JPH04294330A - トリアジン誘導体 - Google Patents
トリアジン誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なトリアジン誘導
体に関する。更に詳しくは、非線形光学材料として有用
な新規なトリアジン誘導体に関する。 【０００２】 【従来の技術】オプトエレクトロニクスの分野では、レ
ーザー光の短波長化に伴い、既存レーザー光を２倍の周
波数（第２高調波）の光に変換する非線形光学材料の開
発（２次の非線形光学効果）、更には、大きな非線形光
学効果を示し、高速応答する非線形光学材料の開発（３
次の非線形光学効果）等が精力的に進められている。 【０００３】従来、無機材料がこれらの開発の主であっ
たが、有機化合物は■非線形光学定数の大きいことが期
待される■応答速度の速いことが期待される■光学損傷
の少ないことが期待される等の理由から、π電子共役系
を有する有機化合物が注目されるに至った（加藤政雄、
中西八郎編、有機非線形光学材料 Ｒ＆ＤＮｏ．７２
、１９８５刊等）。これらによると、２−メチル−４−
ニトロアニリン（以下、ＭＮＡと略記する）に代表され
るように、π電子系を有しかつ分子内に電子供与性基と
電子吸引性基を有する化合物が２次の非線形感受率β（
以下、単に「β値」と略記する）が大きいことが知られ
ている。 なお、有機化合物のβ値は、分子軌道法を用
いて理論計算できることが知られており、ＰＰＰ−ＭＯ
、ＣＮＤＯ／Ｓ−ＣＩやＭＯＰＡＣ等が良く利用されて
いる。（太田浩二、福見俊夫、材料技術、ｖｏｌ ７
、ｐ３５９〜３６４（１９８９））。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ｐ−ニ
トロアニリン、４−ジメチルアミノ−４’−ニトロスチ
ルベン（以下ＤＡＮＳと略記する）に代表されるように
、β値が大きくても、対称中心を有する結晶構造のもの
は、２次の非線形光学現象を生じないという欠点があっ
た（Ｊ．Ｌ．Ｏｕｄａｒ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，
８７，４４６（１９７７））。また、有機分子性結晶に
於ける分子配列はある温度領域で個々の分子種によって
一意的に決まる場合が多く、結晶中での分子配列制御は
非常に困難であった。 【０００５】そして、その結晶構造に起因して２次の非
線形光学効果を示さない有機化合物に、２次の非線形光
学効果を発現させる方法として、液晶或いは高分子化合
物を分散媒として用い、電場あるいは磁場により分子配
向を制御する方法等が検討されているが（Ｄ．Ｓ．Ｃｈ
ｅｍｌａ，Ｊ．Ｚｙｓｓ編、Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ Ｏｐ
ｔｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎ
ｉｃＭｏｌｅｃｕｌｅｓ ａｎｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ，
Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ、１９８７刊）、これらの方法では、時間の経過
と共に、非線形光学効果が減衰し、いまだ満足のいく結
果は得られていなかった。 【０００６】また、ｐ−ニトロアニリンやＤＡＮＳ等の
化合物のベンゼン環に置換基を導入したり、アミノ基を
修飾したり、ｐ−ニトロアニリンを２量化したりして、
結晶として非線形光学効果を発現させようとする試みも
行われているが、いまだ満足のいく化合物は得られてい
なかった。 【０００７】本発明は前記事情に鑑みてなされたもので
、優れた非線形光学効果を有する有機化合物を提供する
ことを目的とする。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明では非線形光学材
料として、下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン誘導
体からなる化合物を用いることを上記課題の解決手段と
した。 【０００９】 【化３】 【００１０】〔式中、ＸとＹは水酸基、ハロゲン原子、
アルキル基あるいはアルコキシ基から選ばれるお互いに
同一あるいは異なる基または原子を表し、Ｚはアルキル
基で置換されていてもよいニトロ置換フェニルアミノ基
、アルキル基で置換されていてもよいニトロ置換フェニ
ルアルキルアミノ基、アルキル基で置換されていてもよ
いニトロ置換スチルベニルアミノ基あるいはアルキル基
で置換されていてもよいニトロ置換スチルベニルアルキ
ルアミノ基を表す（ただし、Ｘ、Ｙが塩素原子の時、Ｚ
は無置換のｐ−ニトロアニリノ基ではない）。あるいは
、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアル
コキシ基を表し、ＹとＺはアルキル基で置換されていて
もよいニトロ置換フェニルアミノ基、アルキル基で置換
されていてもよいニトロ置換フェニルアルキルアミノ基
、アルキル基で置換されていてもよいニトロ置換スチル
ベニルアミノ基あるいはアルキル基で置換されていても
よいニトロ置換スチルベニルアルキルアミノ基から選ば
れる同一あるいは異なる基を表す（ただし、Ｘが塩素原
子、メチル基あるいはヘプタデシル基の時、Ｙ，Ｚは無
置換のｐ−ニトロアニリノ基ではない）。〕【００１１
】Ｘによって表される置換基は、水酸基、ハロゲン原子
、アルキル基あるいはアルコキシ基であり、これらを例
示すると、水酸基、フッ素、塩素、臭素あるいはよう素
原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｔ−アミル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ドデシル基、ペンタデシル基、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−アミ
ロキシ基、ｉ−アミロキシ基、ｔ−アミロキシ基、ヘキ
シロキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノナノキシ
基、デシロキシ基、ドデシロキシ基、ペンタデシロキシ
基等が挙げられるが、水酸基、塩素原子、低級アルキル
基あるいは低級アルコキシ基が好ましい。Ｘ，Ｙがとも
に水酸基、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアルコキ
シ基から選ばれる基あるいは原子の場合、Ｙも上記Ｘと
同様である。 【００１２】Ｚによって表される置換基はアルキル基で
置換されていてもよいニトロ置換フェニルアミノ基、ア
ルキル基で置換されていてもよいニトロ置換フェニルア
ルキルアミノ基、アルキル基で置換されていてもよいニ
トロ置換スチルベニルアミノ基あるいはアルキル基で置
換されていてもよいニトロ置換スチルベニルアルキルア
ミノ基を表し、これらを例示すると、４−ニトロ−アニ
リノ基、３−ニトロ−アニリノ基、２−ニトロアニリノ
基、２，４−ジニトロ−アニリノ基、２−メチル−３−
ニトロアニリノ基、２−メチル−４−ニトロ−アニリノ
基、４−ニトロ−Ｎ−メチルアニリノ基、４−ニトロ−
Ｎ−エチルアニリノ基、４−ニトロ−Ｎ−ｎ−プロピル
アニリノ基、３−ニトロ−Ｎ−メチルアニリノ基、４’
−ニトロ−ｐ−スチルベニルアミノ基、４’−ニトロ−
３−メチル−ｐ−スチルベニルアミノ基等が挙げられる
。Ｙ，Ｚが同様の基で表される場合、Ｙも上記Ｚと同様
である。 【００１３】また、ＸあるいはＸ，Ｙともに、ハロゲン
原子の時、Ｙ，ＺあるいはＺは２−メチル−３−ニトロ
アニリノ基、２−メチル−４−ニトロ−アニリノ基、４
−ニトロ−Ｎ−メチルアニリノ基、４−ニトロ−Ｎ−エ
チルアニリノ基、４−ニトロ−Ｎ−ｎ−プロピルアニリ
ノ基、３−ニトロ−Ｎ−メチルアニリノ基、４’−ニト
ロ−ｐ−スチルベニルアミノ基、４’−ニトロ−３−メ
チル−ｐ−スチルベニルアミノ基等が好ましい。 【００１４】但し、これらＸ、Ｙ、Ｚは例示の元素、置
換基に限定されるものではない。また、以下に本発明の
化合物の具体例（化合物１〜１２８）を示すが、本発明
の化合物はこれら例示の化合物に限定されるものではな
い。 【００１５】 【化４】 【００１６】 【化５】 【００１７】 【化６】 【００１８】 【化７】 【００１９】 【化８】 【００２０】 【化９】 【００２１】 【化１０】 【００２２】 【化１１】 【００２３】 【化１２】 【００２４】 【化１３】 【００２５】 【化１４】 【００２６】 【化１５】 【００２７】 【化１６】 【００２８】 【化１７】 【００２９】 【化１８】 【００３０】 【化１９】 【００３１】 【化２０】 【００３２】 【化２１】 【００３３】 【化２２】 【００３４】 【化２３】 【００３５】 【化２４】 【００３６】 【化２５】 【００３７】また、これらの化合物は、例えば下記に示
す合成経路（合成経路１〜７）に従い、容易に合成でき
る。 【００３８】 【化２６】 【００３９】 【化２７】 【００４０】 【化２８】 【００４１】 【化２９】 【００４２】 【化３０】 【００４３】 【化３１】 【００４４】合成経路１および合成経路２に於いて、塩
基としては、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の
炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、水素化物等の無機塩基
、アルキルリチウムあるいはトリアルキルアミン、１，
８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等
