JPH04293057A - 荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電潜像を現像するための静電荷像
現像用トナー及びそのトナーの帯電量を制御するための
荷電制御剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び解決しようとする課題】電子写真法を
利用した複写機等においては、無機又は有機光導電性物
質を含有する感光層を備えた感光体上に形成された静電
潜像を可視化するために、着色剤、定着用の樹脂等を有
する種々の乾式或は湿式トナーが用いられている。

【０００３】このようなトナーの帯電性は、静電潜像を
現像するシステムにおいて最も重要な因子である。そこ
でトナーの帯電量を適切に制御するために、トナー中に
、正電荷又は負電荷付与性の荷電制御剤が加えられるこ
とが多い。

【０００４】従来実用化されている荷電制御剤として、
トナーに正電荷を付与するものには、特公昭４１−２４
２７号公報等に開示されているニグロシン系染料、など
がある。またトナーに負電荷を付与するものとしては、
特公昭４１−２０１５３号公報、特公昭４３−１７９５
５号公報、特公昭４５−２６４７８号公報等に示されて
いる含金属錯塩染料などがある。

【０００５】しかしながら、以上のような荷電制御剤の
多くは、構造が複雑で安定性に乏しく、例えば機械的摩
擦や衝撃、温度や湿度の条件の変化、電気的衝撃や光照
射等により分解又は変質し、荷電制御性が失われ易いも
のであった。而も、比較的濃く着色したものが多く、カ
ラートナー用として汎用性のないものがほとんどであっ
た。

【０００６】近時に至って、このような問題点が解決さ
れた荷電制御剤が種々開示されている。例えば、米国特
許第４２０６０６４号、米国特許第４６５６１１２号に
示されているサリチル酸またはその誘導体の金属錯体、
または特開平６３−２０６７６８号公報に示されている
芳香族オキシアルデヒド類の金属錯体である。しかし、
これらの荷電制御剤は、クロム、コバルト、銅、亜鉛等
の重金属を含む化合物からなり、人体に対する安全ない
し衛生上の問題が解決されていないものがほとんどであ
った。

【０００７】本発明は、従来技術に存した上記のような
問題点に鑑み行われたものであって、その目的とすると
ころは、荷電制御性並びに温度や湿度の変化に対する安
定性すなわち耐環境性及び保存安定性に優れると共に、
減法混色の三原色であるイエロー、マゼンタ及びシアン
色の各トナーを始めとするカラートナー用として汎用性
があり、而も人体に対する安全性の高い荷電制御剤、並
びに、帯電特性、耐環境性及び保存安定性に優れると共
に、様々な有彩色又は無彩色のトナーとして使用可能な
静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、配位中心
元素がケイ素である６配位錯化合物が、人体に対する安
全性が高く、耐環境性、保存安定性及び荷電制御性に優
れ、様々な有彩色又は無彩色のトナーに用いられてもそ
のトナー画像にほとんど色調障害を惹き起こさないこと
を見出し、本発明を完成した。

【０００９】本発明の荷電制御剤は、下記一般式〔Ｉ〕
で表わされる含ケイ素錯化合物を有効成分とする。

【００１０】

【化５】

【００１１】［式〔Ｉ〕中、Ａ１　は、

【００１２】

【化６】

【００１３】を示し、Ａ２　は、

【００１４】

【化７】

【００１５】を示し、Ａ３　は、

【００１６】

【化８】

【００１７】を示し、Ｚは、２Ｘ＋　またはＹ２＋を示
す。 但し、Ｒ１　乃至Ｒ９　は、互いに独立的に、水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基
、アシル基、アリル基、アリール基又はアラルキル基を
示し、Ｘ＋　は、水素イオン、アルカリ金属イオン又は
アミンのアンモニウムイオンを示し、Ｙ２＋は、アルカ
リ土類金属イオンを示す。］

【００１８】また本発明の静電荷像現像用トナーは、請
求項１に記載された荷電制御剤の少なくとも１種並びに
着色剤及び樹脂を備えてなるものである。すなわち、前
記荷電制御剤を１種含有するものであってもよく、複数
種の前記荷電制御剤を含有していてもよい。

【００１９】Ｒ１　乃至Ｒ９　の具体例は次のとおりで
ある。すなわち、水素原子；Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲ
ン原子；メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル
、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｉｓｏ−オクチル
等のアルキル基；メトキシ、エトキシ、ブトキシ等のア
ルコキシ基；ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチ
リル、オレイル、ベンゾイル、トルオイル等のアシル基
；フェニル、トリル、ナフチル等のアリール基；ベンジ
ル、フェニルエチル、メチルベンジル、ナフチルメチル
等のアラルキル基；アリル基；ニトロ基などが挙げられ
る。

