JPH04305590A - 主族元素を含むマンガンオリゴマー - Google Patents

主族元素を含むマンガンオリゴマー

Info

Publication number
JPH04305590A
JPH04305590A JP3227944A JP22794491A JPH04305590A JP H04305590 A JPH04305590 A JP H04305590A JP 3227944 A JP3227944 A JP 3227944A JP 22794491 A JP22794491 A JP 22794491A JP H04305590 A JPH04305590 A JP H04305590A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
manganese
compound
range
compd
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3227944A
Other languages
English (en)
Inventor
Sergiu M Gorun
サージア　マーシア　ゴーラン
Robert Timothy Stibrany
ロバート　ティモシー　スティブラニー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
Publication of JPH04305590A publication Critical patent/JPH04305590A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
    • C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は新規組成物及びその製法に関す
る。より特定的には本発明は１６個のマンガンイオン並
びに４個のバリウム、２個のナトリウムイオン及び１個
の塩化物イオンのコアを含む新規化合物に関する。
【０００２】
【発明の背景】１９９０年６月２１日に提出した同時係
属出願第５４１，６９９号中に式Ｍ２［Ｍｎ４（Ｏ）（
ＯＨ）（Ｏ２ＣＲ）２Ｌ２］　（式中、Ｍはマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム又はそれら
の混合物から選ばれるアルカリ土類金属であり、Ｒは水
素又はヒドロカルビル基であり、Ｌは式Ｉ
【０００３】
【化３】
【０００４】を有する配位子である）を有する組成物が
開示されている。これらの化合物はオキソ及びヒドロキ
ソ基により架橋された４個のマンガン原子のコア構造を
有することが示され、従ってそれらはオキソ（ヒドロキ
ソ）架橋四核マンガン化合物として示される。
【０００５】
【発明の概要】本発明は前に開示された四核マンガン化
合物が十六マンガン凝集体並びに、４個のバリウム、２
個のナトリウム及び１個の塩化物イオンのコアに転化さ
れることを見いだしたことに基づく。換言すれば、本発
明の１態様は式 ［Ｍｎ１６Ｂａ８Ｎａ２ＣｌＯ４（ＯＨ）４（ＣＯ３）
４（Ｈ２Ｏ）２２Ｌ８］・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは０〜約
３２の範囲内の整数であり、Ｌは式Ｉ
【０００６】
【化４】
【０００７】を有する配位子である）を有する組成物を
含む。本発明の他の態様は本発明の新規化合物を製造す
る方法を含み、その方法は塩化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム及びそれらの混合物から選ば
れる炭酸イオンの源、並びに式 Ｂａ２［Ｍｎ４（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ２ＣＲ）２Ｌ２］（
式中、Ｒは水素又はヒドロカルビル基であり、Ｌは前記
の式Ｉを有する配位子である）を有する化合物を含む水
溶液を調製し、その後反応混合物を、式［Ｍｎ１６Ｂａ
８Ｎａ２ＣｌＯ４（ＯＨ）４（ＣＯ３）４（Ｈ２Ｏ）２
２Ｌ８］・ｘＨ２Ｏを有する化合物の形成に十分な時間
放置することを含む。
【０００８】本発明の化合物は、それらを磁気温度測定
及び磁性流体中の使用に殊に適するものにする磁気特性
を有する。
【０００９】
【詳細な説明】
本発明の化合物は式 ［Ｍｎ１６Ｂａ８Ｎａ２ＣｌＯ４（ＯＨ）４（ＣＯ３）
４（Ｈ２Ｏ）２２Ｌ８］・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは結晶化
の水の量を示す整数であり、それ自体広範囲にわたり例
えば０〜約３２の範囲内で変化でき、Ｌは前記式Ｉを有
する配位子である）を有する。好ましくはｘは約１６〜
約３１の範囲内の整数である。
【００１０】図１に示されるように、これらの新規化合
物は塩化物イオンを取巻く４個のバリウム及び２個のナ
トリウムイオンのコア構造を有する。これらのイオンは
主族元素として示される。この主族元素コアは１６個の
マンガンイオンにより囲まれる。本発明の化合物の構造
はよく知られた単結晶Ｘ線回折法により決定された。
【００１１】本発明の化合物は塩化ナトリウム、炭酸イ
オンの源例えば炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウム
及び式 Ｂａ２［Ｍｎ４（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ２ＣＲ）２Ｌ２］ａ
（式中、Ｒは水素又はヒドロカルビル基、殊にアルキル
、アリール及びアラルキル基であり、好ましくはＲは１
〜約３０個の炭素原子をもつアルキル基である）を有す
る化合物の水溶液の混合より製造される。より好ましく
はＲは１〜約１０個の炭素原子をもち、Ｒがアラルキル
であるとき、それは好ましくは７〜約１０個の炭素原子
をもつ。Ｌは前に示した式Ｉを有する配位子である。
【００１２】使用される四核マンガン化合物と塩化ナト
リウムとのモル比は一般に約１：０．２５〜１：２５の
範囲内、好ましくは約１：１０〜約１：１５の範囲内に
ある。使用される四核マンガン化合物と炭酸塩源（例え
ば炭酸水素ナトリウム）とのモル比は一般に約１：１〜
１：１００、好ましくは約１：１０〜約１：２０の範囲
内にある。
【００１３】四核化合物をその場で製造して使用できる
こと、及び四核化合物を初めに製造して分離することが
必要でないことは容易に理解されよう。混合した溶液を
維持する温度は臨界的ではない。実際に、約０〜約１５
０℃の温度を使用できるが、しかし反応物を周囲室温で
水中で混合し、混合物をその温度で維持することが最も
便利であり、好ましい。
【００１４】次いで混合した溶液を所望の化合物の形成
に十分な時間放置する。典型的には、本発明の化合物の
結晶は混合した溶液を一夜放置後生ずる。あるいは結晶
化は既知技術例えば蒸発による溶媒の体積の減縮、液相
の種晶添加などにより促進することができる。結晶十六
核マンガン化合物は水溶液からデカンテーション又は濾
過により容易に分離される。生成化合物中のｘの値、す
なわち水和の水の量は、もちろん生成物の乾燥の程度に
よる。従って、ｘは広範に、例えば約０から約３２まで
変動する。
【００１５】本発明の新規化合物の製造に使用される四
核マンガン錯体は式ＩＩ
【００１６】
【化５】
【００１７】を有する化合物の水含有溶液をカルボン酸
マンガン（ＩＩ）、Ｍｎ（Ｏ２ＣＲ）２　、又は水溶性
マンガン（ＩＩ）塩及びカルボキシラートＲＣＯ２−　
（式中、Ｒは水素又はヒドロカルビル基である）源と混
合し、その後混合物を酸化して四核マンガン化合物を形
成させることにより製造される。Ｒに対する典型的なヒ
ドロカルビル基にはアルキル基、アリール基及びアラル
キル基が含まれ、Ｒがアルキル基であるときにそれは一
般に約１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の
炭素原子をもつ。Ｒがアラルキル基であるときにそれは
約７〜約１０個の炭素原子をもつ。
【００１８】四核マンガン化合物の製造において使用に
適する典型的なマンガン（ＩＩ）塩には塩化マンガン、
臭化マンガン、硝酸マンガン、テトラフルオロホウ酸マ
ンガン及び硫酸マンガンが含まれる。カルボキシラート
の典型的な源にはカルボン酸及びカルボン酸のアルカリ
金属塩が含まれる。
【００１９】適当な水性溶液には水、水−アルコール及
び水−ジメチルホルムアミド混合物がある。一般に、四
核マンガン錯体の製造において溶媒として水を使用する
ことが殊に好ましい。バリウム化合物（前記式ＩＩ）　
とカルボン酸マンガン（ＩＩ）又はマンガン（ＩＩ）塩
とのモル比は一般に約１：１〜約１：３の範囲内、好ま
しくは約１：２である。
【００２０】本発明の十六核マンガン化合物は約１００
°Ｋ以上で磁化率を有し、それはθ＝−７°Ｋでキュリ
ー・ワイスの法則に従う。この磁気特性は本発明の化合
物を磁気温度測定及び磁性流体における使用に著しく適
するものにする。
【００２１】
【実施例】以下の実施例中、ＤＨＰＴＡは１，３−ジア
ミノ−２−ヒドロキシプロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
四酢酸を示し、その脱プロトン形態は式Ｉとして前に示
される。 実施例１ Ｂａ２［Ｍｎ４（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ２ＣＣＨ３）２Ｌ２
］の製造Ｈ２Ｏ　５ｍｌ　を入れた５０ｍｌ　フラスコ
中でＢａ（ＯＨ）２　１００ｍｇを濃ＨＣｌ　で　ｐＨ
７に中和した。次いでＭｎ（Ｏ２ＣＣＨ３）２　・４Ｈ
２Ｏ　　４４５ｍｇを１：１のＨ２Ｏ　／ＭｅＯＨ　　
１０ｍｌ　とともに加えた。他の５０ｍｌ　フラスコ中
でＤＨＰＴＡ２６８ｍｇをＨ２Ｏ　１０ｍｌ　に加えた
。これをかくはん下に固体Ｂａ（ＯＨ）２で中和した。 ２溶液を混合し、約１０分間かくはんし、その後　ｐＨ
をＢａ（ＯＨ）２　固体を用いて８．０に調整した。次
いで３０％　Ｈ２Ｏ２　１／２ｍｌ　を滴加した。次い
でＤＭＦ５ｍｌ　を加えた。混合物を１０分間かくはん
し、濾過し、濾液を室温で放置し、その間に溶媒が蒸発
するにつれて生成物が結晶化した。固体四核マンガン化
合物を液体のデカンテーションにより分離し、化学及び
Ｘ線分析により確認した。
【００２２】実施例２ 本発明のＭｎ１６　凝集体の製造 ＮａＣｌの５０ｍｇを含むＮａＣｌ水溶液７ｍｌ　に、
実施例１に従って製造したＢａ２［Ｍｎ４　（Ｏ）（Ｏ
Ｈ）（Ｏ２ＣＣＨ３）２Ｌ２］１００ｍｇを加えた。固
体がすべて溶解した後ＮａＨＣＯ３１００ｍｇを含む水
溶液３ｍｌ　を加えた。一夜放置すると緑色結晶が生じ
た。結晶を濾過により分離し、化学分析した。化学分析
の結果は次のとおりである： ［Ｍｎ１６Ｂａ８Ｏ４（ＯＨ）４（Ｈ２Ｏ）２２Ｌ８］