の有機塩基が使用できる。また溶媒としては、ｎ−ヘキ
サン等の炭化水素、アセトン等のケトン類、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒、アセトニト
リル等のニトリル類が用いられる。 【００４５】合成経路３に於いては、塩基として、アル
カリ金属あるいはアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素
塩、水酸化物が用いられる。溶媒としては、水、メタノ
ール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性
溶媒、アセトニトリル等のニトリル類が好ましい。 【００４６】合成経路４に於いては、塩基として、アル
カリ金属あるいはアルカリ金属の水素化物が好ましい。 溶媒としては、Ｒ３ＯＨ等のアルコール類またはＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の
非プロトン性極性溶媒を用いることができる。 【００４７】合成経路５に於いては、Ｒ３ＭｇＣｌ等の
グリニア試薬あるいはＲ３Ｌｉ等のアルキルリチルムを
用いアルキル化を行う。 【００４８】合成経路６に於いて、塩基として、アルカ
リ金属あるいはアルカリ金属の水素化物が好ましい。溶
媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフ
ォキシド等の非プロトン性極性溶媒を用いることができ
る。 【００４９】合成経路７に於ける、ビグアニド（ビグア
ニドは結城ら、高分子化学、ｖｏｌ３０、ｐ７２０（１
９７３）等に従い、合成できる。また、本反応もこれら
結城らの方法に従い行うことができる）と酸無水物ある
いは酸ハロゲン化物の反応に於いては、アルカリ金属あ
るいはアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化
物、水素化物等の無機塩基、アルキルリチウムあるいは
トリアルキルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４
，０］−７−ウンデセン等の有機塩基が使用できる。 溶媒は、アセトン等のケトン類が好ましい。また、ポリ
リン酸を用いることもできる。ニトロ化反応は、硝酸カ
リウムと濃硫酸を用いて行う。 【００５０】 【実施例】以下に、本発明の実施例として代表的化合物
の合成例を示す。 【００５１】（実施例１）化合物１〔（４，６−ジヒド
ロキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（ｐ−
ニトロフェニル）−アミン〕の合成。 まず、ｐ−ニトロアニリン１０ｍｍｏｌ（１．３８ｇ）
をアセトン２０ｍｌに溶かし、０℃に冷却した。この溶
液に、１，３，５−トリクロロトリアジン１０ｍｍｏｌ
（１．８４ｇ）を加え、０℃で、攪拌しながら３０分反
応させた。反応開始１０分で、結晶が析出し始めた。そ
の後、攪拌しながら、２５℃に昇温し、０．５Ｎの炭酸
水素カリウム２０ｍｌを反応液に加えた。反応液をろ過
し、結晶を水、ついでメタノールで洗浄し淡黄色の結晶
；（４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−（ｐ−ニトロフェニル）−アミン（化合物ＩＩ
），２．６５ｇを得た（収率９２％）。 【００５２】続いて、化合物ＩＩ ５ｍｍｏｌ（１．
４３ｇ）をジメチルスルフォキシド１０ｍｌ、水２ｍｌ
の混合溶液に溶かし、攪拌しながら５０℃で３０分、反
応させた。ついで、室温まで冷却し、０．５Ｎ水酸化ナ
トリウム水溶液２０ｍｌを加え、反応液の中和を行った
。反応液に、ｎ−ヘキサンを加え、析出した結晶をろ別
した。得られた結晶を水及び冷却したメタノールで洗い
、乾燥して淡黄色の結晶（化合物１）１．１２ｇを得た
（収率９０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ４３．３８％
２．８３％ ２８．１１％ ２５．６８
％ 実測値 ４３．
３２ ２．８８ ２８．０１
２５．７５ 融点 ３００℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ７．７８〜７．９５（２Ｈ、芳香族） δ８．
１２〜８．２５（２Ｈ、芳香族） δ１２．
１５（３Ｈ、ＮＨ、２ＯＨ） 【００５３】（実施例２）化合物１２〔（４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（２−メ
チル−４−ニトロフェニル）−アミン〕の合成。 まず、２−メチル−４−ニトロアニリン２０ｍｍｏｌ（
３．０４ｇ）をアセトン４０ｍｌに溶かし、０℃に冷却
した。この溶液に、１，３，５−トリクロロトリアジン
２０ｍｍｏｌ（３．６８ｇ）を加え、０℃で、攪拌しな
がら９０分反応させた。反応開始３０分で、結晶が析出
し始めた。その後、攪拌しながら、２５℃に昇温し、０
．５Ｎの炭酸水素カリウム４０ｍｌを反応液に加えた。 反応液をろ過し、結晶を水、ついでメタノールで洗浄し
淡黄色の結晶（化合物１２）５．２０ｇを得た（収率８
６．０％）。これをアセトンから再結晶し、針状結晶を
得た。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
４０．０２％ ２．３５％ ２３．３４
％ １０．６６％ ２３．６３％
実測値 ３９．９６
２．４１ ２３．１２ １０．７５
２３．５６ 融点 ２３８〜２４０ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ２．３７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
δ７．６２〜７．８０（Ｈ、芳香族）
δ８．００〜８．２２（２Ｈ、芳香族） δ
１０．５７（１Ｈ、ＮＨ）【００５４】（実施例３）化
合物１２２〔（４−メトキシ−６−クロロ−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−（ｐ−ニトロフェニル）−
アミン〕の合成。 まず、実施例１に従い、化合物ＩＩを合成した。次いで
、化合物ＩＩ ５ｍｍｏｌ（１．４３ｇ）をメタノー
ル５０ｍｌに懸濁させ、室温下、攪拌しながらナトリウ
ムメトキシドの２８％メタノール溶液５ｍｍｏｌ（０．
９７ｇ）添加した。室温で９０分反応させ、反応液をろ
過し、淡黄色の固体を得た。その固体を水ついでメタノ
ールで洗浄し、乾燥して化合物１２２の粉末１．４１ｇ
を得た（収率約１００％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
４２．６４％ ２．８６％ ２４．８７
％ １７．０４％ １２．５９％
実測値 ４２．５６
２．８９ ２４．５６ １７．６１
１２．２８ 融点 ２６１〜２６２
℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ４．００（ｓ，３Ｈ、ＣＨ３Ｏ）
δ７．８０〜８．０５（２Ｈ、芳香族）
δ８．１２〜８．３４（２Ｈ，芳香族） δ１１
．２０（１Ｈ、ＮＨ） 【００５５】（実施例４）化合物１２３〔（４−メトキ
シ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）
−（２−メチル−４−ニトロフェニル）−アミン〕の合
成 まず、実施例２に従い、化合物１２を合成した。次いで
、化合物１２ ５ｍｍｏｌ（１．５０ｇ）をメタノー
ル５０ｍｌに懸濁させ、室温下、攪拌しながらナトリウ
ムメトキシドの２８％メタノール溶液５ｍｍｏｌ（０．
９７ｇ）添加した。室温で９０分反応させ、反応液をろ
過し、淡黄色の固体を得た。その固体を水ついでメタノ
ールで洗浄し、乾燥して化合物１２３の粉末１．１８ｇ
を得た（収率７９％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
４４．６８％ ３．４１％ ２３．６９
％ １６．２３％ １１．９９％
実測値 ４４．５３
３．４６ ２３．５９ １６．３２
１１．８５ 融点 ２００〜２０１
℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ２．３８（ｓ，３Ｈ、ＣＨ３）
δ３．９３（ｓ，３Ｈ、ＣＨ３Ｏ）
δ７．７０〜７．８５（Ｈ、芳香族） δ８．００
〜８．２２（２Ｈ，芳香族） δ１０．４
０（１Ｈ、ＮＨ） 【００５６】（実施例５）化合物１６〔（４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（ｐ−ニ
トロフェニル）−メチルアミン〕の合成まず、Ｎ−メチ
ル−４−ニトロアニリン１０ｍｍｏｌ（１．５２ｇ）を
アセトン２０ｍｌに溶かし、室温下、１，３，５−トリ
クロロトリアジン１０ｍｍｏｌ（１．８４ｇ）を加え、
攪拌しながら２日間反応させた。次いで、反応液に０．
５Ｎの炭酸水素カリウム２０ｍｌを加え、ろ過し、得た
結晶を水、ついでメタノールで洗浄し微黄色の結晶（化
合物１６）を得た。ベンゼンで、再結晶し化合物１６を
１．８６ｇ得た（収率６２．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
４０．０２％ ２．３５％ ２３．３４
％ １０．６６％ ２３．６３％
実測値 ３９．９３
２．４２ ２３．０９ １０．７７
２３．５５ 融点 １７５〜１７６ ℃
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３） δ３．６０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３Ｎ）
δ７．４〜７．６（２Ｈ，芳香族）
δ８．２２〜８．４２（２Ｈ，芳香族）【００５７】