【００２０】Ｘ＋　及びＹ２＋は、化合物の母体（アニ
オン成分）によって規定される電荷を中和するカチオン
である。

【００２１】Ｘ＋　に対応するカチオンの具体例は次の
とおりである。すなわち、水素イオン；Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ
等のアルカリ金属イオン；炭素数３乃至１８の脂肪族第
１級又は第２級アミンのアンモニウムイオン（第１級ア
ミン及び第２級アミンとしては、ｎ−ブチルアミン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミン、アミルアミン、ジブチルアミン
、ｉｓｏ−アミルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルア
ミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ド
デシルアミン、シクロヘキシルアミン、並びに、酸素で
中断されていてもよいブトキシプロピルアミン及びオク
トオキシプロピルアミン等を例示することができる。）
、第３級アミンのアンモニウムイオン（第３級アミンと
しては、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチル
アミン等を例示することができる。）、第４級アンモニ
ウムイオンなどが挙げられる。

【００２２】Ｙ２＋に対応するカチオンとしては、Ｍｇ
、Ｃａ等のアルカリ土類金属イオンを例示することがで
きる。これらのＸ＋　及びＹ２＋のうちで好ましいのは
、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、及び
、炭素数が５以上のアミンのアンモニウムイオンである
。

【００２３】上記一般式〔Ｉ〕で表わされる含ケイ素錯
化合物の配位子としては次のものを例示することができ
る。すなわち、カテコール（１，２−ジオキシベンゼン
）、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテ
コール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、４
−ｉｓｏ−オクチルカテコール、４−メトキシカテコー
ル、４−ベンゾイルカテコール、４−ニトロカテコール
、４−ブロモカテコール、４−クロロカテコール、テト
ラブロモカテコール、４−アリルカテコール、４−ベン
ジルカテコール、４ーフェニルカテコール等のカテコー
ル誘導体；２，３−ジヒドロキシナフタレン等のジヒド
ロキシ芳香族化合物がなどが挙げられる。

【００２４】本発明における含ケイ素錯化合物の配位子
として好ましいのは、アルキル又はハロゲン置換カテコ
ール及び２，３−ジヒドロキシナフタレンである。本発
明における含ケイ素錯化合物は、 ■　　Ａ．　Ｂｏｕｄｉｎ，　ｅｔ　ａｌ．，　Ａｎｇ
ｅｗ．　Ｃｈｅｍ．　Ｉｎｔ．　Ｅｄ．　Ｅｎｇ．，　
２５，４７４　（１９８６） ■　　Ａ．　Ｒｏｓｅｎｈｅｉｍ，　ｅｔ　ａｌ．，　
Ｚ．　Ａｎｏｒｇ．　Ａｌｌｇｅｍ．，　Ｃｈｅｍｙ．
，　１９６，１６０　（１９３１）■　　Ｃ．　Ｌ．　
Ｆｒｒｙｅ，　ｅｔ　ａｌ．，　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅ
ｍ．．　Ｓｏｃ．，　８６，３１７０　（１９６４） 等の文献に示された方法に従って合成することができる
。

【００２５】合成例１ １２ｍｌのメタノール中において、１．０４ｇ（５．０
ミリモル　）のテトラエトキシシランと２．４９ｇ（１
５．０ミリモル）の４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと
０．５６ｇ（１０．４ミリモル）のナトリウムメトキシ
ドとを、０℃で３時間攪拌した。

【００２６】その混合物から溶媒を留去した後、残渣に
メタノール−トルエンを加えて不溶物を濾取した。そし
てその濾取物をヘキサンで洗浄し、濾過後、濾取物を乾
燥することにより、１．０４ｇの淡黄白色粉末（化合物
例（３）　）を得た（収率３６．８％　）。この物質の
融点は３００℃以上であった。

【００２７】また、この物質のＮＭＲ分析値は次のとお
りであり、化合物例（３）　の構造であることが確認さ
れた。 １ＨＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）： δ６．０−６．４（ｍ，９Ｈ，ＡｒＨ），１．２（Ｓ，
２７Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）

