JPH04290842A - ベンゾイルピナコロン誘導体、これを含有する紫外線吸収剤及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、紫外線吸収作用を有し
、かつ卓越した光安定性を有する新規なベンゾイルピナ
コロン誘導体、及びそれを含有し、日焼け防止効果の優
れた紫外線吸収剤及び化粧料に関する。 【０００２】 【従来の技術】紫外線はさまざまな変化を皮膚にもたら
すことが知られている。皮膚科学的には作用波長を、４
００〜３２０ｎｍの長波長紫外線、３２０〜２９０ｎｍ
の中波長紫外線及び２９０ｎｍ以下の短波長紫外線に分
け、それぞれＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃと呼んで
いる。太陽光線中の紫外線はＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂであ
り、ＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収され地上にはほと
んど達しない。 【０００３】ＵＶ−Ｂはある一定以上の光量が皮膚に照
射されると紅斑や水疱を形成し、またメラニン形成を亢
進し、色素沈着を生ずる等の変化を皮膚にもたらす。こ
れに対しＵＶ−Ａは照射直後に皮膚を黒化させる作用（
即時黒化）を引き起こし、またそのエネルギーは真皮に
まで到達するため、血管壁や結合組織中の弾性線維に変
化をもたらす。このようなＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂの両方
の作用は、皮膚の老化を促進し、しみ、しわ、ソバカス
などの一因子になっていると考えられている。 【０００４】この様に紫外線のヒトの皮膚に及ぼす影響
が明らかになるに従い、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂを吸収す
る化合物の開発が行われるようになって来た。こうした
紫外線吸収剤は次の条件をすべて満足することが望まし
いとされている。 （１）　　ＵＶ−Ｂ又はＵＶ−Ａの光を可能な限り完全
に吸収すること。 （２）　　光や熱に対して安定であること。 （３）　　皮膚に対する毒性、刺激性、更に他の有害作
用がないこと。 （４）　　効果が持続すること。 （５）　　化粧品基剤との相溶性に優れていること。 従来、ＵＶ−Ａ吸収剤としては例えばジベンゾイルメタ
ン誘導体が、ＵＶ−Ｂ吸収剤としては例えば桂皮酸エス
テル、ベンゾフェノン、ｐ−アミノ安息香酸、サリチル
酸等の誘導体が用いられている。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
紫外線吸収剤は必ずしも上記の条件を充分満足するもの
ではなく、特に光に対する安定性は不充分であり、紫外
線による分解や反応が起こる事が知られている〔Ｉｎｔ
．　Ｊ．　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，　１０
，　５３（１９８８）〕。こうした紫外線吸収剤の分解
は、効果の持続の低下を招くのみならず、分解物自身あ
るいは配合物との反応によって生成した生成物の皮膚へ
の影響も無視できない〔フレグランス　　ジャーナル，
８４，　３４（１９８７）〕。従って、前記条件を満足
する紫外線吸収剤、特に光に対する安定性に優れた紫外
線吸収剤が望まれていた。 【０００６】 【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み、本発
明者らは数多くのベンゾイルケトン誘導体を合成し、そ
の性質を検討してきたところ、後記一般式（１）で表わ
されるベンゾイルピナコロン誘導体が優れたＵＶ−Ａ及
びＵＶ−Ｂ吸収作用を有し、かつ光に対して極めて安定
であること、更にこれを配合すれば優れた日焼け防止効
果を有する化粧料が得られることを見出し、本発明を完
成した。 【０００７】すなわち、本発明は次の一般式（１）【化
２】 〔式中、Ｒ１　はジアルキルアミノ基又はアルコキシ基
を示し、Ｒ２　は水素原子、アルコキシ基又はアルケニ
ルオキシ基を示す（ただし、Ｒ１　がアルコキシ基であ
るとき、Ｒ２　は水素原子又はＲ１　と同じアルコキシ
基ではない）〕で表わされるベンゾイルピナコロン誘導
体、これを含有する紫外線吸収剤及びこれを含有する化
粧料を提供するものである。 【０００８】上記一般式（１）中、Ｒ１　及びＲ２　で
示されるアルコキシ基としては、炭素数１〜８のアルコ
キシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる
。また、Ｒ２　で示されるアルケニルオキシ基としては
、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基、例えばアリルオ
キシ基、ブテニルオキシ基、ペンテニルオキシ基、ヘキ
セニルオキシ基等が挙げられる。またＲ１　で示される
ジアルキルアミノ基としては、炭素数１〜８のアルキル
