JPH04300897A - 絹フィブロイン溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】絹フィブロイン溶液から調製され
る繊維、フイルムおよび被覆材料は衣料、医療、産業分
野などにおいて広く利用され得る。たとえば、絹の再生
繊維衣料、人工透析膜、合成繊維の加工処理剤など絹フ
ィブロインの特性を活かした産業上の利用が可能である
。

【０００２】

【従来の技術】絹フィブロインの溶媒に関する研究は古
くから行われ、種々の検討が実施されているが、これま
でに提案されているものとしては次のようなものがある
。１）塩化カルシウムの飽和水溶液、２）臭化リチウム
の飽和水溶液、３）チオシアン酸ナトリウムの飽和水溶
液、４）アルカリ金属、アルカリ土金属のハロゲン化物
の飽和水溶液、５）シュバイツァー溶液。これらの溶媒
に絹フィブロインを溶解するときに、溶解促進剤として
数％以下のメタノールまたはエタノールを加えることが
提案されている。またチオシアン酸ナトリウチム水溶液
に溶解する場合、　１２％以下のイソプロピルアルコー
ルを添加することが提案されいている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらの方法で溶解す
る場合、溶解温度が少なくとも６０℃以上、場合によっ
ては８０℃以上で、溶解に要する時間も数時間以上であ
って、溶解中に絹フィブロインが部分的に加水分解した
り、また溶解液中に多量の気泡が混入することにより、
それ以後の取扱が困難である。また絹フィブロインの溶
解できる濃度も　１５％程度までであり、これ以上向上
させることは非常に困難であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】以上のような課題を解決
し、容易にしかも短時間でより高濃度の絹フィブロイン
を溶解し得る溶媒について検討し、驚くべきことに以下
のような溶媒系を利用することにより、短時間で簡単に
、しかもほとんど絹フィブロインの加水分解や熱分解の
危険性もなく、濃度としては　２０％以上の高濃度にま
で絹フィブロイン溶液を溶解できる溶媒系を見つけるこ
とができた。

【０００５】この溶媒は低級脂肪族アルコールに、その
重量と同量以下の水との混合溶媒に、アルカリ金属塩を
２０％以上飽和濃度まで溶解した溶液である。

【０００６】ここで利用する低級脂肪族アルコールのう
ち特に好ましいものは、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコールであり、またｎ−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノールも好ましいがこれらに限定されるも
のではない。

【０００７】ここで利用するアルカリ金属塩として特に
好ましいものは、塩化リチウム、臭化リチウム、チオシ
アン酸ナトリウムであり、塩化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、チオシアン酸カリウムも好ましいが
、これらに限定されるものではない。アルコールと水の
混合比率にともなう上記アルカリ金属塩の飽和溶解度は
個々のアルコール及び水に対する溶解度との間に加成性
が成立することから推定することができる。

【０００８】この溶液に溶解できる絹フィブロインは、
その由来に関係なく、いずれのものについても適用でき
るが、そのものの表面にセリシンが残存している時は、
常法によりこれを除去しておくことが好ましい。この溶
媒による絹フィブロインの溶解方法は、次のようである
が、これに限定されるものでない。すなわち、あらかじ
め調製した溶媒中にセリシンを除去した乾燥絹フィブロ
インを一定量常温で投入し、溶媒と十分に接触せしめた
あと、撹拌下温度を８０℃まで上昇する。数分後に絹フ
ィブロインが溶解したことを確認してから撹拌を止め放
冷する。　　このようにして得た絹フィブロイン溶液は
やや黄色に着色した透明の粘稠な液である。この溶液は
十分な曳糸性を有しており、次のいろいろな用途に利用
することができる。例えば、非水溶媒中に細孔を通して
紡出することにより繊維状に成形できるし、またフイル
ム状に製膜することによりフイルムを作ることもできる
。またこの溶液は種々の物質のコーティング剤としても
使用することもできる。これらの用途に関してはすでに
種々の提案がなされているがこれらのすべての分野に十
分利用できるものである。

【０００９】

【実施例】以下に実施例を示し、この発明の詳細を示す
。 実施例１〜１０、比較例１〜４ あらかじめ精錬した絹フィブロインの乾燥したもの５ｇ
ｒ　をビーカーにサンプリングする。これにあらかじめ
調製した臭化リチウム：エタノール：水の比率の異なる
液に加えた後、常温で５分間よく浸透させる。その後、
８５℃に調製したウォーターバスで加熱しながら撹拌棒
で撹拌溶解する。実施例１〜１０および比較例１〜４に
、溶媒組成と１０％　から２５％　の絹フィブロイン溶
液を溶解調製するのに要する時間（単位分）の結果を表
１に示す。

【００１０】

【表１】

【００１１】実施例１１〜１４、比較例５〜８実施例１
〜１０、比較例１〜４と同様の操作で、絹フィブロイン
をあらかじめ調製した塩化リチウム：エタノール：水の
比率の異なる液に加えて溶解した。実施例１１〜１４お
よび比較例５〜８の結果を表２に示す。

【００１２】

【表２】

【００１３】実施例１５〜１７、比較例９〜１０実施例
１〜１０、比較例１〜４と同様の操作で、絹フィブロイ
ンをあらかじめ調製したチオシアン酸ナトリウム：エタ
ノール：水の比率の異なる液に加えて溶解した。実施例
１５〜１７および比較例９〜１０の結果を表３に示す。

【００１４】

【表３】

【００１５】

【発明の効果】表の結果から明らかなように、比較例の
既存の溶解では、数時間要するものが本発明の実施例で
は５〜１５分に短縮されていることがわかる。また絹フ
ィブロイン溶液の濃度も既存溶媒では１５％　が限界で
あるのに対して、本溶媒では２５％　でも溶解調製可能
であることがわかる。本発明による絹フィブロイン溶液
の製造方法による絹フィブロイン溶液は十分な曳糸性を
有し、この絹フィブロイン溶液から直接湿式または乾式
法にて、紡糸または製膜することにより絹フィブロイン
の繊維またはフイルムを製造することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　絹フィブロインを低級脂肪族アルコー
   ルと水の混合比率が、水１部に対して、１部以上の低級
   脂肪族アルコールの単独または混合物との混合溶媒に、
   アルカリ金属塩を溶解した液に溶解することを特徴とす
   る絹フィブロイン溶液の製造法及び絹フィブロイン溶液
   。
2. 【請求項２】　　低級脂肪族アルコールが、メタノール
   、エタノール、イソプロピルアルコールである請求項１
   記載の絹フィブロイン溶液の製造法及び絹フィブロイン
   溶液。
3. 【請求項３】　　アルカリ金属塩が塩化リチウム、臭化
   リチウム、チオシアン酸ナトリウムである請求項１記載
   の絹フィブロイン溶液の製造法及び絹フィブロイン溶液
   。
4. 【請求項４】　　メタノールと水あるいはエタノールと
   水の混合比率が　　５０：５０　から９８：２である請
   求項１記載の絹フィブロイン溶液の製造法及び絹フィブ
   ロイン溶液。
5. 【請求項５】　　アルカリ金属塩の濃度が２０％　から
   飽和濃度である請求項１記載の絹フィブロイン溶液の製
   造法及び絹フィブロイン溶液。