JPH04288332A - 難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロック共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】本発明は、フェノール−オルガノポリシ
ロキサン連鎖停止剤とビスフェノールとの混合物をホス
ゲン化して製造することができる難燃性オルガノポリシ
ロキサン−ポリカーボネートトリブロック共重合体に関
する。更に詳しくは、本発明は脂肪族不飽和フェノール
と縮合ジオルガノ水素シロキシ単位で末端停止されたポ
リオルガノシロキサンとの白金触媒付加反応を行なうこ
とにより製造することができるフェノール−オルガノポ
リシロキサン連鎖停止剤の使用に関する。

【０００２】本発明以前には、米国特許出願第０７／４
５５，１２２号の明細書に示されている様に、フェノー
ル−シロキサンマクロマーが合成され、そして難燃性シ
リコーン−ポリフェニレンエーテルグラフト共重合体の
製造に使用されていた。また、米国特許第４，９１６，
１９４号明細書に、芳香族ポリカーボネートに組合せて
ある種のポリ（アリールケイ素）物質を使用することに
基づく難燃性芳香族ポリカーボネートが示されている。 難燃性熱可塑性樹脂及びこの種の物質の製造方法は、難
燃性の射出成形可能な材料に関する要件を満足するかど
うかについて建築及び自動車産業において絶えず評価さ
れている。

【０００３】

【発明の概要】本発明は、式（１）：

【０００４】

【化７】 を有するフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止
剤と式（２）： ＨＯ−Ｒ４　−ＯＨ を有するビスフェノールとの混合物のホスゲン化により
難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリ
ブロック共重合を得ることができるという知見に基づい
ている［式中Ｒは炭素数６乃至２０の多価芳香族有機基
であり、Ｒ１　は炭素数２乃至８の脂肪族有機基であり
、Ｒ２　は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基又は平
衡化もしくは縮合の間に不活性な基で置換された炭素数
１乃至１３の１価の炭化水素基であり、Ｒ３　は炭素数
１乃至１３の１価の有機基であり、Ｒ４　は炭素数６乃
至３０の２価の芳香族有機基であり、そしてｎは０乃至
１００の整数である。］ 式（１）のフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停
止剤は、式（３）： ＨＯ−Ｒ−Ｒ５　 の脂肪族不飽和フェノールと式（４）：

【０００５】

【化８】 の水素化物ポリジオルガノシロキサンとの白金触媒付加
反応を行なうことにより製造することができる［式中Ｒ
、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びｎは前述の意味を有し、
そしてＲ５　は炭素数２乃至８の脂肪族不飽和有機基で
ある。］以下で使用する、本発明の難燃性ポリカーボネ
ート組成物に関する「難燃性」又は「非燃焼性」という
用語は、前記難燃性ポリカーボネートが１９８０年１月
２４日付の「プラスチック材料の燃焼性会報」（“Ｆｌ
ａｍｍａｂｉｌｉｔｙｏｆ　　Ｐｌａｓｔｉｃ　　Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”）に示されてい
るＶ−０のＵＬ９４燃焼性要件を満足することを意味す
る。更に具体的に説明すると、前記ＵＬ９４試験に規定
されている様に５インチ×１／２インチ×１／８インチ
のポリカーボネート試験片を３／４インチブンゼンバー
ナー火炎上に垂直に懸架する。被験試料が、下記基準を
含むＵＬ−９４のＶ−０の等級を示すことが好ましい。

【０００６】Ａ．　　いずれの試験片も試験火炎の適用
後１０秒を超えて火炎燃焼を伴なって燃焼しない。

【０００７】Ｂ．　　総火炎燃焼時間が５個の試験片か
らなる各組に対する１０回の火炎適用について５０秒を
超えない。

【０００８】Ｃ．　　いずれの試験片も火炎又は白熱燃
焼を伴なって保持クランプに至るまで燃焼しない。

【０００９】Ｄ．　　いずれの試験片も試験片の下１２
インチ（３０５ｍｍ）に置かれた乾燥吸収外科用綿を点
火する火炎粒子を滴下しない。

【００１０】Ｅ．　　いずれの試験片も試験火炎の２回
目の除去後３０秒を超えて持続する白熱燃焼を伴なわな
い。

【００１１】

【発明の説明】本発明により、式（５）：

【００１２】

【化９】 の末端基を有する芳香族ポリカーボネートから成る難燃
性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロ
ック共重合体を提供する［式中Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ
３　及びｎは前述の意味を有する。］式（１）、（３）
及び（５）のＲ２　に包含される基は、メチル、エチル
、プロピル、ブチル、ペンチル等の炭素数１乃至８のア
ルキル基、フェニル、キシリル、トリル、ナフチル等の
炭素数６乃至１３の芳香族基、並びにトリフルオロプロ
ピル及びクロロフェニル等の前記アルキル基及び芳香族
基のハロゲン化誘導体である。式（１）、（３）及び（
５）のＲに包含される基のいくつかは、例えばフェニレ
ン、ナフチレン、及び例えば

