JPH04289271A

JPH04289271A - アスパラギン酸またはグルタミン酸から誘導される生物分解性の布帛柔軟剤

Info

Publication number: JPH04289271A
Application number: JP32671891A
Authority: JP
Inventors: Albert Frank; フランクアルベルト; Werner Gueth; ウェルナー　グース; Goetz Krueger; ゲッツ　クルーゲン; Hans Roerig; ハンス　ロリグ
Original assignee: Akzo NV
Current assignee: Akzo NV
Priority date: 1990-11-16
Filing date: 1991-11-15
Publication date: 1992-10-14
Also published as: EP0486113A2; EP0486113A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、脂肪族アミノジカルボ
ン酸から誘導される化合物の水性分散物に関する。特に
、本発明は布帛の柔軟剤として使用するための分散物に
関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】布帛の柔軟剤は通常、洗濯処
理後に織物を接触に対して柔軟にするために用いられ、
市販の洗濯製品、例えば洗剤、濯ぎ剤及び洗濯乾燥剤中
に混入される。代表的な市販の布帛柔軟剤は、例えば、
ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド及び１−メ
チル−２−　タロー−３−　タローアミド‐エチルイミ
ダゾリンメトスルフェートである。しかしながら、公知
の布帛柔軟剤は、生物分解性を持たないまたは非常に緩
慢なそれしか持たず、それらの主に大量の家庭的使用は
、それらの、下水処理系を通じての市の廃水への多量の
流入を伴い、その精製を複雑にする。

【０００３】この性質のために、より容易に生物分解性
の新規な布帛柔軟剤のための需要がある。さらに、これ
らの剤も、それらの（生物的）分解生成物も、いかなる
毒性をも示すべきでない。

【０００４】冒頭で述べたタイプの分散物は、米国特許
第４　０２６　９１５号明細書から知られている。米国
特許第４　０２６　９１５　号明細書に記載された布帛
柔軟化化合物は、アスパラギン酸から誘導されるジエス
テルであり、アスパラギン酸のアミノ基に有機第三アミ
ンで作られた第二のアミノ置換基が結合していることを
特徴とする。該第三アミンは、第四アンモニウム化合物
または塩へと転化され、こうして布帛柔軟剤を生じる。しかしながらこれら布帛柔軟剤は、十分に生物分解性で
はない。

【０００５】本発明は、布帛柔軟剤としての使用に適し
、十分な生物分解性を示す化合物を提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】今、冒頭で述べたタイプ
の水性分散物が見出された。それにおいて、脂肪族アミ
ノジカルボン酸から誘導される化合物は、次式：

【００
０７】

【化６】（ここで、ｎは１または２であり、Ｒ１　及びＲ２　は
同じでも異なっていても良く、水素原子、アルキル基ま
たはアルケニル基を表し、Ｒ３　及びＲ４　は同じでも
異なっていても良く、アルキル基またはアルケニル基を
表し、Ｒ１　〜Ｒ４　の少なくとも二つの基が８〜２４
個の炭素原子を含み、Ｒ１　及びＲ２　がいずれも水素
原子でない場合にはＲ１　〜Ｒ４　の少なくとも一つの
基が１〜４個の炭素原子を含み、かつ、Ａ−　が水溶性
有機ブレンステッド酸である）を満たし、但し、該酸が
窒素化合物の量に対する当量よりも多い量にて存在する
ところのカチオン性窒素化合物である。

【０００８】本分散物により示される布帛柔軟化作用は
、驚きであり、先述の米国特許明細書が、第二のアミノ
基（有機第三アミン置換基）を伴わないタイプの記載さ
れた化合物は、布帛柔軟剤としての使用に適さないと予
想しているので、なおさらそうである。

【０００９】しかしながら、本発明は、接触に対して洗
濯物を柔軟にすることのできる、環境に殆ど害のないア
ミノ置換脂肪族ジカルボン酸に基づく分散物の提供を可
能とする。この場合、当量点に到達するために必要とさ
れるよりも多くの酸を使用することが必須であると言う
ことが見出された；より満足な布帛柔軟化作用が、本発
明に従う分散物（そこにおいて、該酸は少なくともアミ
ンの量の少なくとも二倍当量にて存在する）の使用によ
り得られる。