・１６Ｈ２Ｏ　に対する計算値（測定値） ％Ｃｌ　：０．６３（０．７４）；％Ｃ：１９．５７（
１９．６７）；％Ｈ：３．１８（３．１７）；％Ｎ：３
．９７（３．９４）。
【００２３】さらに、Ｂａ　とＭｎ　との比を高周波誘
導結合プラズマ原子発光分光分析（ＩＣＰＥ）により測
定した。結果は、計算値（測定値）：１．２５（１．３
３）である。最後に、生成物をＸ線分析にかけ、構造（
図１参照）を標準Ｘ線法を用いて決定した。 実施例３ Ｍｎ１６　凝集体の現場製造 Ｂａ（ＯＨ）２　溶液１０ｍｌ　の添加により　ｐＨ８
にしたＤＨＰＴＡ２６８ｍｇを含む水溶液５０ｍｌ　に
、水／メタノール混合物（体積比２：３）中に溶解した
酢酸第一マンガン４４５ｍｇ及びＮａＣｌの２００ｍｇ
を加えた。１０分間かくはんした後Ｈ２Ｏ２の３０％水
溶液０．５ｍｌ　を徐々に加えた。 次いでＮａＨＣＯ３２００ｍｇを混合物に加えた。一夜
放置すると緑色結晶固体が生じた。結晶固体を分離し、
Ｘ線分析により実施例２において形成された生成物と同
一であると認められた。
【００２４】実施例４ Ｍｎ１６　凝集体の現場製造 実施例３の操作を繰返したが、しかしＮａＨＣＯ３の代
りにＮａ２ＣＯ３２００ｍｇを加えた。緑色結晶固体は
Ｘ線回折分析により実施例２及び３において製造された
生成物に一致することが確認された。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の新規化合物の構造配列の斜視図
であり、明瞭にするため水素原子が省略され、非水素原
子は随意の大きさの球により表わされ；Ｍｎ　とその配
位原子との間の結合は二本線により表わされ、Ｂａ　と
その配位原子との間の結合は破線二本線により表わされ
、Ｎａ　とその配位原子との間の結合は実破線により表
わされ、付加表示、例えば′、＊　、″、＋、＆、及び
＠を標識した原子は対称により関連される。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式 ［Ｍｎ１６Ｂａ８Ｎａ２ＣｌＯ４（ＯＨ）４（ＣＯ３）
    ４（Ｈ２Ｏ）２２Ｌ８］・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは０〜約
    ３２の範囲内の整数であり、Ｌは式【化１】 を有する配位子である）を有する組成物。
  2. 【請求項２】　　ｘが約１６〜約３１の範囲内にある、
    請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】　　ｘが１６である、請求項１に記載の組
    成物。
  4. 【請求項４】　　１６個のマンガンイオンが４個のバリ
    ウムイオン、２個のナトリウムイオン及び１個の塩化物
    イオンのコアを取巻く、請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】　　式 ［Ｍｎ１６Ｂａ８Ｎａ２ＣｌＯ４（ＯＨ）４（ＣＯ３）
    ４（Ｈ２Ｏ）２２Ｌ８］・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは０〜約
    ３２の範囲内の整数であり、Ｌは式【化２】 を有する配位子である）を有する化合物を製造する方法
    であって、ＮａＣｌ、ＣＯ３＝　の源及び式Ｂａ２［Ｍ
    ｎ４（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ２ＣＲ）２Ｌ２］（式中、Ｒは
    水素又はヒドロカルビル基であり、Ｌは前記の式を有す
    る配位子である）を有する化合物を含む水溶液を形成し
    、溶液を該化合物の形成に十分な時間放置することを含
    む方法。
  6. 【請求項６】　　ＣＯ３＝　の源がＮａ２ＣＯ３、Ｎａ
    ＨＣＯ３及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、
    請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】　　Ｂａ２［Ｍｎ４（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ２
    ＣＲ）２Ｌ２］とＮａＣｌとのモル比が約１：０．２５
    〜約１：２５の範囲内にある、請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】　　Ｂａ２［Ｍｎ４（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ２
    ＣＲ）２Ｌ２］とＣＯ３＝　源とのモル比が約１：１〜
    約１：１００の範囲内にある、請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】　　Ｂａ２［Ｍｎ４（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ２
    ＣＲ）２Ｌ２］化合物がその場で製造される、請求項８
    に記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　Ｂａ２［Ｍｎ４（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ
    ２ＣＲ）２Ｌ２］が製造され、分離され、次いでＮａＣ