【００２８】合成例２ １２ｍｌのメタノール中において、０．６９ｇ（３．３
ミリモル　）のテトラエトキシシランと２．２２ｇ（１
０．０ミリモル）の３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテ
コールと０．６７ｇ（６．６ミリモル　）のｎ−ヘキシ
ルアミンとを、室温で４８時間攪拌した。

【００２９】生成した沈殿物を濾取し、その濾取物をメ
タノールで洗浄し、乾燥することにより、１．０７ｇの
白色粉末（化合物例（１２））を得た（収率３６．２％
　）。この物質の融点は１０４ないし１１０℃であった
。

【００３０】また、この物質のＮＭＲ分析値は次のとお
りであり、化合物例（１２）の構造であることが確認さ
れた。 １ＨＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）： δ６．３−６．７（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），　２．６−３
．２（ｍ，４Ｈ，ＮＣＨ２），０．７−１．８（ｍ，７
６Ｈ，ＡｒＣ（ＣＨ３）３，（ＣＨ２）４ＣＨ３）

【０
０３１】合成例３ ５ｍｌのメタノール中において、０．６９ｇ（３．３ミ
リモル　）のテトラエトキシシランと２．２２ｇ（１０
．０ミリモル）の４−ｉｓｏ−オクチルカテコールと１
．２８ｇ（６．６ミリモル　）のメトキシナトリウムと
を、室温で２時間攪拌した。

【００３２】その混合物から溶媒を留去した後、残渣を
アセトン５０ｍｌに溶解し、再び加熱しながら溶媒を留
去した。そしてその残渣をアセトンで洗浄し、乾燥する
ことにより、１．６０ｇの白色粉末（化合物例（２０）
）を得た（収率６５．３％　）。この物質の融点は４０
０℃以上であった。

【００３３】また、この物質のＮＭＲ分析値は次のとお
りであり、化合物例（２０）の構造であることが確認さ
れた。 １ＨＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）： δ６．１−６．４（ｍ，９，Ａｒ−Ｈ），δ１．６（Ｓ
，６，−ＣＨ２−）， δ１．２（Ｓ，１８，Ａｒ−Ｃ（ＣＨ３）２）δ０．８
（Ｓ，２７，Ｃ（ＣＨ３）３）

【００３４】合成例４ ５ｍｌのメタノール中において、０．６９ｇ（３．３ミ
リモル　）のテトラエトキシシランと２．２２ｇ（１０
．０ミリモル）の４−ｉｓｏ−オクチルカテコールと０
．６７ｇ（６．６ミリモル　）のｎ−ヘキシルアミンと
を、室温で３時間攪拌した。

【００３５】生成した沈殿物を濾取し、メタノールで洗
浄し、乾燥することにより、１．９６ｇの白色粉末（化
合物例（２１））を得た（収率６５．８％）。この物質
の融点は２２０乃至２２９℃であった。

【００３６】また、この物質のＮＭＲ分析値は次のとお
りであり、化合物例（２１）の構造であることが確認さ
れた。 １ＨＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）： δ６．１−６．４（ｍ，９，Ａｒ−Ｈ），δ２．７（ｔ
，４，Ｎ（ＣＨ２））， δ０．７−１．７（ｍ，７３，Ｃ（ＣＨ３），（ＣＨ２
））

【００３７】合成例５ １２ｍｌのメタノール中において、１．５６ｇ（７．５
ミリモル　）のテトラエトキシシランと３．６０ｇ（２
２．５ミリモル）の２，３−ジヒドロキシナフタレンと
１０ｇ（９９ミリモル）のｎ−ヘキシルアミンとを、室
温で２４時間攪拌した。

【００３８】その混合物から溶媒を留去した後、残渣を
アセトン−ヘキサンを用いて再結晶させ、濾取物を乾燥
することにより、３．４１ｇの白色粉末（化合物例（１
０））を得た（収率７３．５％　）。この物質の融点は
２０３乃至２０４℃であった。

【００３９】また、この物質のＮＭＲ分析値は次のとお
りであり、化合物例（１０）の構造であることが確認さ
れた。 １ＨＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）： δ６．５，６．８−７．１，７．２−７．５（ｍ，１８
Ｈ，ＡｒＨ），２．６−２．９（ｍ，４Ｈ，ＮＣＨ２）
，　０．７−１．７（ｍ，２２Ｈ，（ＣＨ２）４ＣＨ３
）

【００４０】次に、一般式〔Ｉ〕で表わされる含ケイ
素錯化合物の具体例を列挙するが、勿論本発明はこれら
に限定されるものではない。これらは何れも荷電制御剤
として好適に使用することができるものである。 化合物例（１）