基を２個有するジアルキルアミノ基、例えばジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブ
チルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等が挙げられる
。なお、Ｒ１　がアルコキシ基であるとき、Ｒ２　は水
素原子ではなく、また、Ｒ１　とＲ２　が同一のアルコ
キシ基を示すことはない。 【０００９】本発明のベンゾイルピナコロン誘導体（１
）は、例えば公知の方法〔Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　
Ｓｏｃ．，　８０，　４８９１（１９５８）；　Ｊ．　
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．，　３１２，　１０９（１９８
４）；　Ｊ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．　Ｐｏｌｙｍ．
　Ｃｈｅｍ．　Ｅｄ．，　２０，　３０７９（１９８２
）〕に従い、次に示す（ａ）又は（ｂ）の方法によって
製造することができる。 【００１０】 【化３】 〔式中、Ｒ３　はメチル基、エチル基又はｎ−プロピル
基又はｎ−ブチル基を示し、Ｒ１　及びＲ２　は前記と
同じものを示す〕 【００１１】すなわち、ベンゾエート類（２）とピナコ
ロン（３）とを縮合させることによりベンゾイルピナコ
ロン誘導体（１）が製造される。（ａ）法の反応は無水
テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン等の溶媒中、
塩基を触媒として用い、２０〜１５０℃で数十分〜１０
時間行うのが好ましい。ここで用いられる塩基としては
水素化ナトリウムなどの金属水素化物；ブチルリチウム
などの金属アルキル化物；トリエチルアミンなどのアミ
ン類；ナトリウムアミドなどの金属アミド類；ナトリウ
ムメトキシドのような金属アルコキシド化合物などが挙
げられる。 【００１２】 【化４】 〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ３　は前記と同じものを
示す〕すなわち、アセチルベンゼン誘導体（４）とエス
テル類（５）を縮合させることにより、ベンゾイルピナ
コロン誘導体（１）が製造される。この反応に用いられ
るエステル類（５）としては、ピバリン酸メチル、ピバ
リン酸エチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸ブチル
等が挙げられる。（ｂ）法の反応は前記（ａ）法と同様
の条件下で行われる。 【００１３】かくして得られるベンゾイルピナコロン誘
導体（１）を含有する本発明紫外線吸収剤は、これらの
ベンゾイルピナコロン誘導体（１）の１種あるいは２種
以上をそのまま使用してもよいが、担体に加えて混和せ
しめた形態のものが好ましい。担体は上記ベンゾイルピ
ナコロン誘導体（１）に対して不活性なものであればよ
く、固体、液体、乳剤、泡状体、ゲル等のいずれであっ
てもよい。その代表的なものとしては、例えば水、アル
コール、油脂（例えば炭化水素オイル、脂肪酸エステル
、長鎖アルコール、シリコーン油）、澱粉又はタルク等
の微粉末、エアゾール噴射剤として使用される低沸点炭
化水素又はハロゲン化炭素水素等が挙げられる。本発明
の紫外線吸収剤には、更に本発明ベンゾイルピナコロン
誘導体（１）の紫外線吸収作用を損わない限りにおいて
、他の成分、例えば防腐剤、香料、着色料、界面活性剤
等を添加配合することができる。 【００１４】ベンゾイルピナコロン誘導体（１）を含有
する化粧料（以下、「本発明化粧料」と称する）は、そ
の化粧料基剤に対して親和性を有するベンゾイルピナコ
ロン誘導体（１）の１種又は２種以上を適宜選択し、こ
れを常法により公知の化粧料基剤に配合し、クリーム、
溶液、油剤、スプレー、スティック、乳液、ファンデー
ション、軟膏等の剤型にすることにより調製される。 【００１５】すなわち、ベンゾイルピナコロン誘導体（
１）を化粧料基剤に合わせて選択使用することにより、
オイル基剤の化粧油、多量にオイルを配合する油性クリ
ームや油性乳液、水を多量に配合する弱油性クリームや
弱油性乳液、水ベースの化粧水等の基礎化粧品から油剤
を基剤とするファンデーションやリップスティック等の
メイクアップ化粧料に至るまで、ＵＶ吸収作用を有する
あらゆる形態の化粧品を製造することができる。これに
適した基剤及び溶剤としては、固体状あるいは液状パラ
フィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト又
はモンタンろうなどの炭化水素類；オリーブ、地ろう、
カルナウバろう、ラノリン又は鯨ろうなどの植物油もし
くは動物性油脂やろう；更にステアリン酸、パルミチン
酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル
、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノ
オレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステ
ル、イソプロピルステアリン酸エステル又はブチルステ
アリン酸エステル等の脂肪酸及びそのエステル類；エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール又
はヘキシルドデシルアルコール等のアルコール類などが
挙げられる。また、グリコール、グリセリン又はソルビ
トールなどの保湿作用を有する多価アルコール類も使用
することができる。 【００１６】本発明紫外線吸収剤及び化粧料中のベンゾ
イルピナコロン誘導体（１）の配合量は、使用形態によ
り変動し得るので特に限定されず、有効量存在すればよ
いが、一般には全組成物中に　０．１〜２０重量％、好
ましくは　０．５〜１０重量％となるように配合するの
がよい。 【００１７】本発明紫外線吸収剤及び化粧料はベンゾイ
ルピナコロン誘導体（１）を配合したのみでもよいが、
更に他のＵＶ−Ｂ吸収剤あるいはＵＶ−Ａ吸収剤と組み
合わせて、通常の日焼け止め化粧料として使用するのが
より好ましい。このようなＵＶ−Ｂ吸収剤としては、例
えばｐ−メチルベンジリデン−Ｄ（Ｌ）−ショウノウ又
はそのスルホン酸ナトリウム塩；２−フェニルベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩、３，４−ジ
メチルフェニルグリオキシル酸ナトリウム塩、４−フェ
ニルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン−２
′−カルボン酸イソオクチルエステル、ｐ−メトキシ桂
皮酸エステル、２−フェニル−５−メチルベンズオキサ
ゾール又はｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル類など
が挙げられる。ＵＶ−Ａ吸収剤としては４−メトキシ−
２′−カルボキシジベンゾイルメタン、４−メトキシ−
４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピ
ルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン又はジベンジリデンカンファー類などが
挙げられる。 【００１８】本発明化粧料には、上記成分のほか、種々
の添加剤を加えることができる。適当な添加剤としては
、例えばＷ／Ｏ型及びＯ／Ｗ型の乳化剤が挙げられる。 乳化剤としては、市販の乳化剤が使用できる。またメチ
ルセルロース、エチルセルロース又はカルボキシメチル
セルロース、ポリアクリル酸、トラガカント、寒天又は
ゼラチン等の増粘剤も添加剤として加えることもできる
。更に、必要に応じて、香料、防腐剤、保湿剤、乳化安
定剤、薬効成分及び／又は生理的に許容し得る着色剤を
添加してもよい。 【００１９】 【実施例】本発明について実施例及び試験例を挙げて更
に具体的に説明する。 【００２０】実施例１ １−（３−ジメチルアミノフェニル）−４，４−ジメチ
ルペンタン−１，３−ジオン［　一般式（１）において
、Ｒ１＝３−（ＣＨ３）２Ｎ　，Ｒ２＝Ｈのもの　］（
１ａ）の合成 攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却器及び窒素導入管を備え
た１００ｍｌの三口フラスコに６０％水素化ナトリウム
２．０８ｇ（３１ｍｍｏｌ）　、３−ジメチルアミノ安
息香酸エチル５．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）を入れ、４０ｍ
ｌのテトラヒドロフランに分散混合し、加熱還流した。 ここに、ピナコロン３．０ｇ（３０ｍｍｏｌ）を注意深
く滴下し、３時間加熱攪拌を続けた。放冷後、反応混合
物を１規定塩酸５０ｍｌに注ぎ、有機物をクロロホルム
で２回抽出した。抽出物を充分水洗した後無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去すると黄色の油状物が
得られた。この黄色油状物を２００℃，１ｍｍＨｇでク
ーゲルロール蒸留を行い、ついでヘキサンから析出させ
て目的物を黄色固体として４．８１ｇ　（収率７５％）
を得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ４　，　δ）　：１．３９（９Ｈ
，ｓ，ｔ−Ｂｕ），　２．９９（６Ｈ，ｓ，Ｎ−ＣＨ３
），　６．３１（１Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３Ｈｚ，１２Ｈｚ，Ａｒｏｍａｔｉｃ），　７．２
５−７．４１（３Ｈ，ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ），１６．
２６（１Ｈ，ｂｓ） 【００２１】実施例２ １−（４−ジメチルアミノフェニル）−４，４−ジメチ
ルペンタン−１，３−ジオン［　一般式（１）において
、Ｒ１＝４−（ＣＨ３）２Ｎ　，Ｒ２＝Ｈのもの　］（
１ｂ）の合成 攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却器及び窒素導入管を備え
