】■　　小麦フスマからアルカリ抽出等によ
り得られたヘミセルロースを一旦固形分として回収し、
これを水に溶解させてその水不溶区分を水不溶性ヘミセ
ルロースとして分離回収する。この場合、フスマ由来ヘ
ミセルロースの約２５〜３５重量％が水不溶性ヘミセル
ロースとして回収される。

【０００９】（ｉｉ）　６０％エタノール不溶ヘミセル
ロース：任意の方法で調製された水溶性ヘミセルロース
を６０％エタノール水溶液に溶解させて、不溶性の区分
を分離回収する。

【００１０】（ｉｉｉ）　陰イオン交換体非吸着ヘミセ
ルロース：水溶性ヘミセルロースを緩衝液に溶解した溶
液を陰イオン交換体に通し、その非吸着性の区分を含有
する液を回収し、この液を限外濾過膜で濃縮後、凍結乾
燥して目的とする陰イオン交換体非吸着ヘミセルロース
を得る。この場合、緩衝液としてはｐＨ約７．５〜８．
５のトリス−塩酸緩衝液またはリン酸緩衝液等を使用し
、該緩衝液２０ｍｌに対して水溶性ヘミセルロース約１
５０〜２５０ｍｌを溶解させた溶液を、セルロースにジ
エチルアミノエチル基（以後「ＤＥＡＥ」という）を結
合させた陰イオン交換体に０．５〜１．５ｍｌ／分の流
速で通し、陰イオン交換体の下部から非吸着ヘミセルロ
ースを含有する液を回収する。

【００１１】そして、本発明のアラビノキシロオリゴ糖
を得るに当たっては、まず、例えば上記のようにして調
製された小麦フスマ由来の水不溶性ヘミセルロース、６
０％エタノール不溶ヘミセルロースおよび陰イオン交換
体非吸着ヘミセルロースのうちの少なくとも１つ、また
は小麦フスマをアルカリ等で抽出処理することにより得
られたヘミセルロースをエンドキシラナーゼで加水分解
処理してオリゴ糖混合物を生成させる。

【００１２】その際に使用するエンドキシラナーゼは、
別名β−キシラナーゼとも称されるが、エンドキシラナ
ーゼであればいずれのものも使用できる。市販の酵素を
使用する場合、エンドキシラナーゼ単品では入手し難い
ため細胞壁分解酵素等に含まれるエンドキシラナーゼを
使用してもよい。その例としては、ヤクルト社製の“セ
ルラーゼ　　オノズカ”、盛進製薬社製の“ペクトリア
ーゼＹ−２３”、三光純薬社製の“メイセラーゼ”等に
含まれるエンドキシラナーゼを挙げることができる。そ
れらのうちでも特にヤクルト社製の“セルラーゼ　　オ
ノズカ”に含まれるエンドキシラナーゼが酵素活性が高
く、オリゴ糖混合物を高収率で得ることができる点で好
ましい。

【００１３】そして、エンドキシラナーゼは、遊離の状
態で使用しても担体に固定化して使用してもよく、更に
エンドキシラナーゼによる加水分解処理は連続法で行っ
てもバッチ法で行ってもよい。エンドキシラナーゼの起
源、その使用量、処理時の温度、圧力、ｐＨ、時間等の
諸条件を適宜選んで処理を行う。

【００１４】本発明において、エンドキシラナーゼによ
るヘミセルロースの加水分解処理の終了の目安としては
、ヘミセルロース含有水溶液の粘度が当初急激に低下し
その後徐々に低下してゆく適当な時点で酵素を失活させ
る。

【００１５】例えば、上記のヘミセルロースを濃度約２
０ｍｇ／ｍｌ溶液、ｐＨ約５〜６の水溶液とし、これに
約０．２ｕｎｉｔｓ／ｍｌのエンドキシラナーゼを加え
て約５０℃の温度で約８時間加水分解処理すると、種々
のオリゴ糖含有する加水分解液を得ることができる。