【００１０】本分散物は、洗濯機中の洗濯物中に、濯ぎ
サイクルの間に別途に添加される布帛柔軟剤として用い
ることができる。一般に、この濯ぎの間に、該窒素化合
物は約　０．５〜３　ｇ／ｋｇ洗濯負荷の濃度で含まれ
る。これに関連して、本発明はまた、冒頭で述べた公知
のタイプの安定な水性分散物に関し、それは、脂肪族ア
ミノジカルボン酸から誘導される化合物が上で与えられ
た式に従うカチオン性窒素化合物であり、かつブレンス
テッド酸が水溶性有機酸であり、該酸は、主たる水で希
釈された　０．５〜３０重量％の窒素化合物を含有する
分散物が、該窒素化合物と該酸とのモル当量点に対応す
る値よりも低いｐＨを有するような量にて存在すること
を特徴とする。そのような分散物により、例えば加熱要
素及び機械部分上でのスケールの生成の結果として、ま
たは濯ぎによって除かれない残渣の洗剤のために、もし
濯ぎサイクルの間に酸の部分が不注意に使用され尽くし
てしまっても、いかなる問題もないであろうことの保証
が提供される。

【００１１】そのような分散物は通常、濃厚物の形で５
未満のｐＨを有するであろう。もし該窒素化合物と該カ
ルボン酸が、濃厚分散物が　１．５〜３のｐＨを有する
ような量で含まれるならば、特に好ましい結果が得られ
る。

【００１２】本発明において好ましく使用し得る窒素化
合物は、アスパラギン酸及び／またはグルタミン酸に基
づく。アスパラギン酸に基づく化合物が、特にそれらの
好ましい合成容易性のために、好ましい。８〜２４個の
炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基は、好
ましくはＲ３　及びＲ４　位置に導入され、１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基は好ま
しくはＲ１　及びＲ２　位置に導入される。布帛柔軟化
作用に関しては、硬化脂肪（飽和脂肪族炭素鎖を有する
）から誘導されるＲ３　及びＲ４　基が好ましい。中で
も特に好ましいのは、本発明に従い、エステル基Ｒ３　
及びＲ４　が飽和Ｃ１６−１８　鎖（その優れた例は水
素化されたタローである）から作られるジエステルであ
る。

【００１３】本発明に従う分散物の粒子サイズ、粘度及
び貯蔵安定性は、該酸の性質により影響される。

【００１４】環境上の理由のために、ヒドロキシカルボ
ン酸例えばクエン酸、リンゴ酸、グリコール酸及び乳酸
（これらは、それらの低い毒性、好ましい生物分解性及
び低い水毒性のために最も環境に優しい酸である）が好
ましい。この関係において最も好ましいと考えられる酸
は、クエン酸である。

【００１５】本発明はまた、酸の混合物の使用を提供す
る。これは特性の組み合わせが得策である場合のみでな
く、異なる酸の使用により分散物の粘度及び酸性度を所
望のように設定することが可能となるためでもある。

【００１６】使用する酸の性質によって影響される他に
、本発明に従う分散物の粒子サイズ、粘度及び貯蔵安定
性は、分散剤（好ましくはエトキシル化された脂肪アミ
ン及び脂肪アルコール）によって影響され得る。そのよ
うな分散剤の例は、アクゾ・ケミカルズ社（Ａｋｚｏ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）　から得られる商標名　Ｅｔｈｏ
ｍｅｅｎ　及び　Ｅｌｆａｐｕｒである。

【００１７】本発明はさらに、アスパラギン酸の及び／
またはグルタミン酸のジエステルから誘導される第四ア
ンモニウム化合物を含有する布帛柔軟剤に関する。本発
明に従う第四アンモニウム化合物は、次式：

【００１８
】

【化７】（ここで、ｎは１または２であり、Ｒ５　〜Ｒ８　は同
じでも異なっていても良く、アルキル基またはアルケニ
ル基を表し、これらの基の少なくとも二つの基が８〜２
４個の炭素原子を含み、かつこれらの基の少なくとも一
つが１〜４個の炭素原子を含み、Ｑは１〜６個の炭素原
子を含むアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり
、Ｘ−　はアニオンである）を満たす。

【００１９】第四アンモニウム化合物はそれ自体、布帛
柔軟剤の分野で公知であり、当業者に対するさらなる説
明は不要である。Ｑがメチル基、Ｘ−　がハライドイオ
ン、さらに好ましくはＣｌ−　、またはＣＨ３ＳＯ４　
−　であることが好ましい。米国特許第４　０２６　９
１５　号明細書から知られる化合物と異なり、本発明に
従う第四アンモニウム化合物は、容易に生物分解され得
る。該第四アンモニウム化合物についてもまた、前記米
国特許明細書中で述べられた先述の先入観は、当業者に
この簡単なアスパラギン酸またはグルタミン酸誘導体を
布帛柔軟剤において使用することを勧めはしないと考え
られる。