    ｌ及びＣＯ３＝　の源と混合される、請求項９に記載の
    方法。
JP3227944A 1990-09-10 1991-09-09 主族元素を含むマンガンオリゴマー Pending JPH04305590A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US580413 1990-09-10
US07/580,413 US5041575A (en) 1990-09-10 1990-09-10 Manganese oligomer containing main group elements

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04305590A true JPH04305590A (ja) 1992-10-28

Family

ID=24321009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3227944A Pending JPH04305590A (ja) 1990-09-10 1991-09-09 主族元素を含むマンガンオリゴマー

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5041575A (ja)
EP (1) EP0475695B1 (ja)
JP (1) JPH04305590A (ja)
CA (1) CA2049752A1 (ja)
DE (1) DE69108491T2 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2067514A1 (en) * 1991-05-10 1992-11-11 Sergiu Mircea Gorun Manganese oligomer containing main group elements
US5504256A (en) * 1995-03-10 1996-04-02 Exxon Research And Engineering Company Catalytic production of aryl alkyl hydroperoxides by polynuclear transition metal aggregates (LAW229)
JP4614281B2 (ja) * 2002-12-16 2011-01-19 ジーイー・ヘルスケア・アクスイェ・セルスカプ 磁気共鳴撮像方法並びに該方法に用いられる化合物
WO2015153485A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 The Research Foundation For The State University Of New York Electrode materials for group ii cation-based batteries

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4181672A (en) * 1977-09-27 1980-01-01 W. R. Grace & Co. Process for preparing metal chelates
US4207245A (en) * 1979-01-02 1980-06-10 Exxon Research & Engineering Co. Organometallic intercalates of metal chalcogenohalides
FR2537593B1 (fr) * 1982-12-10 1986-04-11 Raffinage Cie Francaise Compositions organometalliques mixtes comprenant des elements des groupes du fer et des lanthanides, procede de preparation et application desdites compositions comme additifs pour combustibles ou carburants
US4730064A (en) * 1985-03-14 1988-03-08 Exxon Research And Engineering Company Heterometallic thiocubanes (C-2044)
DE3520109A1 (de) * 1985-06-05 1986-12-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pigmente, deren herstellung und deren verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
CA2049752A1 (en) 1992-03-11
EP0475695B1 (en) 1995-03-29
US5041575A (en) 1991-08-20
DE69108491D1 (de) 1995-05-04
EP0475695A1 (en) 1992-03-18