【００１６】上記により製造されたオリゴ糖混合物は、
キシロースのみが結合したキシロオリゴ糖と、キシロー
スとアラビノースとが結合したアラビノ　　キシロオリ
ゴ糖との混合物（混合オリゴ糖）であり、通常、キシロ
オリゴ糖とアラビノキシロオリゴ糖とをほぼ同じ割合で
含有している。該混合オリゴ糖は、キシロースまたはキ
シロースとアラビノースとが２〜６個結合しており、組
成式ＸｎＡｍ（式中、Ｘ：キシロース、Ａ：アラビノー
ス、ｎ：キシロースの結合数、ｍ：アラビノースの結合
数であり、通常、ｎ＝２〜４、ｍ＝０〜２）で表わされ
る混合物であり、本発明のアラビノキシロオリゴ糖はＸ
４Ａ２で示されるオリゴ糖の１種として得られる。

【００１７】本発明のアラビノキシロオリゴ糖は、上記
により製造された種々のオリゴ糖や単糖を含有するエン
ドキシラナーゼによる加水分解液を直接そのまま処理し
て単離しても、または該加水分解液から一旦オリゴ糖や
単糖の混合物を分離回収し、それから単離してもよい。

【００１８】エンドキシラナーゼによる加水分解液を直
接処理して本発明のアラビノキシロオリゴ糖を単離する
には、例えば次の（ａ）〜（ｇ）の工程からなる方法が
採用できる。

【００１９】アラビノキシロオリゴ糖の単離法　　（ａ
）　　種々のオリゴ糖等を含有する加水分解液をイオン
交換樹脂（例えばオルガノ工業株式会社製のアンバーラ
イトＭＢ−３）に通して脱塩する； （ｂ）　　脱塩した液を濾過した後、遠心分離する；（
ｃ）　　上澄液を孔径が０．４５μｍのミクロフィルタ
ーを使用して濾過した後、エバポレーターにより濃縮し
て濃縮液を形成させる； （ｄ）　　濃縮液をゲル濾過クロマトグラフィー（例え
ば、カラム直径２．６ｃｍ、カラム長さ９０ｃｍ；カラ
ム充填剤　東ソー株式会社製　Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ　Ｈ
Ｗ−４０ｓ）にかける；（ｅ）　　高速液体クロマトグ
ラフィー（ＨＰＬＣ）にかけ特定の条件下で分離を行う
； （ｆ）　　目的とする画分の単一性が確認されるまで（
ｄ）〜（ｅ）の操作を繰り返す； （ｇ）　　単一性が確認された段階でその物質の構造決
定を行って、目的物が得られたことを確認する。

【００２０】また、エンドキシラナーゼによる加水分解
液からのオリゴ糖混合物の分離回収は、例えば次の■〜
■の方法により行うことができる。

【００２１】■　　オリゴ糖含有加水分解液をイオン交
換樹脂（例えばアンバーライトＭＢ−３）に通して脱塩
した後、遠心分離し、その上澄液を孔径０．４５μｍの
ミクロフィルターで濾過し、次いで活性炭カラムに通し
て活性炭吸着区分と非吸着区分とに分け、そして活性炭
吸着区分を７０％エタノールで溶離すると、少量の単糖
類を含むオリゴ糖混合物の溶離液が回収されるので、こ
れを乾燥して少量の単糖類を含むオリゴ糖混合物を得る
方法。

【００２２】この方法の場合に、活性炭吸着区分を７０
％エタノールで溶離するに先立って該活性炭吸着区分を
５％エタノールで処理して単糖類を予め溶離除去してお
くと、該７０％エタノールによる溶離溶液からは単糖類
を含まない高純度のオリゴ糖が得られる。

【００２３】■　　オリゴ糖含有加水分解液を遠心分離
した後、上澄液を限外濾過膜で処理して得た流出液を乾
燥して、少量の単糖類が含まれるオリゴ糖混合物を回収
する方法。