【００１３】

【化１０】 及び

【００１４】

【化１１】 等の前記フェニレン及びナフチレンの炭素数１乃至８ア
ルコキシ−置換誘導体である［式中Ｒ７　は炭素数１乃
至８のアルキル基であり、そしてｂは０又は１の整数で
ある。］Ｒ１　に包含される基は、例えばジメチレン及
びトリメチレンである。Ｒ３　に包含される基は、例え
ばメチル、ブチル及びフェニルである。Ｒ４　は、好ま
しくはフェニレン及び

【００１５】

【化１２】 である。Ｒ５　は、好ましくはビニル及びアリルである
。

【００１６】本発明の実施に際して、前記難燃性オルガ
ノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロック共重
合体の製造に前記フェノール−オルガノポリシロキサン
連鎖停止剤と組合せて使用することができる式（２）の
ビスフェノールに包含される化合物は、例えばレソルシ
ノール、４−ブロモレソルシノール、ハイドロキノン、
４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチル）ビフェニル、１，６−ジヒド
ロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノ
ールＡ」）、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（
３−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロドデカン、ｔｒａｎｓ−２，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、
α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル、２，
２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｎ−プロピル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（イソ
プロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２
，３，５，６−テトラメチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、α，α−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）トルエン、α，α，α′，α′−テト
ラメチル−α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−キシレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１
−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（５−フェ
ノキシ−４−ヒドロキシフェニル）エチレン、４，４′
−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フルオレン、２，７−ジヒドロキシピレン、６，６′−
ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラメチルスピ
ロ（ビス）インダン（「スピロビインダンビスフェノー
ル」）、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタ
リド、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン
、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒド
ロキシフェノキサチイン、２，７−ジヒドロキシ−３，
１０−ジメチルフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベ
ンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン
、２，７−ジヒドロキシカルバゾール、４，４′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニル−１，１−ブタン、４，４′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニル−１，１−イソブタン、４，４
′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−シクロペンタ
ン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−シ
クロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−
フェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル
−２−クロロフェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシ
−ジフェニル−２，４−ジクロロフェニルメタン、４，
４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−ｐ−イソプロピルフ
ェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルナ
フチルメタン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−
２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシ−３−メチ
ル−ジフェニル−２，２−プロパン、４，４′−ジヒド
ロキシ−３−シクロヘキシル−ジフェニル−２，２−プ
ロパン、４，４′−ジヒドロキシ−３−メトキシ−ジフ
ェニル−２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシ−
３−イソプロピル−ジフェニル−２，２−プロパン、４
，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチル−ジフェニ
ル−２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジクロロ−ジフェニル−２，２−プロパン、４，
４′−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル等の化合物で
ある。

【００１７】式（４）の水素化物ポリジオルガノシロキ
サンは、シー・エル・フリエら、有機リチウム試薬のシ
ロキサン基剤との反応、ジャーナル・オブ・オルガニッ
ク・ケミストリイ、３５、１３０８−１３１４頁（１９
７０年）［Ｃ．Ｌ．Ｆｒｙｅｅｔ　　ａｌ．，Ｒｅａｃ
ｔｉｏｎｓ　　ｏｆ　　Ｏｒｇａｎｏ　　Ｌｉｔｈｉｕ
ｍ　　Ｒｅａｇｅｎｔｓ　　ｗｉｔｈ　　Ｓｉｌｏｘａ
ｎｅ　　Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ，ＪＯＣ，３５，１３０
８−１３１４（１９７０）］に示された方法に従って製
造することができる。典型的な方法には、３当量のブチ
ルリチウムとヘキサメチルシクロトリシロキサンとを反
応させ、一端をジメチルブチルシロキシ単位、そして他
端をジメチルリチウムシロキシ単位により末端停止され
たポリジメチルシロキサンを生成させることが含まれる
。このリチウム化中間体を、その後適切な条件下でジメ
チルクロロシラン等の水素化ケイ素と反応させて前記水
素化ケイ素官能単位の付加を行なうことができる。ヘキ
サメチルシクロトリシロキサンが好適な反応物質である
が、例えばトリメチルトリエチルシクロトリシロキサン
、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、ヘキ
サフェニルシクロトリシロキサン、トリメチルシクロト
リシロキサン、１，３，５−トリス［（シアノエチル）
メチル］シクロトリシロキサン、１，３，５−トリス［
（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチル］シクロ
トリシロキサン、１，３，５−トリス［（２−（２，３
−シクロヘキサンオキシド））メチル］シクロトリシロ
キサン等の他の環状ジオルガノシロキサンを使用するこ
とができる。 　　式（３）に包含される脂肪族不飽和フェノールは、
例えば４−ヒドロキシスチレン、２−メトキシ−４−ア
リルフェノール、４−アリルフェノール、２−アリルフ
ェノール、２−メチル−６−アリルフェノールである。