（実施例６）化合物６８〔（４，６−ジクロロ−１，３
，５−トリアジン−２−イル）−（４’−ニトロスチル
ベニル）−アミン〕の合成常法に従い、４’−ニトロ−
４−アミノスチルベンを合成した（Ｊ．Ｎ．Ａｓｈｌｅ
ｙ，ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｐ１１２（
１９４２））。次いで、４’−ニトロ−４−アミノスチ
ルベン１０ｍｍｏｌ（２．４０ｇ）をベンゼン２０ｍｌ
に溶かし、室温下、１，３，５−トリクロロトリアジン
１０ｍｍｏｌ（１．８４ｇ）を加え、攪拌しながら還流
下で２時間反応させた。反応液に０．５Ｎの炭酸水素カ
リウム２０ｍｌを加え、ろ過し、得た結晶を水で洗浄し
乾燥した。カラムクロマトグラフィーで、精製し、褐色
の化合物６８を２．４０ｇ得た（収率６２．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
５２．６０％ ２．８６％ １８．０４
％ ８．２４％ １８．２７％
実測値 ５２．６１
２．９２ １８．００ ８．３２
１７．９８ 融点 ３００℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ７．３８〜７．４８（２Ｈ，芳香族、オレフィン）
δ７．６８〜７．７２（４Ｈ，芳香族
、オレフィン） δ７．７２〜７．８８（２
Ｈ，芳香族） δ８．１２〜
８．３０（２Ｈ，芳香族） δ１１．２８（
１Ｈ，ＮＨ）【００５８】（実施例７）化合物３５〔２
，４−ビス（ｐ−ニトロアニリノ）−６−エチル−１，
３，５−トリアジン〕の合成 まず、１−フェニル−５−（ｐ−ニトロフェニル）ビグ
アニドを、既報に従い合成した（Ｙ．Ｙｕｋｉ，ｅｔ
ａｌ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．，ｖｏｌ
４４，ｐ２４４４（１９７１））。次いで、１−フェ
ニル−５−（ｐ−ニトロフェニル）ビグアニド１１ｍｍ
ｏｌ（３．２７ｇ）をアセトン３０ｍｌに溶かし、トリ
エチルアミン１５ｍｍｏｌ（１．５２ｇ）を加えた後、
４０℃で塩化プロピオニル１０ｍｍｏｌ（０．９３ｇ）
を滴下し、６時間攪拌しながら反応させた。反応後ろ過
し、ろ液を希水酸化ナトリウム溶液中に注ぎ、生成した
沈澱をろ別し、充分水洗した後乾燥し、２−アニリノ−
４−（ｐ−ニトロアニリノ）−６−エチル−１，３，５
−トリアジン３．０５ｇを得た（収率８２．５％）。こ
の全量を濃硫酸１００ｍｌに溶かし、０〜５℃に保持し
ながら硝酸カリウム０．９２ｇを加え、２時間攪拌しな
がら反応した。反応終了後、氷水に注ぎ、得られた沈澱
物をアンモニア水で中和し、水洗後乾燥した。化合物３
５を２．９５ｇ得た（総収率 ７５．９％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ５７．７９％
４．２８％ １９．８２％ １８．１１
％ 実測値
５７．６８ ４．３１ １９．７６
１８．２３ 融点 ２８５〜２８
７ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ１．１０（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３）
δ２．６２（ｑ，２Ｈ，ＣＨ２）
δ８．１０（ｄ，４Ｈ，芳香族）
δ８．１５（ｄ，４Ｈ，芳香族）
δ１０．３５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ）【００５９】（実施
例８）化合物３４〔２，４−ビス（ｐ−ニトロアニリノ
）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン〕の合成 まず、実施例３と同様にして化合物１２２を合成した。 水素化ナトリウム１１ｍｍｏｌをジメチルスルフォキシ
ド３０ｍｌに加え、７０℃で３０分攪拌し、溶解させた
。５０℃に冷却した後、ｐ−ニトロアニリン１０ｍｍｏ
ｌを徐々に加え、３０分反応させた。ついで、化合物１
２６を１０ｍｍｏｌ加え、５０℃で更に５時間反応を行
った。反応液を室温に冷却し、飽和食塩水中に注ぎ、生
成した、沈澱をろ別し水洗後乾燥し、化合物３４を３．
０８ｇ得た（収率 ８３．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ５０．１３％
３．４２％ ２５．５８％ ２０．８７
％ 実測値
５０．０７ ３．４９ ２５．４３
２０．９３ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳ
Ｏ−ｄ６） δ４．０４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３
Ｏ） δ８．０８（ｄ，
４Ｈ，芳香族） δ８．１８（ｄ，４Ｈ，芳
香族） δ１１．２５（ｓ，
２Ｈ，ＮＨ）【００６０】（実施例９）化合物３〔（４
、６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル
）−（ｐ−ニトロフェニル）−アミン〕の合成 まず、実施例１に従い、化合物ＩＩを合成した。次いで
、化合物ＩＩ ５ｍｍｏｌ（１．４３ｇ）をメタノー
ル５０ｍｌに懸濁させ、室温下、攪拌しながらナトリウ
ムメトキシドの２８％メタノール溶液１０ｍｍｏｌ（２
．０ｇ）添加した。室温で３．５時間反応させ、反応液
をろ過し、淡黄色の固体を得た。その固体をメタノール
で洗浄し、乾燥して化合物３の粉末１．２５ｇを得た（
収率９０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ４７．６６％
４．００％ ２５．２１％ ２３．０８
％ 実測値
４７．５６ ４．１１ ２５．１２
２３．１８ 融点 ２２３
〜２２５ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−
ｄ６） δ３．９７（ｓ，６Ｈ、ＣＨ３Ｏ）
δ７．８５〜８．０５（２Ｈ、芳香族
） δ８．１０〜８．２５（２Ｈ，芳香族）
δ１０．６７（１Ｈ、ＮＨ） 【００６１】（実施例１０）化合物４〔（４、６−ジブ
チル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（ｐ−ニ
トロフェニル）−アミン〕 まず、実施例１に従い、化合物ＩＩを合成した。次いで
、化合物ＩＩ ５ｍｍｏｌ（１．４３ｇ）をテトラヒ
ドロフラン５０ｍｌに溶解させ、氷冷下、攪拌しながら
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液１０ｍｍｏｌを
ゆっくり滴下した。氷冷下１時間ついで室温で２時間反
応させ、反応液を飽和食塩水にあけ、生成した沈澱をろ
過し、淡黄色の固体を得た。その固体を水ついでメタノ
ールで洗浄し、乾燥して化合物４の粉末１．５２ｇを得
た（収率９２％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ６１．９９％
７．０４％ ２１．２６％ ９．７１
％ 実測値
６１．６６ ７．１１ ２０．９９
９．８９ ＮＭＲスペクトル（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ６） δ０．８６（ｔ，６Ｈ、Ｃ
Ｈ３） δ１．２５（ｍ，８Ｈ、ＣＨ２）
δ２．５１（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２） δ
８．００〜８．１０（２Ｈ，芳香族） δ８．１５〜８
．２５（２Ｈ、芳香族） δ１０．３５（ｓ
，１Ｈ，ＮＨ） 【００６２】（実施例１１）化合物６７〔（４，６−ジ
メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（４
’−ニトロスチルベニル）−アミン〕の合成まず、実施
例６に従い、化合物６８を合成した。次いで、実施例９
に於いて、化合物ＩＩの代わりに化合物６８を５ｍｍｏ
ｌ用いて、室温下５時間、反応を行った。反応終了後、
水１００ｍｌにあけ、生成した沈澱をろ別し、水、エタ
ノール次いでｎ−ヘキサンで洗浄し、黄褐色の化合物６
７を１．７１ｇ得た（収率６２．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ６０．１５％
４．５２％ １８．４６％ １６．８７
％ 実測値
６０．０１ ４．５５ １８．３０
１６．９２ 融点 ３０
０℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ３．９２（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３）
δ７．３２〜７．５３（１Ｈ，オレ
フィン） δ７．５３〜７．９５（７Ｈ，芳
香族、オレフィン） δ８．１５〜８．３２（２Ｈ，芳
香族） δ１０．２７（１Ｈ，ＮＨ）【００
６３】（実施例１２）化合物４５〔２，４−ビス（ｍ−
ニトロアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン〕の合成 まず、ｍ−ニトロアニリン２０ｍｍｏｌ（２．７６ｇ）
をアセトン４０ｍｌに溶かし、１，３，５−トリクロロ
トリアジン１０ｍｍｏｌ（１．８４ｇ）を加え、４０℃
で、攪拌しながら、４時間反応させた。次いで、反応終
了後、ろ過し、ろ液を水１００ｍｌに加えた。析出した
沈澱をろ別、水洗し、乾燥した。淡黄色の粉末として化
合物４５を１．６３ｇを得た（収率４２％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値 ４
６．４７％ ２．６０％ ２５．２９％
１６．５０％ ９．１４％
実測値 ４６．３２ ２．６
５ ２５．２０ １６．７２ ９．