【００２４】■　　オリゴ糖含有加水分解液をイオン交
換樹脂（例えばアンバーライトＭＢ−３）に通して脱塩
した後、遠心分離し、その上澄液をミクロフィルター（
孔径：０．４５μｍ）に通す。濾液をエバポレーターで
約５ｍｌに濃縮しゲル濾過クロマトグラフィー（例えば
Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ　ＨＷ−４０Ｓ）にかける。溶出液
のうち、分子量約２０００以上の高分子画分を除いて、
それ以降に現れるオリゴ糖画分を分取し、凍結乾燥等に
よって固体のオリゴ糖を回収する。また、ゲル濾過クロ
マトグラフィーからの溶出液を細かく分取することによ
って、単一のオリゴ糖を得ることもできる。

【００２５】上記方法のうち特に■の方法は、原料とし
て水不溶性ヘミセルロース、６０％エタノール不溶ヘミ
セルロースおよび陰イオン交換体非吸着ヘミセルロース
を使用した場合に有効であり、純度の高いオリゴ糖を高
収率で得ることができる。

【００２６】また■の方法は、原料として小麦フスマ由
来のヘミセルロースをそのまま使用した場合に有効であ
り、活性炭処理によりエンドキシラナーゼで加水分解さ
れない高分子量の水溶性ヘミセルロース等が活性炭非吸
着区分として円滑に分離される。

【００２７】そして、例えば上記■〜■の方法によって
分離回収されたオリゴ糖混合物から本発明のアラビノキ
シロオリゴ糖を単離するには、オリゴ糖混合物を水に溶
解して水溶液を形成し、この水溶液を使用して上記した
（ｃ）〜（ｇ）の工程を行えばよい。

【００２８】本発明のアラビノキシロオリゴ糖は小麦フ
スマ由来のヘミセルロースから調製されたものであるた
め、その一方の構成単位であるアラビノースは小麦フス
マ由来ヘミセルロース中におけるのと同様にＬ−アラビ
ノースである。

【００２９】本発明のアラビノキシロオリゴ糖は、白色
固体であり、吸湿性が高く、水に対する溶解度も高く、
しかも甘味をほとんど示さないという諸特性を有してお
り、そのような特性に基づいて機能性食品やその他の用
途に有効に利用できる。

【００３０】以下に、本発明を例を挙げて具体的に説明
するが本発明はそれらによって限定されない。下記の例
中の％はすべて重量による。

【００３１】参考例　　１ 精選小麦フスマ２ｋｇを５０℃の温水２０ｌに分散させ
５分間撹拌する。その後遠心濾過機（田辺鉄工所製）で
濾過して固形分を回収し、得られた固形分３ｋｇを７０
℃の０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２０ｌに入れて９
０分間撹拌し溶解させる。放冷後、０．８Ｎ塩酸水溶液
５ｌを撹拌下に徐々に加えて中和する。中和溶液を５，
０００Ｇで１０分間遠心分離し、次いで上澄液と沈澱物
を回収し水不溶性ヘミセルロース（全糖量３２．１％、
蛋白質含有量１０．０％、その他の成分５７．９％）１
９０ｇを得た。

【００３２】参考例　　２ 上記参考例１で得た上澄液２０ｌに水２０ｌを加えて希
釈し、その溶液温度を５０℃に保ちながら、日東電工製
の管状限外濾過膜ＮＴＵ　３５２０（Ｐ−１８型、膜面
積０．７６ｍ２、内径１１．５ｍｍ）の管内を通し圧力
８ｋｇ・ｆ／ｃｍ２、流速１３ｌ／ｍｉｎの条件下で３
時間処理する。この時、膜透過溶液と同量の水を常に管
内に補給し膜処理液量を一定とする。３時間後に水の供
給をとめ、前記と同様の条件（圧力８ｋｇ・ｆ／ｃｍ２
、流速１３ｌ／ｍｉｎ）で濃縮を開始しフラックスの低
下を考慮することなく濃縮を行い、水溶液の糖濃度が約
１０ｍｇ／ｍｌになるまで行う。処理液をオルガノ社製
陽イオン交換樹脂（ＩＲ−１２０Ｅ）５００ｃｃに１時
間当たりイオン交換樹脂容量の１０倍の流速で溶出し、
次いで同社製の陰イオン交換樹脂（ＩＲＡ−９３）に同
流速で流す。イオン交換処理後得られた水溶液を温度３
０℃、真空度０．１Ｔｏｒｒ以下の条件下で真空凍結乾
燥して、水溶性ヘミセルロース約１５０ｇを得た。