た１００ｍｌの三口フラスコに６０％水素化ナトリウム
２．０８ｇ（３１ｍｍｏｌ）　、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル５．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）を入れ、４０ｍ
ｌのテトラヒドロフランに分散混合し、加熱還流した。 ここに、ピナコロン３．０ｇ（３０ｍｍｏｌ）を注意深
く滴下し、３時間加熱攪拌を続けた。放冷後、反応混合
物を１規定塩酸５０ｍｌに注ぎ、有機物をクロロホルム
で２回抽出した。抽出物を充分水洗した後無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去すると黄色の油状物が
得られた。この黄色油状物を１５０℃，１ｍｍＨｇでク
ーゲルロール蒸留を行い、ついでヘキサンから析出させ
て目的物を黄色固体として４．５０ｇ　（収率７０％）
を得た。 融点：６１．５−６１．８　℃ ＩＲ（νＫＢｒ　，ｃｍ−１）： ２９６０，　２９４０，　１６１０，　１５７０，　１
５２０，　１４４０，１３８０，　１３００，　１１９
０，　１１３０，１０７０，　１０３０，９３０，　８
５０，　８３０，　８００，　７２０，　６９０，　６
００ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ４　，　δ）　：１．２３（９Ｈ
，ｓ，ｔ−Ｂｕ），　３．０３（６Ｈ，ｓ，Ｎ−ＣＨ３
），　６．２０（１Ｈ，ｓ），６．６５（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ，Ａｒｏｍａｔｉｃ），　７．８３（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒｏｍａｔｉｃ），１６．８７（１Ｈ
，ｂｓ） 【００２２】実施例３ １−（４−アリルオキシ−３−メトキシフェニル）−４
，４−ジメチルペンタン−１，３−ジオン［一般式（１
）において、Ｒ１＝３−ＣＨ３Ｏ，Ｒ２＝４−ＣＨ２＝
ＣＨＣＨ２Ｏのもの　］（１ｃ）の合成１）４−アリル
オキシ−３−メトキシアセトフェノンの合成攪拌装置、
滴下漏斗、還流冷却器及び窒素導入管を備えた１０００
ｍｌの三口フラスコに３００ｍｌのテトラヒドロフラン
を入れ、アセトバニロン１５０ｇ（０．９０ｍｏｌ）　
、炭酸カリウム１４９．３ｇ（１．０８ｍｏｌ）　を加
えて激しく攪拌しながら加熱還流した。ここに臭化アリ
ル１３１．１ｇ（１．０８ｍｏｌ）　を注意深く滴下し
、滴下終了後更に終夜加熱攪拌を続けた。ついで臭化ア
リル１３１．１ｇ（１．０８ｍｏｌ）　とジメチルホル
ムアミド１００ｍｌの混合物を追加後更に８時間加熱還
流を続けた。 放冷後、反応混合物から固形物を濾過して除いた。固形
物はジクロロメタン１０００ｍｌでよく洗浄し、濾液と
合わせた。この有機層を２規定塩酸５０ｍｌ及び水８０
０ｍｌで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。無
水硫酸マグネシウムを濾過して除き溶媒を留去すると褐
色の油状物が得られた。この油状物をヘキサン＋酢酸エ
チル（２：１）を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを行い、４−アリルオキシ−３−メトキ
シアセトフェノンを黄色油状物として１７４．８ｇ（収
率９４％）を得た。 ＩＲ（νＫＢｒ　，ｃｍ−１）： ３０９０，　３０００，　２９４０，　２８８０，　１
７４０，　１６８０，１５９０，　１５１０，　１４７
０，　１４２０，　１３６０，１２７０，　１２２０，
　１１８０，　１１５０，　１０８０，　１０２０，　
１０００，９３０，　８８０，　８１０，　６４０，　
５７０【００２３】２）１−（４−アリルオキシ−３−
メトキシフェニル）−４，４−ジメチルペンタン−１，
３−ジオンの合成攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却器及び
窒素導入管を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに２０
０ｍｌのテトラヒドロフランを入れ、６０％水素化ナト
リウム２４ｇ（０．６ｍｏｌ）　を分散させて加熱還流
した。ここに４−アリルオキシ−３−メトキシアセトフ
ェノン６１．９ｇ（０．３ｍｏｌ）　とピバル酸エチル
３９．１ｇ（０．３０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２
００ｍｌに溶かした溶液を約３．５　時間かけて注意深
く滴下した。滴下終了後更に終夜加熱攪拌を続けた。氷
冷後２規定塩酸３００ｍｌを注意深く加え、更に飽和食
塩水１００ｍｌで２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後溶媒を留去して褐色の油状物を得た。 この油状物をヘキサン＋酢酸エチル（２：１）を展開溶
媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、