【００４１】

【化９】

【００４２】化合物例（２）

【００４３】

【化１０】

【００４４】化合物例（３）

【００４５】

【化１１】

【００４６】化合物例（４）

【００４７】

【化１２】

【００４８】化合物例（５）

【００４９】

【化１３】

【００５０】化合物例（６）

【００５１】

【化１４】

【００５２】化合物例（７）

【００５３】

【化１５】

【００５４】化合物例（８）

【００５５】

【化１６】

【００５６】化合物例（９）

【００５７】

【化１７】

【００５８】化合物例（１０）

【００５９】

【化１８】

【００６０】化合物例（１１）

【００６１】

【化１９】

【００６２】化合物例（１２）

【００６３】

【化２０】

【００６４】化合物例（１３）

【００６５】

【化２１】

【００６６】化合物例（１４）

【００６７】

【化２２】

【００６８】化合物例（１５）

【００６９】

【化２３】

【００７０】化合物例（１６）

【００７１】

【化２４】

【００７２】化合物例（１７）

【００７３】

【化２５】

【００７４】化合物例（１８）

【００７５】

【化２６】

【００７６】但し化合物例（１８）は、上記式において
ｍ及びｎをそれぞれ０乃至３の整数としたときｍ＋ｎ＝
３となるものの混合物である。 化合物例（１９）

【００７７】

【化２７】

【００７８】化合物例（２０）

【００７９】

【化２８】

【００８０】化合物例（２１）

【００８１】

【化２９】

【００８２】そして本発明の静電荷像現像用トナーは、
本発明の荷電制御剤を、樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部配合されているものとすることが望まし
い。荷電制御剤のより好ましい配合量は、前記樹脂１０
０重量部に対して０．５〜５重量部である。またトナー
の品質を向上させる上で、例えば導電性粒子、流動性改
良剤、画像剥離防止剤等の添加剤を内添又は外添させる
こともできる。

【００８３】本発明のトナーに用いられる樹脂としては
、次のような公知のトナー用の樹脂或は結着樹脂を例示
することができる。すなわち、スチレン樹脂、スチレン
−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン
−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチルエーテル樹
脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、パラフィンワックス等である。これらの
樹脂は、単独で或は数種をブレンドして用いることもで
きる。

【００８４】トナー用の樹脂或は結着樹脂が、減法混色
によるフルカラー用として、或はＯＨＰ（オーバーヘッ
ドプロジェクタ）等に用いられるトナーに好適に使用さ
れるためには、透明性を有すること、実質的に無色であ
ること（トナー画像に色調障害を生じない程度の色であ
ること）、本発明の荷電制御剤との相溶性があること、
適当な熱又は圧力下で流動性を有すること、微粒化が可
能であること、などの特性が要求される。このような樹
脂として、例えば、ポリスチレン系樹脂、アクリル及び
アクリル系樹脂、スチレン・（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン・メタアクリル酸エステル共重合
体、ポリエステル系樹脂等を好適に使用できる。

【００８５】本発明のトナーにおいては、着色剤として
、公知の多数の染・顔料を用いることができる。カラー
トナー用として用い得るものの具体例は次のとおりであ
る。すなわち、カーボンブラック、キノフタロン、ハン
ザイエロー、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドン、ロ
ーズベンガル、銅フタロシアニンブルー及び銅フタロシ
アニングリーン等の有機顔料、アゾ系染料、キノフタロ
ン系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、
トリフェニルメタン系染料、フタロシアニン系染料等の
各種の油溶性染料などが挙げられる。

【００８６】本発明の静電荷像現像用トナーは、例えば
次のように製造される。すなわち、上記のような樹脂、
着色剤及び本発明の荷電制御剤、並びに、必要に応じて
磁性材料、流動化剤等をボールミルその他の混合機によ
り十分混合した後、加熱ロール、ニーダ、エクストルー
ダ等の熱混練機を用いて溶融混練し、冷却固化後、粉砕
及び分級することにより、平均粒径５〜２０μｍのトナ
ーを得ることができる。

【００８７】また、結着樹脂溶液中に材料を分散した後
、噴霧乾燥することにより得る方法、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法（例えば、
特開平１−２６０４６１号公報、特開平２−３２３６５
号公報記載の方法）等を応用することもできる。