【００３３】この水溶性ヘミセルロースの５０ｇを水０
．７ｌに溶解した溶液にエタノールを加えて、該溶液の
エタノール濃度を６０％に調整し、そのまま約２０分間
撹拌後静置した。生成した沈澱物を６０％エタノールで
洗浄し、凍結真空乾燥して６０％エタノール不溶ヘミセ
ルロース２０ｇを得た。

【００３４】参考例　　３上記参考例２で調製した水溶
性ヘミセルロース５０ｇを２０ミリモル（ｍＭ）のトリ
ス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．５）５ｌに溶解し、この液を
陰イオン交換体（ＤＥＡＥ−Ｓｅｐｈａｒｏｓｅ　ＣＬ
−６Ｂ：ファルマシア社製）０．２ｌを充填したカラム
に通して、非吸着区分を含有する液を回収した。この液
を乾燥して陰イオン交換体非吸着ヘミセルロース２０ｇ
を得た。

【００３５】実施例　　１ 上記の参考例１で調製した水不溶性ヘミセルロース０．
５ｇをリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０）５０ｍｌ
に加えて水不溶性ヘミセルロースの１％溶液を調製した
。

【００３６】次いで、この溶液を予め５０℃に加温した
後、セルラーゼ“オノズカＲＳ”（ヤクルト社製）を６
ｍｇ（キシラナーゼとして５０ｕｎｉｔｓ）添加し、同
温度に保って加水分解を４時間行なった。その後煮沸し
て酵素を失活させ、溶液の２ｍｌを採取して３０００ｒ
ｐｍで１０分間遠心分離した。上澄液１ｍｌを管状の限
外濾過ユニット（モルカットＩＩ　ＬＣＣ型：膜面積１
．３ｃｍ２、内径１７ｍｍ：日本ミリポア株式会社製）
の管内を加圧状態（２ｋｇ／ｃｍ２）で通して、得られ
る流出液を下記の条件下でＨＰＬＣ分析を行った。

【００３７】ＨＰＬＣ　分析 　　　　注入量　：　２０μｌ カラムの種類　：　Ｓｈｏｄｅｘ　ＫＳ−８０２　＋　
ＫＳ−８０１溶離液　：　純水 流　　速　：　０．７ｍｌ／ｍｉｎ 温　　度　：　８０℃ 検出装置　：　示差屈折計 その結果、図１に示すようなクロマトグラムを得た。図
１のピーク１〜８の各フラクションを酸加水分解してか
ら再度ＨＰＬＣに供して構成糖の組成を調べた。またフ
ェノール硫酸法により全糖量を調べ、且つソモギーネル
ソン法で還元糖量を調べて各ピークの重合度を調べた。

【００３８】その結果を、下記の表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】次に、上記のピーク１の画分を分取して単
一性が確認されるまで上記のゲル濾過クロマトグラフィ
ー処理とＨＰＬＣ分析を繰返したところ、ゲル濾過クロ
マトグラフィー処理とＨＰＬＣ分析を２回繰り返した時
点で単一性が確認された。

【００４１】ここで該単一性の確認は、化合物サンプル
１０ｍｇを１．０ｍｌの純水に溶解して１％溶液を調製
し、これを下記の■〜■に示したＨＰＬＣおよびペーパ
ークロマトグラフィーにかけて行った。

【００４２】■　ＨＰＬＣ−１ 注入液量　：　２０μｌ カラムの種類　：　Ｓｈｏｄｅｘ　ＫＳ−８０１（昭和
電工株式会社製） 溶出液　：　純水 流　　速　：　０．７ｍｌ／ｍｉｎ 温　　度　：　８０℃ 検出装置　：　示差屈折計 原　　理　：　ゲル濾過＋配位子交換 この結果、リテンションタイム７．５分のところに単一
なピークを得た。