０８ 融点 ２５０〜２５２ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ７．５０〜７．７８（２Ｈ，芳香族）
δ７．８２〜８．１０（４Ｈ，芳香族）
δ８．５５（２Ｈ，芳香族）
δ１１．５０（ｓ，２Ｈ，ＮＨ）【００６４】（実施
例１３）化合物１５〔（４、６−ジメトキシ−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−（ｍ−ニトロフェニル）
−アミン〕の合成 まず、実施例１に於いてｐ−ニトロアニリンの代わりに
ｍ−ニトロアニリンを用い、他は同様にして、４，６−
ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（ｍ
−ニトロフェニル）−アミン（化合物ＩＩＩ）を得た。 次いで、化合物ＩＩＩ５ｍｍｏｌ（１．４３ｇ）をメタ
ノール５０ｍｌに懸濁させ、室温下、攪拌しながらナト
リウムメトキシドの２８％メタノール溶液１０ｍｍｏｌ
（２．０ｇ）添加した。室温で３．５時間反応させ、反
応液をろ過し、淡黄色の固体を得た。その固体をトルエ
ンから再結晶して、化合物１５の結晶１．１２ｇを得た
（収率８７．９％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ４７．６６％
４．００％ ２５．２１％ ２３．０８
％ 実測値
４７．５９ ４．１０ ２５．１５
２３．１４ 融点 ２４４
〜２４５ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−
ｄ６） δ３．９０（ｓ，６Ｈ、ＣＨ３Ｏ）
δ７．４２〜７．６７（１Ｈ、芳香族
） δ７．７６〜８．０６（２Ｈ，芳香族）
δ８．８７（Ｓ，１Ｈ，芳香族）
δ１０．５０（１Ｈ、ＮＨ）【００６５】（実施例１４
）化合物６５〔（４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−（４’−ニトロスチルベニル
）−アミン〕まず、化合物６８ ０．２０ｇ（０．５
２ｍｍｏｌ）をジメチルスルフォキシド１２ｍｌ、水１
ｍｌの混合溶媒に溶解し、１００℃で５分間攪拌しなが
ら反応を行った。反応液を冷却後、水１００ｍｌにあけ
、生成した沈澱をろ別した。次いで、水、エタノール次
いでｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥して、黄褐色の固体（
化合物６５） ０．１４ｇを得た（収率 ７８．０
％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ５８．１２％
３．７３％ １９．９３％ １８．２２
％ 実測値
５８．０６ ３．８０ １９．６８
１８．３４ 融点 ３０
０℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ７．２３〜７．９３（８Ｈ，芳香族、オレフィン）
δ８．０７〜８．３３（２Ｈ，芳香族）
δ９．１７〜９．４３（１Ｈ，Ｎ
Ｈ） δ１０．６７（２Ｈ，ＯＨ）【００６
６】（実施例１５）化合物６６〔（４，６−ジメチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−（４’−ニトロ
スチルベニル）−アミン〕 まず、化合物６８ ０．２０ｇ（０．５２ｍｍｏｌ）
をＮ，Ｎージメチルフォルムアミド２０ｍｌに溶解し、
攪拌しながら室温下メチルマグネシウムアイオダイドの
エーテル溶液０．３３ｍｌ（１．０４ｍｍｏｌ）を加え
、１０分間反応を行った。反応液を水１００ｍｌにあけ
、生成した沈澱をろ別した。次いで、水、エタノール次
いでｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥して、黄橙色の固体
０．１７ｇを得た（収率 ９４．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ６５．７０％
４．９３％ ２０．１６％ ９．２１
％ 実測値
６５．６２ ４．９９ ２０．０１
９．３２ 融点 ３０
０℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３） δ２．２０（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３）
δ７．０７〜７．３３（４Ｈ，芳香族、
オレフィン） δ７．４０〜７．６７（６Ｈ
，芳香族） δ８．１７（１Ｈ，ＮＨ）【００６
７】本発明の化合物の代表例として、化合物１、９、３
３、６５および８９について、ＭＯＰＡＣ（ＱＣＰＥ）
法を用いてβ値を求めた。また比較例として、ｐ−ニト
ロアニリン、ＭＮＡおよびＤＡＮＳのβ値を同様にして
求めた。結果を表１および表２に示す。 【００６８】 【表１】 【００６９】 【表２】 【００７０】表１および表２に示されるように、本発明
の化合物は分子状態での２次の非線形感受率（β値）が
ｐ−ニトロアニリンと同等あるいはそれ以上であり、高
い効率で非線形光学効果を発現する能力を有するもので
あった。 【００７１】さらに、本発明のトリアジン化合物の結晶
を粉砕し、０．５ｍｍ厚のガラス製セルに充填した。こ
のセルに、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー光（波長１０６４ｎｍ
）を集光して照射したところ、第２高調波（５３２ｎｍ
）が観測された。第２高調波の強度はＭＮＡ、尿素と比
較して、化合物３、１１、１２では、尿素と同程度の第
２高調波が観測された。化合物１３，６８では、ＭＮＡ
より強い第２高調波が観測された。一方、ｐ−ニトロア
ニリン及びＤＡＮＳでは、第２高調波は観測されなかっ
た。 【００７２】 【発明の効果】以上述べたように、本発明により非線形
光学材料として有用な新規なトリアジン誘導体を提供す
ることができる。
体に関する。更に詳しくは、非線形光学材料として有用
な新規なトリアジン誘導体に関する。 【０００２】 【従来の技術】オプトエレクトロニクスの分野では、レ
ーザー光の短波長化に伴い、既存レーザー光を２倍の周
波数（第２高調波）の光に変換する非線形光学材料の開
発（２次の非線形光学効果）、更には、大きな非線形光
学効果を示し、高速応答する非線形光学材料の開発（３
次の非線形光学効果）等が精力的に進められている。 【０００３】従来、無機材料がこれらの開発の主であっ
たが、有機化合物は■非線形光学定数の大きいことが期
待される■応答速度の速いことが期待される■光学損傷
の少ないことが期待される等の理由から、π電子共役系
を有する有機化合物が注目されるに至った（加藤政雄、
中西八郎編、有機非線形光学材料 Ｒ＆ＤＮｏ．７２
、１９８５刊等）。これらによると、２−メチル−４−
ニトロアニリン（以下、ＭＮＡと略記する）に代表され
るように、π電子系を有しかつ分子内に電子供与性基と
電子吸引性基を有する化合物が２次の非線形感受率β（
以下、単に「β値」と略記する）が大きいことが知られ
ている。 なお、有機化合物のβ値は、分子軌道法を用
いて理論計算できることが知られており、ＰＰＰ−ＭＯ
、ＣＮＤＯ／Ｓ−ＣＩやＭＯＰＡＣ等が良く利用されて
いる。（太田浩二、福見俊夫、材料技術、ｖｏｌ ７
、ｐ３５９〜３６４（１９８９））。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ｐ−ニ
トロアニリン、４−ジメチルアミノ−４’−ニトロスチ
ルベン（以下ＤＡＮＳと略記する）に代表されるように
、β値が大きくても、対称中心を有する結晶構造のもの
は、２次の非線形光学現象を生じないという欠点があっ
た（Ｊ．Ｌ．Ｏｕｄａｒ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，
８７，４４６（１９７７））。また、有機分子性結晶に
於ける分子配列はある温度領域で個々の分子種によって
一意的に決まる場合が多く、結晶中での分子配列制御は
非常に困難であった。 【０００５】そして、その結晶構造に起因して２次の非
線形光学効果を示さない有機化合物に、２次の非線形光
学効果を発現させる方法として、液晶或いは高分子化合
物を分散媒として用い、電場あるいは磁場により分子配
向を制御する方法等が検討されているが（Ｄ．Ｓ．Ｃｈ
ｅｍｌａ，Ｊ．Ｚｙｓｓ編、Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ Ｏｐ
ｔｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎ
ｉｃＭｏｌｅｃｕｌｅｓ ａｎｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ，
Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ、１９８７刊）、これらの方法では、時間の経過
と共に、非線形光学効果が減衰し、いまだ満足のいく結
果は得られていなかった。 【０００６】また、ｐ−ニトロアニリンやＤＡＮＳ等の
化合物のベンゼン環に置換基を導入したり、アミノ基を
修飾したり、ｐ−ニトロアニリンを２量化したりして、
結晶として非線形光学効果を発現させようとする試みも
行われているが、いまだ満足のいく化合物は得られてい
なかった。 【０００７】本発明は前記事情に鑑みてなされたもので
、優れた非線形光学効果を有する有機化合物を提供する
ことを目的とする。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明では非線形光学材
料として、下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン誘導
体からなる化合物を用いることを上記課題の解決手段と