目的の１−（４−アリルオキシ−３−メトキシフェニル
）−４，４−ジメチルペンタン−１，３−ジオンを淡赤
色油状物として７４．６ｇ　（収率８６％）を得た。 融点：４０．０℃ ＩＲ（νＫＢｒ　，ｃｍ−１）： ３０９０，　２９６０，　２９３０，　２８７０，　２
６２０，　１７１０，１６８０，　１６００，　１５２
０，　１４７０，　１４３０，１３７０，　１３４０，
　１２８０，　１２１０，　１１８０，　１１５０，　
１１４０，１０８０，　１０２０，　１０００，　９３
０，８８０，　７３０，　６４０，　６２０，　５７０
，　４８０ 　　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ４　，　δ）　：１．２３（
９Ｈ，ｓ，ｔ−Ｂｕ），　３．８３（３Ｈ，ｓ，Ｏ−Ｃ
Ｈ３），　４．４３−４．６０（２Ｈ，ｍ，Ｏ−ＣＨ２
），５．０６−５．５０（２Ｈ，ｍ，Ａｌｌｙｌｉｃ−
ＣＨ２），　５．７０−６．１０（１Ｈ，ｍ，Ａｌｌｙ
ｌｉｃ−ＣＨ），６．０５（１Ｈ，ｓ），　６．６７（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ａｒｏｍａｔｉｃ），　７．１
７−７．３２（２Ｈ，ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ），１６．
７６（１Ｈ，ｂｓ）【００２４】実施例４ １−（３−メトキシ−４−プロポキシフェニル）−４，
４−ジメチルペンタン−１，３−ジオン［一般式（１）
において、Ｒ１＝３−ＣＨ３Ｏ　，Ｒ２＝４−ＣＨ３Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｏのもの　］（１ｄ）の合成磁気攪拌装置、
滴下漏斗、還流冷却器及びガス導入管を備えた５０ｍｌ
のナスフラスコに２５ｍｌのエタノールに分散させた５
％パラジウム／炭素２５０ｍｇと１−（４−アリルオキ
シ−３−メトキシフェニル）−４，４−ジメチルペンタ
ン−１，３−ジオン５．０ｇ（２４ｍｍｏｌ）を加え、
反応系内を水素で完全に置換した後室温でそのまま２時
間攪拌を続けた。パラジウム／炭素を濾過して除き、溶
媒を留去すると淡黄色の油状物が得られた。この油状物
をヘキサン＋酢酸エチル（１０：１〜５：１）を展開溶
媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、
目的の１−（３−メトキシ−４−プロポキシフェニル）
−４，４−ジメチルペンタン−１，３−ジオンを無色固
体として４．０ｇ（収率８０％）を得た。 融点５５．５−５６．７　℃ ＩＲ（νＫＢｒ　，ｃｍ−１）： ３０９０，　２９７０，　２９４０，　２８８０，　１
６００，　１５２０，１４７０，　１３９０，　１３０
０，　１２７０，　１２２０，１１８０，　１１５０，
　１１４０，　１０７０，　１０３０，　９７０，　９
４０，　８８０，　８００，　７３０ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　，　δ）　：１．０６（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝３Ｈｚ，ＣＨ３），　１．２５（９Ｈ，ｓ
，ｔ−Ｂｕ），　１．８１−２．００（２Ｈ，ｍ，ＣＨ
２），３．９３（３Ｈ，ｓ，Ｏ−ＣＨ３），　４．０４
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ｏ−ＣＨ２），　６．２４（
１Ｈ，ｓ），６．８６−６．９１（１Ｈ，ｍ，Ａｒｏｍ
ａｔｉｃ），　７．４５−７．５５（２Ｈ，ｍ，Ａｒｏ
ｍａｔｉｃ），　１６．７６（１Ｈ，ｂｓ）【００２５
】試験例１ 本発明化合物の紫外線吸収効果：本発明化合物の紫外線
吸収効果（吸光度）を下記測定方法により測定した。結
果を表１に示す。なお、比較化合物として２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン（ＵＶ−Ａ吸収剤）及
び２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート（Ｕ
Ｖ−Ｂ吸収剤）を用いた。 （測定方法）本発明化合物及び比較化合物の２．５　×
１０−５　ｍｏｌ／ｌ濃度のエタノール（９９．５％試
薬特級）溶液を調製し、石英セル（１ｃｍ×１ｃｍ）に
入れた後、日立製Ｕ−３４１０型自記分光光度計により
測定した。 【００２６】 【表１】 これらの結果は、本発明化合物がＵＶ−Ａ紫外線及びＵ
Ｖ−Ｂ紫外線に対して、比較化合物２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン又は２−エチルヘキシル−ｐ
−メトキシシンナメートより吸収効果が強く、日焼け止
め効果の高い事を示している。 【００２７】試験例２ 本発明化合物の紫外線に対する安定性：（実験方法）９
９．５％エタノール／蒸留水（３／２）溶媒中、本発明
化合物並びに比較化合物を２ｍｍｏｌ／ｌ　になるよう
に溶解し、太陽光に極めて近似の波長及び強度を有する