【００２０】本発明はさらに、布帛柔軟組成物での使用
が好ましく、かつ次式：

【００２１】

【化８】（ここで、ｎは１または２であり、Ｒ９　及びＲ１０は
同じでも異なっていても良く、水素原子、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２は同じでも異なっていても良く、８〜
２４個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル
基を表す）を満たす化合物に関する。

【００２２】これらの好ましい実施態様は、先に示され
た方法で、すなわち塩としてまたは第四級化された形で
布帛柔軟剤中で使用することができる。これら特定の第
三アミノジカルボン酸が好ましい布帛柔軟化作用を有す
ることに加え、該化合物は上述の米国特許第４，０２６
，９１５　号明細書に従う化合物に比べてより容易に生
物分解され得る利点を有する。合成の容易さの理由のた
めにまた、ジメチルアミノジ（水素化タロー）アスパル
テートが好ましい。

【００２３】本発明に従うカチオン性窒素化合物のため
の出発物質として使用し得るアミノ化合物の調製は、例
えば、不飽和ジカルボン酸エステル、例えばジ（水素化
タロー）マレエートを用い、次にそれをアミンと反応さ
せて行うことができる。そのような調製プロセス及びジ
エステルの調製は、先述の米国特許明細書中の記載と同
様に行うことができる。

【００２４】本発明をさらに、以下の非限定的な実施例
を参考にして説明する。

【００２５】

【実施例】

【００２６】

【実施例１】１リットルのＴＨＦ中の、ジ（水素化タロ
ー）マレエート　１２０ｇ　（０．２モル）〔それは、
無水マレイン酸と水素化タローアルコール（ヘンケル社
（Ｈｅｎｋｅｌ）からのＬｏｘｉｏｌ　Ｇ５３　）から
得られた〕の溶液に、ジメチルアミンの４０％水性溶液
　　　　４５ｇ　（０．４　　モル）を、室温にて加え
た。溶媒及び過剰のジメチルアミンを減圧下で蒸発させ
、生成物を白色固体として得た。マレイン酸エステル及
びフマル酸エステル（後者は反応の間に生成する）は、
　１Ｈ‐ＮＭＲスペクトル測定により検出されなかった
。

【００２７】６８９ｇ（１．１５モル）の溶融したジ（
水素化タロー）マレエートと９１ｍｌ（１．３８モル）
の気体状ジメチルアミンとの、オートクレーブ中、　１
１０〜１２０　℃の温度での反応によって、同じ生成物
を溶媒なしで同様に得ることができる。ジメチルアミン
の等モル量への減少により、塩基価の３％の減少が生じ
る。

【００２８】５重量％のＮ，Ｎ−ジメチルジ（水素化タ
ロー）アスパルテートを、攪拌下で６０℃に加熱された
、脱イオン水中の５重量％のクエン酸一水和物及び１重
量％のＥｌｆａｐｕｒ　（商標）ＬＭ７５Ｓ　溶液へ添
加し、続いて攪拌しながら２０℃へ冷却することによっ
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルジ（水素化タロー）アスパルテー
トをそのカチオン形へと転化した。希釈していない分散
物のｐＨ値は　２．１であった。

【００２９】該分散物は好ましい布帛柔軟化特性を有す
ることが見出された。

【００３０】生物分解性は、ＥＥＣ／ＯＥＣＤのガイド
ラインに従い、いわゆる“密閉ボトル試験（Ｃｌｏｓｅ
ｄ　Ｂｏｔｔｌｅ　Ｔｅｓｔ）”を用いて試験した。本
カチオン性窒素化合物は、容易に生物分解され得ると称
されるための要件に合致する（それは、２８日以内に少
なくとも６０％の生物分解を意味する）ことが見出され
た。

【００３１】

【実施例２】公知の手段で、Ｎ，Ｎ−ジメチルジ（水素
化タロー）アスパルテートから、ヨウ化メチルとの反応
によって第四アンモニウム化合物を調製した。先述の試
験を用いて、該第四アンモニウム化合物は、２８日以内
に６４％が分解されたことが見出され、それ故“容易に
生物分解され得る”ことが見出された。