した。 【０００９】 【化３】 【００１０】〔式中、ＸとＹは水酸基、ハロゲン原子、
アルキル基あるいはアルコキシ基から選ばれるお互いに
同一あるいは異なる基または原子を表し、Ｚはアルキル
基で置換されていてもよいニトロ置換フェニルアミノ基
、アルキル基で置換されていてもよいニトロ置換フェニ
ルアルキルアミノ基、アルキル基で置換されていてもよ
いニトロ置換スチルベニルアミノ基あるいはアルキル基
で置換されていてもよいニトロ置換スチルベニルアルキ
ルアミノ基を表す（ただし、Ｘ、Ｙが塩素原子の時、Ｚ
は無置換のｐ−ニトロアニリノ基ではない）。あるいは
、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアル
コキシ基を表し、ＹとＺはアルキル基で置換されていて
もよいニトロ置換フェニルアミノ基、アルキル基で置換
されていてもよいニトロ置換フェニルアルキルアミノ基
、アルキル基で置換されていてもよいニトロ置換スチル
ベニルアミノ基あるいはアルキル基で置換されていても
よいニトロ置換スチルベニルアルキルアミノ基から選ば
れる同一あるいは異なる基を表す（ただし、Ｘが塩素原
子、メチル基あるいはヘプタデシル基の時、Ｙ，Ｚは無
置換のｐ−ニトロアニリノ基ではない）。〕【００１１
】Ｘによって表される置換基は、水酸基、ハロゲン原子
、アルキル基あるいはアルコキシ基であり、これらを例
示すると、水酸基、フッ素、塩素、臭素あるいはよう素
原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｔ−アミル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ドデシル基、ペンタデシル基、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−アミ
ロキシ基、ｉ−アミロキシ基、ｔ−アミロキシ基、ヘキ
シロキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノナノキシ
基、デシロキシ基、ドデシロキシ基、ペンタデシロキシ
基等が挙げられるが、水酸基、塩素原子、低級アルキル
基あるいは低級アルコキシ基が好ましい。Ｘ，Ｙがとも
に水酸基、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアルコキ
シ基から選ばれる基あるいは原子の場合、Ｙも上記Ｘと
同様である。 【００１２】Ｚによって表される置換基はアルキル基で
置換されていてもよいニトロ置換フェニルアミノ基、ア
ルキル基で置換されていてもよいニトロ置換フェニルア
ルキルアミノ基、アルキル基で置換されていてもよいニ
トロ置換スチルベニルアミノ基あるいはアルキル基で置
換されていてもよいニトロ置換スチルベニルアルキルア
ミノ基を表し、これらを例示すると、４−ニトロ−アニ
リノ基、３−ニトロ−アニリノ基、２−ニトロアニリノ
基、２，４−ジニトロ−アニリノ基、２−メチル−３−
ニトロアニリノ基、２−メチル−４−ニトロ−アニリノ
基、４−ニトロ−Ｎ−メチルアニリノ基、４−ニトロ−
Ｎ−エチルアニリノ基、４−ニトロ−Ｎ−ｎ−プロピル
アニリノ基、３−ニトロ−Ｎ−メチルアニリノ基、４’
−ニトロ−ｐ−スチルベニルアミノ基、４’−ニトロ−
３−メチル−ｐ−スチルベニルアミノ基等が挙げられる
。Ｙ，Ｚが同様の基で表される場合、Ｙも上記Ｚと同様
である。 【００１３】また、ＸあるいはＸ，Ｙともに、ハロゲン
原子の時、Ｙ，ＺあるいはＺは２−メチル−３−ニトロ
アニリノ基、２−メチル−４−ニトロ−アニリノ基、４
−ニトロ−Ｎ−メチルアニリノ基、４−ニトロ−Ｎ−エ
チルアニリノ基、４−ニトロ−Ｎ−ｎ−プロピルアニリ
ノ基、３−ニトロ−Ｎ−メチルアニリノ基、４’−ニト
ロ−ｐ−スチルベニルアミノ基、４’−ニトロ−３−メ
チル−ｐ−スチルベニルアミノ基等が好ましい。 【００１４】但し、これらＸ、Ｙ、Ｚは例示の元素、置
換基に限定されるものではない。また、以下に本発明の
化合物の具体例（化合物１〜１２８）を示すが、本発明
の化合物はこれら例示の化合物に限定されるものではな
い。 【００１５】 【化４】 【００１６】 【化５】 【００１７】 【化６】 【００１８】 【化７】 【００１９】 【化８】 【００２０】 【化９】 【００２１】 【化１０】 【００２２】 【化１１】 【００２３】 【化１２】 【００２４】 【化１３】 【００２５】 【化１４】 【００２６】 【化１５】 【００２７】 【化１６】 【００２８】 【化１７】 【００２９】 【化１８】 【００３０】 【化１９】 【００３１】 【化２０】 【００３２】 【化２１】 【００３３】 【化２２】 【００３４】 【化２３】 【００３５】 【化２４】 【００３６】 【化２５】 【００３７】また、これらの化合物は、例えば下記に示
す合成経路（合成経路１〜７）に従い、容易に合成でき
る。 【００３８】 【化２６】 【００３９】 【化２７】 【００４０】 【化２８】 【００４１】 【化２９】 【００４２】 【化３０】 【００４３】 【化３１】 【００４４】合成経路１および合成経路２に於いて、塩
基としては、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の
炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、水素化物等の無機塩基
、アルキルリチウムあるいはトリアルキルアミン、１，
８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等
の有機塩基が使用できる。また溶媒としては、ｎ−ヘキ
サン等の炭化水素、アセトン等のケトン類、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒、アセトニト
リル等のニトリル類が用いられる。 【００４５】合成経路３に於いては、塩基として、アル
カリ金属あるいはアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素
塩、水酸化物が用いられる。溶媒としては、水、メタノ
ール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性
溶媒、アセトニトリル等のニトリル類が好ましい。 【００４６】合成経路４に於いては、塩基として、アル
カリ金属あるいはアルカリ金属の水素化物が好ましい。 溶媒としては、Ｒ３ＯＨ等のアルコール類またはＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の
非プロトン性極性溶媒を用いることができる。 【００４７】合成経路５に於いては、Ｒ３ＭｇＣｌ等の
グリニア試薬あるいはＲ３Ｌｉ等のアルキルリチルムを
用いアルキル化を行う。 【００４８】合成経路６に於いて、塩基として、アルカ
リ金属あるいはアルカリ金属の水素化物が好ましい。溶
媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフ
ォキシド等の非プロトン性極性溶媒を用いることができ
る。 【００４９】合成経路７に於ける、ビグアニド（ビグア
ニドは結城ら、高分子化学、ｖｏｌ３０、ｐ７２０（１
９７３）等に従い、合成できる。また、本反応もこれら
結城らの方法に従い行うことができる）と酸無水物ある
いは酸ハロゲン化物の反応に於いては、アルカリ金属あ
るいはアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化
物、水素化物等の無機塩基、アルキルリチウムあるいは
トリアルキルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４
，０］−７−ウンデセン等の有機塩基が使用できる。 溶媒は、アセトン等のケトン類が好ましい。また、ポリ
リン酸を用いることもできる。ニトロ化反応は、硝酸カ
リウムと濃硫酸を用いて行う。 【００５０】 【実施例】以下に、本発明の実施例として代表的化合物
の合成例を示す。 【００５１】（実施例１）化合物１〔（４，６−ジヒド
ロキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（ｐ−
ニトロフェニル）−アミン〕の合成。 まず、ｐ−ニトロアニリン１０ｍｍｏｌ（１．３８ｇ）
をアセトン２０ｍｌに溶かし、０℃に冷却した。この溶
液に、１，３，５−トリクロロトリアジン１０ｍｍｏｌ
（１．８４ｇ）を加え、０℃で、攪拌しながら３０分反
応させた。反応開始１０分で、結晶が析出し始めた。そ
の後、攪拌しながら、２５℃に昇温し、０．５Ｎの炭酸
水素カリウム２０ｍｌを反応液に加えた。反応液をろ過
し、結晶を水、ついでメタノールで洗浄し淡黄色の結晶
；（４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−（ｐ−ニトロフェニル）−アミン（化合物ＩＩ
），２．６５ｇを得た（収率９２％）。 【００５２】続いて、化合物ＩＩ ５ｍｍｏｌ（１．
４３ｇ）をジメチルスルフォキシド１０ｍｌ、水２ｍｌ
の混合溶液に溶かし、攪拌しながら５０℃で３０分、反
応させた。ついで、室温まで冷却し、０．５Ｎ水酸化ナ
トリウム水溶液２０ｍｌを加え、反応液の中和を行った
。反応液に、ｎ−ヘキサンを加え、析出した結晶をろ別
した。得られた結晶を水及び冷却したメタノールで洗い
、乾燥して淡黄色の結晶（化合物１）１．１２ｇを得た
（収率９０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ４３．３８％
２．８３％ ２８．１１％ ２５．６８
％ 実測値 ４３．
３２ ２．８８ ２８．０１