【００８８】本発明のトナーを２成分現像剤として用い
る場合には、トナーをキャリヤ粉と混合して用い、２成
分磁気ブラシ現像法等により現像することができる。

【００８９】キャリヤとしては、公知のものが全て使用
可能である。例示するならば、粒径５０〜２００μｍ程
度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ等
、並びに、これらの表面をアクリル酸エステル共重合体
、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポリ
アミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂等でコーティングし
たもの等が挙げられる。

【００９０】本発明のトナーを１成分現像剤として用い
る場合には、上記のようにしてトナーを製造する際に、
例えば鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉等の強磁性材料
製の微粉体を添加分散させて用いることができる。この
場合の現像法としては、例えば接触現像法、ジャンピン
グ現像法等を挙げることができる。

【００９１】

【発明の効果】本発明の荷電制御剤は、人体に対する安
全性が高く、耐環境性、保存安定性及び荷電制御性に優
れ、様々な有彩色又は無彩色のトナーに用いられてもそ
のトナー画像にほとんど色調障害を惹き起こさない。ま
たこの荷電制御剤を含有する点において、本発明の静電
荷像現像用トナーは、人体に対する安全性が高く、耐環
境性、保存安定性及び荷電制御性に優れ、様々な有彩色
又は無彩色のトナーとして用いられた場合のトナー画像
にほとんど色調障害を惹き起こさない。

【００９２】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、勿論本発明は何らこれらのみに限定されるものでは
ない。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部
」と略す。

【００９３】実施例１ スチレン・アクリル共重合樹脂［ハイマーＳＭＢ６００
（商品名）、三洋化成社製］　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・　・　・　・１００部オイルピ
ンク＃３１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　・　・　・　・　　　　６部
化合物例（３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・　・
　・　・　　　　１．２部上記配合物を高速ミキサーで
均一にプレミキシングした。次いで、エクストルーダで
溶融混練し、冷却後振動ミルで粗粉砕した。得られた粗
砕物を分級機付きのエアージェットミルを用いて微粉砕
して、粒径１０乃至２０μｍのマゼンタトナーを得た。

【００９４】得られたトナー５部に対して、鉄粉キャリ
ヤ（ＴＥＦＶ　　２００／３００（商品名）、日本鉄粉
社製）９５部を混合して現像剤を調製した。本現像剤の
初期ブローオフ荷電量は−１９．８μＣ／ｇであった。 この現像剤の低温低湿（５℃、相対湿度３０％）および
高温高湿（３５℃、相対湿度９０％）での各初期ブロー
オフ荷電量は、それぞれ−１９．７μＣ／ｇおよび−１
９．０μＣ／ｇと非常に安定であり、保存安定性も良好
であった。

【００９５】また、本現像剤を用いて市販の複写機（セ
レンドラム使用のもの）にてトナーの画像を形成したと
ころ、カブリがなく、細線再現性が良好で、而も分光特
性に優れ、重ね合わせによる混色に適した透明性のある
、鮮明なマゼンタ色の画像が得られた。

【００９６】実施例２ スチレン・アクリル共重合樹脂［ハイマーＳＭＢ６００
（商品名）、三洋化成社製］　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・　・　・　・１００部カーボン
ブラック［ＭＡ−１００（商品名）、三菱化成社製］　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・　・　・　・　　　　５部化合物例（４）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・　・　・　・　　　　１．２部
上記配合物を実施例１と同様に処理して黒色トナーを得
、これを用いて現像剤を調製した。

【００９７】本現像剤の初期ブローオフ荷電量は−２１
．４μＣ／ｇであった。この現像剤の低温低湿（５℃、
相対湿度３０％）および高温高湿（３５℃、相対湿度９
０％）での各初期ブローオフ荷電量は、それぞれ−２０
．３μＣ／ｇおよび−１９．９μＣ／ｇと非常に安定で
あり、保存安定性も良好であった。また、実施例１と同
様にしてトナーの画像を形成したところ、カブリがなく
、細線再現性が良好な黒色の画像が得られた。

【００９８】実施例３ ポリエステル［日本合成化学工業社製］　　　　　　　
　　　　　　　・・・・１００部キノリン染料（Ｃ．　
Ｉ．　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　６４）　　　
　　　　　　　・・・・　　　　３部化合物例（２１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　・・・・　　　　１．２部
上記配合物を実施例１と同様に処理して黄色トナーを得
、これを用いて現像剤を調製した。