【００３２】

【比較例】上で詳記した手段で、ヨウ化メチルで第四級
化されたＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］ジ（
水素化タロー）アスパルテートを用いて、米国特許第４
　０２６９１５　号明細書に従う化合物を、生物分解性
について試験したところ、その結果として、２８日後に
僅か１８％が分解された。試験を継続すると、７５日後
に３９％の分解が示された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　脂肪族アミノジカルボン酸から誘導さ
れるカチオン性アミノ化合物の安定な水性分散物におい
て、該カチオン性アミノ化合物が次式：【化１】（ここで、ｎは１または２であり、Ｒ１　及びＲ２　は
同じでも異なっていても良く、水素原子、アルキル基ま
たはアルケニル基を表し、Ｒ３　及びＲ４　は同じでも
異なっていても良く、アルキル基またはアルケニル基を
表し、Ｒ１　〜Ｒ４　の少なくとも二つの基が８〜２４
個の炭素原子を含み、Ｒ１　及びＲ２　がいずれも水素
原子でない場合にはＲ１　〜Ｒ４　の少なくとも一つの
基が１〜４個の炭素原子を含み、Ａ−　が水溶性有機ブ
レンステッド酸である）を満たし、但し、該酸が窒素化
合物の量に対する当量よりも多い量にて存在することを
特徴とする安定な水性分散物。
【請求項２】　　該酸が、アミノ化合物の当量の少なく
とも二倍存在する、請求項１記載の安定な水性分散物。
【請求項３】　　脂肪族アミノジカルボン酸から誘導さ
れるカチオン性アミノ化合物を含有する安定な水性分散
物において、該カチオン性アミノ化合物が次式：【化２
】（ここで、ｎは１または２であり、Ｒ１　及びＲ２　は
同じでも異なっていても良く、水素原子、アルキル基ま
たはアルケニル基を表し、Ｒ３　及びＲ４　は同じでも
異なっていても良く、アルキル基またはアルケニル基を
表し、Ｒ１　〜Ｒ４　の少なくとも二つの基が８〜２４
個の炭素原子を含み、Ｒ１　及びＲ２　がいずれも水素
原子でない場合にはＲ１　〜Ｒ４　の少なくとも一つの
基が１〜４個の炭素原子を含み、Ａ−　が水溶性有機ブ
レンステッド酸である）を満たし、但し、主たる水で希
釈された　０．５〜３０重量％のアミノ化合物を含有す
る分散物が、アミノ化合物と該酸とのモル当量点に対応
する値よりも低いｐＨを有するような量にて該酸が添加
されていることを特徴とする安定な水性分散物。
【請求項４】　　脂肪族アミノジカルボン酸から誘導さ
れるカチオン性アミノ化合物を含有する安定な水性分散
物において、該カチオン性アミノ化合物が次式：【化３
】（ここで、ｎは１または２であり、Ｒ１　及びＲ２　は
同じでも異なっていても良く、水素原子、アルキル基ま
たはアルケニル基を表し、Ｒ３　及びＲ４　は同じでも
異なっていても良く、アルキル基またはアルケニル基を
表し、Ｒ１　〜Ｒ４　の少なくとも二つの基が８〜２４
個の炭素原子を含み、Ｒ１　及びＲ２　がいずれも水素
原子でない場合にはＲ１　〜Ｒ４　の少なくとも一つの
基が１〜４個の炭素原子を含み、Ａ−　が水溶性有機ブ
レンステッド酸である）を満たし、但し、該アミノ化合
物と該カルボン酸が、濃厚物の形の分散物が５未満のｐ
Ｈを有するような量にて存在することを特徴とする安定
な水性分散物。
【請求項５】　　ｐＨが　１．５〜３である、請求項４
記載の安定な水性分散物。
【請求項６】　　カチオン性アミノ化合物がジメチルジ
（水素化タロー）アスパルテートである、請求項１〜５
のいずれか一つに記載の安定な水性分散物。
【請求項７】　　有機酸が、ヒドロキシカルボン酸であ
る、請求項１〜６のいずれか一つに記載の安定な水性分
散物。
【請求項８】　　ヒドロキシカルボン酸がクエン酸、リ
ンゴ酸、乳酸またはグリコール酸である、請求項７記載
の安定な水性分散物。
【請求項９】　　請求項１〜８のいずれか一つに記載の
水性分散物を含有する布帛柔軟剤。
【請求項１０】　　以下の式：【化４】（ここで、ｎは１または２であり、Ｒ５　〜Ｒ８　は同
じでも異なっていても良く、アルキル基またはアルケニ
ル基を表し、これら基の少なくとも二つの基が８〜２４
個の炭素原子を含み、かつこれらの基の少なくとも一つ
が１〜４個の炭素原子を含み、Ｑは１〜６個の炭素原子
を含むアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、
Ｘ−　はアニオンである）を満たす第四アンモニウム化
合物を含有する、布帛柔軟剤。
【請求項１１】　　以下の式：【化５】（ここで、ｎは１または２であり、Ｒ９　及びＲ１０は
同じでも異なっていても良く、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ１１及び
Ｒ１２は同じでも異なっていても良く、８〜２４個の炭
素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を表す）
を満たす化合物を、布帛の柔軟化組成物中で使用する方
法。