２５．７５ 融点 ３００℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ７．７８〜７．９５（２Ｈ、芳香族） δ８．
１２〜８．２５（２Ｈ、芳香族） δ１２．
１５（３Ｈ、ＮＨ、２ＯＨ） 【００５３】（実施例２）化合物１２〔（４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（２−メ
チル−４−ニトロフェニル）−アミン〕の合成。 まず、２−メチル−４−ニトロアニリン２０ｍｍｏｌ（
３．０４ｇ）をアセトン４０ｍｌに溶かし、０℃に冷却
した。この溶液に、１，３，５−トリクロロトリアジン
２０ｍｍｏｌ（３．６８ｇ）を加え、０℃で、攪拌しな
がら９０分反応させた。反応開始３０分で、結晶が析出
し始めた。その後、攪拌しながら、２５℃に昇温し、０
．５Ｎの炭酸水素カリウム４０ｍｌを反応液に加えた。 反応液をろ過し、結晶を水、ついでメタノールで洗浄し
淡黄色の結晶（化合物１２）５．２０ｇを得た（収率８
６．０％）。これをアセトンから再結晶し、針状結晶を
得た。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
４０．０２％ ２．３５％ ２３．３４
％ １０．６６％ ２３．６３％
実測値 ３９．９６
２．４１ ２３．１２ １０．７５
２３．５６ 融点 ２３８〜２４０ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ２．３７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
δ７．６２〜７．８０（Ｈ、芳香族）
δ８．００〜８．２２（２Ｈ、芳香族） δ
１０．５７（１Ｈ、ＮＨ）【００５４】（実施例３）化
合物１２２〔（４−メトキシ−６−クロロ−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−（ｐ−ニトロフェニル）−
アミン〕の合成。 まず、実施例１に従い、化合物ＩＩを合成した。次いで
、化合物ＩＩ ５ｍｍｏｌ（１．４３ｇ）をメタノー
ル５０ｍｌに懸濁させ、室温下、攪拌しながらナトリウ
ムメトキシドの２８％メタノール溶液５ｍｍｏｌ（０．
９７ｇ）添加した。室温で９０分反応させ、反応液をろ
過し、淡黄色の固体を得た。その固体を水ついでメタノ
ールで洗浄し、乾燥して化合物１２２の粉末１．４１ｇ
を得た（収率約１００％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
４２．６４％ ２．８６％ ２４．８７
％ １７．０４％ １２．５９％
実測値 ４２．５６
２．８９ ２４．５６ １７．６１
１２．２８ 融点 ２６１〜２６２
℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ４．００（ｓ，３Ｈ、ＣＨ３Ｏ）
δ７．８０〜８．０５（２Ｈ、芳香族）
δ８．１２〜８．３４（２Ｈ，芳香族） δ１１
．２０（１Ｈ、ＮＨ） 【００５５】（実施例４）化合物１２３〔（４−メトキ
シ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）
−（２−メチル−４−ニトロフェニル）−アミン〕の合
成 まず、実施例２に従い、化合物１２を合成した。次いで
、化合物１２ ５ｍｍｏｌ（１．５０ｇ）をメタノー
ル５０ｍｌに懸濁させ、室温下、攪拌しながらナトリウ
ムメトキシドの２８％メタノール溶液５ｍｍｏｌ（０．
９７ｇ）添加した。室温で９０分反応させ、反応液をろ
過し、淡黄色の固体を得た。その固体を水ついでメタノ
ールで洗浄し、乾燥して化合物１２３の粉末１．１８ｇ
を得た（収率７９％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
４４．６８％ ３．４１％ ２３．６９
％ １６．２３％ １１．９９％
実測値 ４４．５３
３．４６ ２３．５９ １６．３２
１１．８５ 融点 ２００〜２０１
℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ２．３８（ｓ，３Ｈ、ＣＨ３）
δ３．９３（ｓ，３Ｈ、ＣＨ３Ｏ）
δ７．７０〜７．８５（Ｈ、芳香族） δ８．００
〜８．２２（２Ｈ，芳香族） δ１０．４
０（１Ｈ、ＮＨ） 【００５６】（実施例５）化合物１６〔（４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（ｐ−ニ
トロフェニル）−メチルアミン〕の合成まず、Ｎ−メチ
ル−４−ニトロアニリン１０ｍｍｏｌ（１．５２ｇ）を
アセトン２０ｍｌに溶かし、室温下、１，３，５−トリ
クロロトリアジン１０ｍｍｏｌ（１．８４ｇ）を加え、
攪拌しながら２日間反応させた。次いで、反応液に０．
５Ｎの炭酸水素カリウム２０ｍｌを加え、ろ過し、得た
結晶を水、ついでメタノールで洗浄し微黄色の結晶（化
合物１６）を得た。ベンゼンで、再結晶し化合物１６を
１．８６ｇ得た（収率６２．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
４０．０２％ ２．３５％ ２３．３４
％ １０．６６％ ２３．６３％
実測値 ３９．９３
２．４２ ２３．０９ １０．７７
２３．５５ 融点 １７５〜１７６ ℃
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３） δ３．６０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３Ｎ）
δ７．４〜７．６（２Ｈ，芳香族）
δ８．２２〜８．４２（２Ｈ，芳香族）【００５７】
（実施例６）化合物６８〔（４，６−ジクロロ−１，３
，５−トリアジン−２−イル）−（４’−ニトロスチル
ベニル）−アミン〕の合成常法に従い、４’−ニトロ−
４−アミノスチルベンを合成した（Ｊ．Ｎ．Ａｓｈｌｅ
ｙ，ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｐ１１２（
１９４２））。次いで、４’−ニトロ−４−アミノスチ
ルベン１０ｍｍｏｌ（２．４０ｇ）をベンゼン２０ｍｌ
に溶かし、室温下、１，３，５−トリクロロトリアジン
１０ｍｍｏｌ（１．８４ｇ）を加え、攪拌しながら還流
下で２時間反応させた。反応液に０．５Ｎの炭酸水素カ
リウム２０ｍｌを加え、ろ過し、得た結晶を水で洗浄し
乾燥した。カラムクロマトグラフィーで、精製し、褐色
の化合物６８を２．４０ｇ得た（収率６２．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値
５２．６０％ ２．８６％ １８．０４
％ ８．２４％ １８．２７％
実測値 ５２．６１
２．９２ １８．００ ８．３２
１７．９８ 融点 ３００℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ７．３８〜７．４８（２Ｈ，芳香族、オレフィン）
δ７．６８〜７．７２（４Ｈ，芳香族
、オレフィン） δ７．７２〜７．８８（２
Ｈ，芳香族） δ８．１２〜
８．３０（２Ｈ，芳香族） δ１１．２８（
１Ｈ，ＮＨ）【００５８】（実施例７）化合物３５〔２
，４−ビス（ｐ−ニトロアニリノ）−６−エチル−１，
３，５−トリアジン〕の合成 まず、１−フェニル−５−（ｐ−ニトロフェニル）ビグ
アニドを、既報に従い合成した（Ｙ．Ｙｕｋｉ，ｅｔ
ａｌ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．，ｖｏｌ
４４，ｐ２４４４（１９７１））。次いで、１−フェ
ニル−５−（ｐ−ニトロフェニル）ビグアニド１１ｍｍ
ｏｌ（３．２７ｇ）をアセトン３０ｍｌに溶かし、トリ
エチルアミン１５ｍｍｏｌ（１．５２ｇ）を加えた後、
４０℃で塩化プロピオニル１０ｍｍｏｌ（０．９３ｇ）
を滴下し、６時間攪拌しながら反応させた。反応後ろ過
し、ろ液を希水酸化ナトリウム溶液中に注ぎ、生成した
沈澱をろ別し、充分水洗した後乾燥し、２−アニリノ−
４−（ｐ−ニトロアニリノ）−６−エチル−１，３，５
−トリアジン３．０５ｇを得た（収率８２．５％）。こ
の全量を濃硫酸１００ｍｌに溶かし、０〜５℃に保持し
ながら硝酸カリウム０．９２ｇを加え、２時間攪拌しな
がら反応した。反応終了後、氷水に注ぎ、得られた沈澱
物をアンモニア水で中和し、水洗後乾燥した。化合物３
５を２．９５ｇ得た（総収率 ７５．９％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ５７．７９％
４．２８％ １９．８２％ １８．１１
％ 実測値
５７．６８ ４．３１ １９．７６
１８．２３ 融点 ２８５〜２８
７ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ１．１０（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３）
δ２．６２（ｑ，２Ｈ，ＣＨ２）
δ８．１０（ｄ，４Ｈ，芳香族）
δ８．１５（ｄ，４Ｈ，芳香族）
δ１０．３５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ）【００５９】（実施
例８）化合物３４〔２，４−ビス（ｐ−ニトロアニリノ
）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン〕の合成 まず、実施例３と同様にして化合物１２２を合成した。 水素化ナトリウム１１ｍｍｏｌをジメチルスルフォキシ
ド３０ｍｌに加え、７０℃で３０分攪拌し、溶解させた
。５０℃に冷却した後、ｐ−ニトロアニリン１０ｍｍｏ
ｌを徐々に加え、３０分反応させた。ついで、化合物１
２６を１０ｍｍｏｌ加え、５０℃で更に５時間反応を行
った。反応液を室温に冷却し、飽和食塩水中に注ぎ、生