【００４３】■　ＨＰＬＣ−２ 注入液量　：　２０μｌ カラムの種類　：　Ｓｅｎｓｈｕ　Ｐａｃｋ−ＮＨ２（
株式会社センシュー科学製） 溶出液　：　アセトニトリル：水＝６５：３５流　　速
　：　１．０ｍｌ／ｍｉｎ 温　　度　：　室温 検出装置　：　示差屈折計 原　　理　：　分配 この結果、リテンションタイム１２．６分のところに単
一なピークを得た。

【００４４】■　ペーパークロマトグラフィーペーパー
　：　東洋濾紙　Ｎｏ．５０ 使用液量　：　１μｌ 分離液　：　ブタノール：ピリジン：水＝６：４：４発
色剤　：　硝酸銀 この結果、Ｒｆ値０．２４付近に単一なスポットを得た
。

【００４５】次いで上記において単一性が確認された化
合物を、下記に示した（１）重合度の測定、（２）強酸
による完全加水分解、（３）希酸による部分加水分解、
（４）メチル化分析、および（５）１３Ｃ−ＮＭＲ分析
法の５つの方法を使用して構造決定した。

【００４６】（１）　重合度の測定：化合物サンプル１
０ｍｇを１．０ｍｌの純水に溶解して１％溶液を調製し
、この溶液の全糖量をフェノール硫酸法で求め、また還
元糖量をソモギーネルソン法で求めたところ、各々９．
６ｍｇ／ｍｌおよび１．６ｍｇ／ｍｌであった。そして
これらの値から該化合物は６糖類であることがわかった
。

【００４７】（２）　強酸による完全加水分解：化合物
サンプル５ｍｇを２規定のトリフルオロ酢酸１ｍｌに溶
解し、１００℃で２時間加水分解した。放冷却後、トリ
フルオロ酢酸をエバポレーターで除去し、得られた乾燥
物に純水０．５ｍｌを加えて溶解し、上記したＨＰＬＣ
−１の方法によって分析した。その結果、化合物の構成
糖はキシロースとアラビノースのみであり、且つキシロ
ースとアラビノースの面積比は約２：１であった。この
結果を上記（１）の結果と合わせると、化合物はキシロ
ース４分子およびアラビノース２分子からなるオリゴ糖
であることがわかる。

【００４８】（３）　希酸による部分加水分解：化合物
サンプル５ｍｇを０．１規定の硫酸１ｍｌに溶解し、１
００℃で２時間加水分解した後、炭酸バリウムで中和し
た。次いで、遠心分離し、その上澄液を孔径０．４５μ
ｍのミクロフィルターに通し、濾液を上記したＨＰＬＣ
−１の方法で分析したところ、リテンションタイム８．
５分のところにキシロテトラオースのピークが現れるこ
とを確認した。このことから、上記（１）および（２）
により確認されたキシロース４分子およびアラビノース
２分子からなる該オリゴ糖が、キシロテトラオースにア
ラビノース２分子が結合したオリゴ糖であることがわか
った。

【００４９】（４）　メチル化分析：化合物サンプル２
ｍｇを箱守法でメチル化した後、エバポレーターで濃縮
乾固した。生成した乾燥物を８８％ギ酸および１規定の
トリフルオロ酢酸を使用して加水分解した。これをエバ
ポレーターで濃縮乾固した後、水素化ホウ素ナトリウム
で還元し、次いでアセチル化してガスクロマトグラフィ
ー分析した。その結果、２，３，４−トリメチルキシリ
トールモノアセテート、２，３，５−トリメチルアラビ
ニトールモノアセテート、２，３−ジメチルキシリトー
ルジアセテートおよびキシリトールテトラアセテートを
得た。

【００５０】更に、上記化合物サンプルを水素化ホウ素
ナトリウムで還元して還元サンプルを調製し、この還元
サンプル２ｍｇを使用して、上記と同様にしてメチル化
、加水分解、還元およびガスクロマトグラフィー分析を
行った。その結果、１，２，３−トリメチルキシリトー
ルモノアセテート、２，３，４−トリメチルキシリトー
ルモノアセテート、２，３，５−トリメチルアラビニト
ールモノアセテート、２，３−ジメチルキシリトールジ
アセテートおよびキシリトールテトラアセテートを得た
。