DE69108491T2 (de) 1995-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kovala-Demertzi et al. Metal complexes of the anti-inflammatory drug sodium [2-[(2, 6-dichlorophenyl) amino] phenyl] acetate (diclofenac sodium). Molecular and crystal structure of cadmium diclofenac
US3916004A (en) Process for producing dopa preparation
Liu et al. The Stereochemistry of Complex Inorganic Compounds. XXVII. Asymmetric Syntheses of Tris (bipyridine) Complexes of Ruthenium (II) and Osmium (II)
US9845284B1 (en) Method of obtaining complex acidic salts of divalent metals and dicarboxylic acids
Parola et al. The quest for mixed-metal oxide precursors based on bismuth: synthesis and molecular structure of BiTi 2 (µ 3-O)(µ-OPr i) 4 (OPr i) 5 and [Bi 2 (µ-OPr i) 2 (OPr i) 2 (acac) 2]∞(acac= acetylacetonate)
US5466846A (en) Process for preparation of stable aqueous solutions of zirconium chelates
Zhou et al. Syntheses, structures and spectroscopic properties of nickel (II) citrato complexes,(NH4) 2 [Ni (Hcit)(H2O) 2] 2-2H2O and (NH4) 4 [Ni (Hcit) 2]-2H2O
JPH04305590A (ja) 主族元素を含むマンガンオリゴマー
JP2007223905A (ja) パラジウムアセチルアセトナートの製造方法
US4116991A (en) Hydroxy-containing agents for chelating metal ions and a process for preparing same
Sun et al. In situ recrystallization of lanthanide coordination polymers: from 1D ladder chains to 1D linear chains
Tikhomirov et al. Anhydrous nitrates and nitrosonium nitratometallates of manganese and cobalt, M (NO3) 2, NO [Mn (NO3) 3], and (NO) 2 [co (NO3) 4]: synthesis and crystal structure
JPH04305589A (ja) 新規四核マンガン錯体
Wang et al. Series of 3D lanthanide MOFs derived from saddle-like alicyclic tetracarboxylate ligands: synthesis, characterization and structure–photoluminescence correlations
US5099045A (en) Manganese oligomer containing main group elements
EP0512765B1 (en) Manganese oligomer containing main group elements
JPH02286649A (ja) モノｐ―ニトロベンジルマロネートマグネシウム塩の結晶変態及びその製法
Chudinova et al. Double cyclohexaphosphates of cesium and divalent metals
JP3211216B2 (ja) 銀含有結晶質リン酸ジルコニウムの製造方法
JP3444876B2 (ja) 塩基性次亜塩素酸マグネシウムの製造方法
Czakis-Sulikowska et al. 4, 4′-Dipyridyl-und 2, 2′-Dipyridylkomplexe von Seltenerdmetallperchloraten
Michaelides et al. Gel growth of single crystals of complexes of oxamic acid with divalent metals (Pb2+, Ca2+, Cd2+
JP3981467B2 (ja) クエン酸水素マグネシウム水和物およびその製法
Werner et al. On Polynuclear Metal-ammines
Haxhillazi Preparation, structure and vibrational spectroscopy of tetraperoxo complexes of Cr V+, VV+, Nb V+ and Ta V+