成した、沈澱をろ別し水洗後乾燥し、化合物３４を３．
０８ｇ得た（収率 ８３．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ５０．１３％
３．４２％ ２５．５８％ ２０．８７
％ 実測値
５０．０７ ３．４９ ２５．４３
２０．９３ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳ
Ｏ−ｄ６） δ４．０４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３
Ｏ） δ８．０８（ｄ，
４Ｈ，芳香族） δ８．１８（ｄ，４Ｈ，芳
香族） δ１１．２５（ｓ，
２Ｈ，ＮＨ）【００６０】（実施例９）化合物３〔（４
、６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル
）−（ｐ−ニトロフェニル）−アミン〕の合成 まず、実施例１に従い、化合物ＩＩを合成した。次いで
、化合物ＩＩ ５ｍｍｏｌ（１．４３ｇ）をメタノー
ル５０ｍｌに懸濁させ、室温下、攪拌しながらナトリウ
ムメトキシドの２８％メタノール溶液１０ｍｍｏｌ（２
．０ｇ）添加した。室温で３．５時間反応させ、反応液
をろ過し、淡黄色の固体を得た。その固体をメタノール
で洗浄し、乾燥して化合物３の粉末１．２５ｇを得た（
収率９０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ４７．６６％
４．００％ ２５．２１％ ２３．０８
％ 実測値
４７．５６ ４．１１ ２５．１２
２３．１８ 融点 ２２３
〜２２５ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−
ｄ６） δ３．９７（ｓ，６Ｈ、ＣＨ３Ｏ）
δ７．８５〜８．０５（２Ｈ、芳香族
） δ８．１０〜８．２５（２Ｈ，芳香族）
δ１０．６７（１Ｈ、ＮＨ） 【００６１】（実施例１０）化合物４〔（４、６−ジブ
チル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（ｐ−ニ
トロフェニル）−アミン〕 まず、実施例１に従い、化合物ＩＩを合成した。次いで
、化合物ＩＩ ５ｍｍｏｌ（１．４３ｇ）をテトラヒ
ドロフラン５０ｍｌに溶解させ、氷冷下、攪拌しながら
ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液１０ｍｍｏｌを
ゆっくり滴下した。氷冷下１時間ついで室温で２時間反
応させ、反応液を飽和食塩水にあけ、生成した沈澱をろ
過し、淡黄色の固体を得た。その固体を水ついでメタノ
ールで洗浄し、乾燥して化合物４の粉末１．５２ｇを得
た（収率９２％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ６１．９９％
７．０４％ ２１．２６％ ９．７１
％ 実測値
６１．６６ ７．１１ ２０．９９
９．８９ ＮＭＲスペクトル（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ６） δ０．８６（ｔ，６Ｈ、Ｃ
Ｈ３） δ１．２５（ｍ，８Ｈ、ＣＨ２）
δ２．５１（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２） δ
８．００〜８．１０（２Ｈ，芳香族） δ８．１５〜８
．２５（２Ｈ、芳香族） δ１０．３５（ｓ
，１Ｈ，ＮＨ） 【００６２】（実施例１１）化合物６７〔（４，６−ジ
メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（４
’−ニトロスチルベニル）−アミン〕の合成まず、実施
例６に従い、化合物６８を合成した。次いで、実施例９
に於いて、化合物ＩＩの代わりに化合物６８を５ｍｍｏ
ｌ用いて、室温下５時間、反応を行った。反応終了後、
水１００ｍｌにあけ、生成した沈澱をろ別し、水、エタ
ノール次いでｎ−ヘキサンで洗浄し、黄褐色の化合物６
７を１．７１ｇ得た（収率６２．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ６０．１５％
４．５２％ １８．４６％ １６．８７
％ 実測値
６０．０１ ４．５５ １８．３０
１６．９２ 融点 ３０
０℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ３．９２（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３）
δ７．３２〜７．５３（１Ｈ，オレ
フィン） δ７．５３〜７．９５（７Ｈ，芳
香族、オレフィン） δ８．１５〜８．３２（２Ｈ，芳
香族） δ１０．２７（１Ｈ，ＮＨ）【００
６３】（実施例１２）化合物４５〔２，４−ビス（ｍ−
ニトロアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン〕の合成 まず、ｍ−ニトロアニリン２０ｍｍｏｌ（２．７６ｇ）
をアセトン４０ｍｌに溶かし、１，３，５−トリクロロ
トリアジン１０ｍｍｏｌ（１．８４ｇ）を加え、４０℃
で、攪拌しながら、４時間反応させた。次いで、反応終
了後、ろ過し、ろ液を水１００ｍｌに加えた。析出した
沈澱をろ別、水洗し、乾燥した。淡黄色の粉末として化
合物４５を１．６３ｇを得た（収率４２％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｃｌ 理論値 ４
６．４７％ ２．６０％ ２５．２９％
１６．５０％ ９．１４％
実測値 ４６．３２ ２．６
５ ２５．２０ １６．７２ ９．
０８ 融点 ２５０〜２５２ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ７．５０〜７．７８（２Ｈ，芳香族）
δ７．８２〜８．１０（４Ｈ，芳香族）
δ８．５５（２Ｈ，芳香族）
δ１１．５０（ｓ，２Ｈ，ＮＨ）【００６４】（実施
例１３）化合物１５〔（４、６−ジメトキシ−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−（ｍ−ニトロフェニル）
−アミン〕の合成 まず、実施例１に於いてｐ−ニトロアニリンの代わりに
ｍ−ニトロアニリンを用い、他は同様にして、４，６−
ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−（ｍ
−ニトロフェニル）−アミン（化合物ＩＩＩ）を得た。 次いで、化合物ＩＩＩ５ｍｍｏｌ（１．４３ｇ）をメタ
ノール５０ｍｌに懸濁させ、室温下、攪拌しながらナト
リウムメトキシドの２８％メタノール溶液１０ｍｍｏｌ
（２．０ｇ）添加した。室温で３．５時間反応させ、反
応液をろ過し、淡黄色の固体を得た。その固体をトルエ
ンから再結晶して、化合物１５の結晶１．１２ｇを得た
（収率８７．９％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ４７．６６％
４．００％ ２５．２１％ ２３．０８
％ 実測値
４７．５９ ４．１０ ２５．１５
２３．１４ 融点 ２４４
〜２４５ ℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−
ｄ６） δ３．９０（ｓ，６Ｈ、ＣＨ３Ｏ）
δ７．４２〜７．６７（１Ｈ、芳香族
） δ７．７６〜８．０６（２Ｈ，芳香族）
δ８．８７（Ｓ，１Ｈ，芳香族）
δ１０．５０（１Ｈ、ＮＨ）【００６５】（実施例１４
）化合物６５〔（４，６−ジヒドロキシ−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−（４’−ニトロスチルベニル
）−アミン〕まず、化合物６８ ０．２０ｇ（０．５
２ｍｍｏｌ）をジメチルスルフォキシド１２ｍｌ、水１
ｍｌの混合溶媒に溶解し、１００℃で５分間攪拌しなが
ら反応を行った。反応液を冷却後、水１００ｍｌにあけ
、生成した沈澱をろ別した。次いで、水、エタノール次
いでｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥して、黄褐色の固体（
化合物６５） ０．１４ｇを得た（収率 ７８．０
％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ５８．１２％
３．７３％ １９．９３％ １８．２２
％ 実測値
５８．０６ ３．８０ １９．６８
１８．３４ 融点 ３０
０℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）
δ７．２３〜７．９３（８Ｈ，芳香族、オレフィン）
δ８．０７〜８．３３（２Ｈ，芳香族）
δ９．１７〜９．４３（１Ｈ，Ｎ
Ｈ） δ１０．６７（２Ｈ，ＯＨ）【００６
６】（実施例１５）化合物６６〔（４，６−ジメチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−（４’−ニトロ
スチルベニル）−アミン〕 まず、化合物６８ ０．２０ｇ（０．５２ｍｍｏｌ）
をＮ，Ｎージメチルフォルムアミド２０ｍｌに溶解し、
攪拌しながら室温下メチルマグネシウムアイオダイドの
エーテル溶液０．３３ｍｌ（１．０４ｍｍｏｌ）を加え
、１０分間反応を行った。反応液を水１００ｍｌにあけ
、生成した沈澱をろ別した。次いで、水、エタノール次
いでｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥して、黄橙色の固体
０．１７ｇを得た（収率 ９４．０％）。 元素分析値 Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
理論値 ６５．７０％
４．９３％ ２０．１６％ ９．２１
％ 実測値