キセノン耐光試験機を用いて１４時間紫外線を照射した
。溶媒を留去後、定量分析を行い残存率から安定性を評
価した。結果を表２に示す。 【００２８】 【表２】 表２の結果より、ＵＶ−Ａ吸収剤として汎用されている
４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン又
はＵＶ−Ｂ吸収剤として汎用されている２−エチルヘキ
シル−ｐ−メトキシシンナメートと比較し、本発明化合
物は紫外線に対して著しく安定性が優れていることが明
らかである。 【００２９】実施例５ Ｏ／Ｗ型クリーム：下記組成を常法に従って配合し、Ｏ
／Ｗ型クリームを調製した。 〔組成〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（重量％）１−（３−ジメチルアミノフェニル）−
４，４−ジメチルペンタン−１，３−ジオン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０　　親油型モノステアリン酸グリセリド　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート　　
　　　　　　　　　　　　　１．０セチルアルコール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　ステア
リルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　
　スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．０　　流動パラフィン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０．０　　ワセリン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
　　ブチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１　　メチルパラベン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１　　トリエタノールアミ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　グリセリン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０　　香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　適量水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００．０　　【００３０】実施例６ Ｗ／Ｏ型クリーム：下記組成を常法に従って配合し、Ｗ
／Ｏ型クリームを調製した。 〔組成〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（重量％）１−（４−ジメチルアミノフェニル）−４，
４−ジメチルペンタン−１，３−ジオン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０　ソルビタンセ
スキオレエート　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．０　ステアリン酸ア
ルミニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５　セチルアルコー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０　流動パ
ラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．
０　スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．０　ミリスチン酸イソプロピル　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０　安息香酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３　グリセリン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０　香料　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
適量水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　バランス　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０　【０
０３１】実施例７ Ｏ／Ｗ型乳液：下記組成を常法に従って配合し、Ｏ／Ｗ