【００５１】以上のことから、還元末端および非還元末
端のキシロースのいずれにもアラビノースが結合してい
ないこと、キシロースの２位および３位にアラビノース
が結合していることがわかった。

【００５２】（５）　１３Ｃ−ＮＭＲ分析：上記化合物
中のアラビノースが結合したキシロースの位置を決定す
るために、キシロテトラオースと上記化合物の１３Ｃ−
ＮＭＲスペクトルを測定し、両スペクトルを比較した。

【００５３】すなわち、９０ｍｇのキシロテトラオース
と３０ｍｇの上記化合物の夫々を０．６ｍｌの重水に溶
かしたのち、内部標準として、ジオキサンを加えた。こ
れを、直径５ｍｍの試料管に入れて、ＮＭＲ分析計（Ｊ
ＥＯＬ　ＧＳＸ−２７０Ｗ；日本電子株式会社製）を用
いて、共鳴周波数６７．９ＭＨｚ、磁場強度６．３Ｔ、
温度２７℃の条件で分析を行った。

【００５４】その結果、キシロテトラオースについて図
２の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、上記化合物について
図３の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを得た。

【００５５】この１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルについて、
キシロテトラオースの還元末端から１番目のキシロース
の１位の炭素（■−Ｃ１と表記する）、同２番目のキシ
ロースの１位の炭素（■−Ｃ１と表記する）、同３番目
のキシロースの１位の炭素（■−Ｃ１と表記する）、お
よび同４番目のキシロースの１位の炭素（■−Ｃ１と表
記する）についてのＮＭＲシグナルと、対応する上記化
合物のキシロースの夫々の１位の炭素についてＮＭＲシ
グナルとを比較すると表２のとおりである。

【００５６】

【表２】

【００５７】差の絶対値の大きい順番に並べると、■＞
＞■＞■＞■になるが、これは、アラビノースが還元末
端から３番目のキシロースに結合していることを示して
いる。

【００５８】上記の（１）〜（５）の結果を総合すると
、図１におけるピーク１として単離された化合物は下記
の構造を有する新規なアラビノキシロオリゴ糖であるこ
とがわかった。

【００５９】

【化３】

【００６０】また、該アラビノキシロオリゴ糖の収率は
、原料として用いた水不溶性ヘミセルロースの重量に基
づいて４％であった。

【００６１】実施例２ 水不溶性ヘミセルロースの代わりに上記の参考例２で調
製した６０％エタノール不溶ヘミセルロースを使用した
以外は実施例１と同様にして処理、分析および構造決定
を行ったところ、実施例１で得たのと同じキシロテトラ
オース主鎖の還元末端から３番目のキシロースにアラビ
ノース分子が２個結合した上記アラビノキシロオリゴ糖
を得た。

【００６２】このアラビノキシロオリゴ糖の収率は原料
として用いた６０％エタノール不溶ヘミセルロースの重
量に基づいて約３％であった。

【００６３】実施例３ 水不溶性ヘミセルロースの代わりに上記の参考例３で調
製した陰イオン交換体非吸着ヘミセルロースを使用した
以外は実施例１と同様にして処理、分析および構造決定
を行ったところ、やはり実施例１で得たのと同じキシロ
テトラオース主鎖の還元末端から３番目のキシロースに
アラビノース分子が２個結合したアラビノキシロオリゴ
糖を得た。

【００６４】このアラビノキシロオリゴ糖の収率は原料
として用いた陰イオン交換体非吸着ヘミセルロースの重
量に基づいて約３％であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で製造されるオリゴ糖混合物のＨＬＰ
Ｃ分析により得られる各フラクションのクロマトグラム
を示す図である。

【図２】キシロテトラオースの１３Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルを示す図である。

【図３】実施例１で製造されるオリゴ糖混合物フラクシ
ョンのうちピーク１の画分を精製して単一性が確認され
た化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記の式； 【化１】 で表されるアラビノキシロオリゴ糖。