６５．６２ ４．９９ ２０．０１
９．３２ 融点 ３０
０℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３） δ２．２０（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３）
δ７．０７〜７．３３（４Ｈ，芳香族、
オレフィン） δ７．４０〜７．６７（６Ｈ
，芳香族） δ８．１７（１Ｈ，ＮＨ）【００６
７】本発明の化合物の代表例として、化合物１、９、３
３、６５および８９について、ＭＯＰＡＣ（ＱＣＰＥ）
法を用いてβ値を求めた。また比較例として、ｐ−ニト
ロアニリン、ＭＮＡおよびＤＡＮＳのβ値を同様にして
求めた。結果を表１および表２に示す。 【００６８】 【表１】 【００６９】 【表２】 【００７０】表１および表２に示されるように、本発明
の化合物は分子状態での２次の非線形感受率（β値）が
ｐ−ニトロアニリンと同等あるいはそれ以上であり、高
い効率で非線形光学効果を発現する能力を有するもので
あった。 【００７１】さらに、本発明のトリアジン化合物の結晶
を粉砕し、０．５ｍｍ厚のガラス製セルに充填した。こ
のセルに、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー光（波長１０６４ｎｍ
）を集光して照射したところ、第２高調波（５３２ｎｍ
）が観測された。第２高調波の強度はＭＮＡ、尿素と比
較して、化合物３、１１、１２では、尿素と同程度の第
２高調波が観測された。化合物１３，６８では、ＭＮＡ
より強い第２高調波が観測された。一方、ｐ−ニトロア
ニリン及びＤＡＮＳでは、第２高調波は観測されなかっ
た。 【００７２】 【発明の効果】以上述べたように、本発明により非線形
光学材料として有用な新規なトリアジン誘導体を提供す
ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるトリアジン誘
導体。 【化１】 〔式中、ＸおよびＹは水酸基、ハロゲン原子、アルキル
基あるいはアルコキシ基から選ばれるお互いに同一ある
いは異なる基または原子を表し、Ｚはアルキル基で置換
されていてもよいニトロ置換フェニルアミノ基、アルキ
ル基で置換されていてもよいニトロ置換フェニルアルキ
ルアミノ基、アルキル基で置換されていてもよいニトロ
置換スチルベニルアミノ基あるいはアルキル基で置換さ
れていてもよいニトロ置換スチルベニルアルキルアミノ
基を表す（ただし、ＸおよびＹが塩素原子の時、Ｚは無
置換のｐ−ニトロアニリノ基ではない）。〕【請求項２
】 一般式（Ｉ）で表されるトリアジン誘導体。 【化２】 〔式中、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、アルキル基あるい
はアルコキシ基を表し、ＹおよびＺはアルキル基で置換
されていてもよいニトロ置換フェニルアミノ基、アルキ
ル基で置換されていてもよいニトロ置換フェニルアルキ
ルアミノ基、アルキル基で置換されていてもよいニトロ
置換スチルベニルアミノ基あるいはアルキル基で置換さ
れていてもよいニトロ置換スチルベニルアルキルアミノ
基から選ばれる同一あるいは異なる基を表す（ただし、
Ｘが塩素原子、メチル基あるいはヘプタデシル基の時、
ＹおよびＺは無置換のｐ−ニトロアニリノ基ではない）
。〕 【請求項３】 一般式（Ｉ）に於いてＸおよびＹがハ
ロゲン原子であり、かつＺは少なくとも１つのアルキル
基および少なくとも１つのニトロ基で置換されているフ
ェニルアミノ基あるいは少なくとも１つのアルキル基お
よび少なくとも１つのニトロ基で置換されているフェニ
ルアルキルアミノ基で表されることを特徴とする請求項
１記載の化合物。 【請求項４】 一般式（Ｉ）に於いてＸおよびＹが水
酸基、アルキル基あるいはアルコキシ基から選ばれるお
互いに同一な基であり、かつＺはアルキル基で置換され
ていてもよいニトロ置換フェニルアミノ基あるいはアル
キル基で置換されていてもよいニトロ置換フェニルアル
キルアミノ基で表されることを特徴とする請求項１記載
の化合物。 【請求項５】 一般式（Ｉ）に於いてＸおよびＹが水
酸基、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアルコキシ基
から選ばれるお互いに異なる基または原子を表し、Ｚは
アルキル基で置換されていてもよいニトロ置換フェニル
アミノ基あるいはアルキル基で置換されていてもよいニ
トロ置換フェニルアルキルアミノ基で表されることを特
徴とする請求項１記載の化合物。 【請求項６】 一般式（Ｉ）に於いて、ＸおよびＹが
水酸基、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアルコキシ
基から選ばれるお互いに同一な基または原子であり、Ｚ
はアルキル基で置換されていてもよいニトロ置換スチル
ベニルアミノ基あるいはアルキル基で置換されていても
よいニトロ置換スチルベニルアルキルアミノ基で表され
ることを特徴とする請求項１記載の化合物。 【請求項７】 一般式（Ｉ）に於いて、ＸおよびＹは
水酸基、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアルコキシ
基から選ばれるお互いに異なる基または原子であり、Ｚ
はアルキル基で置換されていてもよいニトロ置換スチル
ベニルアミノ基あるいはアルキル基で置換されていても
よいニトロ置換スチルベニルアルキルアミノ基で表され
ることを特徴とする請求項１記載の化合物。 【請求項８】 一般式（Ｉ）に於いてＸがハロゲン原
子あるいはメチル基であり、ＹおよびＺは少なくとも１
つのアルキル基および少なくとも１つのニトロ基で置換
されているフェニルアミノ基あるいは少なくとも１つの
アルキル基および少なくとも１つのニトロ基で置換され
ているフェニルアルキルアミノ基から選ばれるお互いに
同一な基で表されることを特徴とする請求項２記載の化
合物。 【請求項９】 一般式（Ｉ）に於いてＸがメチル基お
よびヘプタデシル基以外のアルキル基、アルコキシ基あ
るいは水酸基であり、ＹおよびＺはアルキル基で置換さ
れていてもよいニトロ置換フェニルアミノ基、アルキル
基で置換されていてもよいニトロ置換フェニルアルキル
アミノ基から選ばれるお互いに同一な基で表されること
を特徴とする請求項２記載の化合物。 【請求項１０】 一般式（Ｉ）に於いてＸが水酸基、
ハロゲン原子、アルキル基あるいはアルコキシ基であり
、ＹおよびＺはアルキル基で置換されていてもよいニト
ロ置換フェニルアミノ基あるいはアルキル基で置換され
ていてもよいニトロ置換フェニルアルキルアミノ基より
選ばれるお互いに異なる基で表されることを特徴とする
請求項２記載の化合物。 【請求項１１】 一般式（Ｉ）に於いて、Ｘが水酸基
、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアルコキシ基であ
り、ＹおよびＺはアルキル基で置換されていてもよいニ
トロ置換スチルベニルアミノ基あるいはアルキル基で置
換されていてもよいニトロ置換スチルベニルアルキルア
ミノ基から選ばれるお互いに同一な基で表されることを
特徴とする請求項２記載の化合物。 【請求項１２】 一般式（Ｉ）に於いて、Ｘが水酸基
、ハロゲン原子、アルキル基あるいはアルコキシ基であ
り、ＹおよびＺはアルキル基で置換されていてもよいニ
トロ置換スチルベニルアミノ基あるいはアルキル基で置
換されていてもよいニトロ置換スチルベニルアルキルア
ミノ基より選ばれるお互いに異なる基で表されることを
特徴とする請求項２記載の化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8350291A JPH04294330A (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | トリアジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8350291A JPH04294330A (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | トリアジン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04294330A true JPH04294330A (ja) | 1992-10-19 |
Family
ID=13804260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8350291A Withdrawn JPH04294330A (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | トリアジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04294330A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009298793A (ja) * | 2009-07-31 | 2009-12-24 | Nippon Soda Co Ltd | 包接化合物用ホスト化合物 |
-
1991
- 1991-03-22 JP JP8350291A patent/JPH04294330A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009298793A (ja) * | 2009-07-31 | 2009-12-24 | Nippon Soda Co Ltd | 包接化合物用ホスト化合物 |
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