【００９９】本現像剤の初期ブローオフ荷電量は−１８
．８μＣ／ｇであった。この現像剤の低温低湿（５℃、
相対湿度３０％）および高温高湿（３５℃、相対湿度９
０％）での各初期ブローオフ荷電量は、それぞれ−１８
．０μＣ／ｇおよび−１７．４μＣ／ｇと非常に安定で
あり、保存安定性も良好であった。また、実施例１と同
様にしてトナーの画像を形成したところ、カブリがなく
、細線再現性が良好で、而も分光特性に優れ、重ね合わ
せによる混色に適した透明性のある、鮮明な黄色の画像
が得られた。また、ＯＨＰ用シートにコピーした画像を
ＯＨＰによりスクリーンに投影したところ、黄色の鮮明
な映像が得られた。

【０１００】実施例４ ポリエステル［日本合成化学工業社製］　　　　　　　
　　　　　　　・・・・１００部青色染料［オイル　　
ブルーＩＩＮ（商品名）、オリヱント化学工業社製］　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・・　　　　２部　　　　　　化合物例（１２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　・・・・　　　　１．２部上記
配合物を実施例１と同様に処理して青色トナーを得、こ
れを用いて現像剤を調製した。

【０１０１】本現像剤の初期ブローオフ荷電量は−１７
．１μＣ／ｇであった。この現像剤の低温低湿（５℃、
相対湿度３０％）および高温高湿（３５℃、相対湿度９
０％）での各初期ブローオフ荷電量は、それぞれ−１６
．６μＣ／ｇおよび−１５．６μＣ／ｇと非常に安定で
あり、保存安定性も良好であった。また、実施例１と同
様にしてトナーの画像を形成したところ、カブリがなく
、細線再現性が良好で、而も分光特性に優れ、重ね合わ
せによる混色に適した透明性のある、鮮明な青色の画像
が得られた。

【０１０２】実施例５ スチレン−２−エチルヘキシルメタクリレート共重合樹
脂（８０／２０）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　・・・・１００部四三酸化鉄［ＥＰＴ
−５００（商品名）、戸田工業社製］　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・　　４０
部低重合ポリプロピレン［ビスコール５５０−Ｐ（商品
名）、三洋化成社製］　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・・・・　　１０部カーボンブラ
ック［ＭＡ−１００（商品名）、三菱化成社製］　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
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・　・　・　　　　６部化合物例（１０）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　・・・・　　　　１．２部

【０１０３】
上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、プレミッ
クスを調製した。次いで、２軸押し出し機（ＰＣＭ−３
０（商品名）、池貝製作社製）を用いて１８０℃で溶融
混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕及び分級を行って、５
〜１５μｍの粒径を有する１成分トナーを調製した。

【０１０４】本トナーを用い、市販の複写機［キャノン
社製］にてトナーの画像を形成したところ、カブリがな
く細線再現性が良好で、その上ベタ部反射濃度が１．４
という良質な画像が得られた。

【０１０５】比較例 実写特性を比較するために、化合物例（３）　に代えて
下記構造の１：２型含ケイ素アゾ錯化合物（Ａ）　［褐
色味赤色］

【化３０】 を用いた以外は実施例１と同様にして比較トナーを得、
このトナー５部と鉄粉キャリヤ（日本鉄粉社製、ＴＥＦ
Ｖ２００／３００）９５部を混合して２成分現像剤を得
た。

【０１０６】この現像剤の初期ブローオフ荷電量は−１
２．８μＣ／ｇであった。また、実施例１と同様にトナ
ーの画像を形成したところ、実施例１におけるトナーの
画像に比べて色彩の鮮明性に欠けるものであった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表わされる含ケイ素錯
   化合物を有効成分とする荷電制御剤。 【化１】 ［式〔Ｉ〕中、Ａ１　は、 【化２】 を示し、Ａ２　は、 【化３】 を示し、Ａ３　は、 【化４】 を示し、Ｚは、２Ｘ＋　またはＹ２＋を示す。但し、Ｒ
   １　乃至Ｒ９　は、互いに独立的に、水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アシル
   基、アリル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｘ
   ＋　は、水素イオン、アルカリ金属イオン又は有機アミ
   ンのアンモニウムイオンを示し、Ｙ２＋は、アルカリ土
   類金属イオンを示す。］
2. 【請求項２】請求項１に記載された荷電制御剤の少なく
   とも１種並びに着色剤及び樹脂を備えてなる静電荷像現
   像用トナー。
3. 【請求項３】上記荷電制御剤が、上記樹脂１００重量部
   に対して０．１〜１０重量部配合されている請求項２記
   載の静電荷像現像用トナー。