型乳液を調製した。 〔組成〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（重量％）１−（４−アリルオキシ−３−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジメチルペンタン−１，３−ジオン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．０　ステアリン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　モノ
ステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　モノス
テアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン　　　　　　
　　　　　　　　１．０　セチルアルコール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４　ステアリルアルコー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３　ミリスチン酸イ
ソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．０　スクワラン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０　固形パラフィン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０　エチルパラベン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１　メチルパラベン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　カーボポー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
　苛性カリ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４　香　　料　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　適量水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バラン
ス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００．０　【００３２】実施例８ 化粧水：下記組成を常法に従って配合し、化粧水を調製
した。 〔組成〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（重量％）１−（４−アリルオキシ−３−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジメチルペンタン−１，３−ジオン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０　ポリオキシエチレ
ン（２３）ラウリルエーテル　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．０　エタノール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０　グリセリン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
　ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．
０　乳　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５乳酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１２メチルパラベン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　香　　
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　適量色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　微量水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００．０　【００３３】 【発明の効果】本発明のベンゾイルピナコロン誘導体（
１）は優れた紫外線吸収作用と卓越した安定性を有する
ため、これを配合した紫外線吸収剤又は化粧料は日焼け
防止効果に優れたものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ１　はジアルキルアミノ基又はアルコキシ基
   を示し、Ｒ２　は水素原子、アルコキシ基又はアルケニ
   ルオキシ基を示す（ただし、Ｒ１　がアルコキシ基であ
   るとき、Ｒ２　は水素原子又はＲ１　と同じアルコキシ
   基ではない）〕で表わされるベンゾイルピナコロン誘導
   体。
2. 【請求項２】　　請求項１記載のベンゾイルピナコロン
   誘導体を含有する紫外線吸収剤。
3. 【請求項３】　　請求項１記載のベンゾイルピナコロン
   誘導体を含有する化粧料。