【００１８】本発明の実施に際して式（４）の水素化物
ポリジオルガノシロキサンと式（３）の脂肪族不飽和フ
ェノールとの反応を行なうために使用することができる
白金触媒は、例えばアシュビーの米国特許第３，１５９
，６０１号明細書に記載されている様なオレフィンとク
ロロ白金酸との反応生成物又はアシュビーの米国特許第
３，１５９，６６２号明細書に記載されている様な白金
酸クロリドとシクロプロパンとの反応生成物である。 前記白金触媒として使用することができる他の白金錯体
は、ラモローの米国特許第３，２２０，９７２号明細書
に示されている様な、クロロ白金酸と白金１グラムあた
り２モルまでのアルコール、エーテル、アルデヒド及び
これらの混合物から成る群から選ばれる一員との反応生
成物である。更に、炭素上に分散させた白金を使用する
ことができる。好適な白金触媒がカーステットの米国特
許第３，７７５，４５２号明細書に示されており、この
触媒はエタノール溶液中の炭酸水素ナトリウムの存在下
でクロロ白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の反応により形成される。混合物百万部あたりで１乃至
２５０部、好ましくは１乃至２００ｐｐｍの白金を与え
るのに十分な白金触媒を使用することにより有効な結果
が得られることが分った。

【００１９】式（１）のフェノール−オルガノポリシロ
キサン連鎖停止剤と式（２）のビスフェノールとの混合
物のホスゲン化は、界面反応条件下で、水、不活性有機
溶媒及び適切な塩基を用いて行なうことができる。０乃
至４５℃の範囲の温度を用いることができる。使用可能
な適切な不活性有機溶媒は、例えばジクロロメタン及び
クロロホルムである。

【００２０】使用可能な塩基は、例えばトリエチルアミ
ン、ピリジン及び水酸化ナトリウムである。

【００２１】当業者が本発明を一層良好に実施できる様
に、以下の実施例を限定のためではなく、例証のために
示す。全ての部は重量部である。 実施例１ 　　室温で１時間かくはんした後に窒素下で０℃に冷却
された新たに蒸留したテトラヒドロフラン３００ｍｌ中
のリチウムトリメチルシリレート３．９グラム（０．３
２モル）の冷却溶液中に、テトラヒドロフラン１５０ｍ
ｌ中のヘキサメチルシクロトリシロキサン２６１．７グ
ラム（１．１８モル）を注入した。得られた混合物を、
０℃で４時間かくはんした。その後、これにジメチルク
ロロシラン３５ｍｌ（０．３２モル）、次いでシクロヘ
キサン３００ｍｌを加えた。得られた白色スラリーを更
に１２時間かくはんした。回転蒸発により揮発成分を除
去し、そして白色スラリーをシクロヘキサン２５０ｍｌ
で２回処理し、その後回転蒸発させた。沈殿をろ過する
ために、焼結ガラス漏斗を用いた。回転蒸発によりろ液
から揮発分を除去した後、淡黄液体２８１グラム（収率
９１％）を得た。製造法から判断して、生成物は平均し
て約１２個のジメチルシロキシ単位を含むα−ヒドロ−
ω−メチルポリジメチルシロキサンであった。

【００２２】４−アセトキシスチレン４０．５グラム、
炭素上の白金２．５グラム及び塩化メチレン２リットル
のかくはんした混合物に、１０分間かけて前記α−ヒド
ロ−ω−メチルポリジメチルシロキサン２６０グラムを
加えた。混合物を、還流温度で１５時間かくはんした。 その後、混合物を室温に冷却し、そしてろ過した。塩化
メチレン及び未反応揮発分を、真空中（０．２ｔｏｒｒ
、１５０℃）で回転蒸発により除去した。

【００２３】その後上記得られた残留物１０．１グラム
をメタノール５０ｍｌ中に溶解して得られたフェノール
アダクトを脱保護化した。その後、混合物に水０．１４
ｍｌ、次いで炭酸カリウム１．０６グラムを加えた。混
合物を室温で１５時間かくはんした。酢酸カリウム及び
過剰の炭酸カリウムの除去を行なった後、回転蒸発によ
りメタノールを除去して粘稠な生成物を得、それをジエ
チルエーテル中に溶解させ、そして１規定ＨＣｌ、次い
で水で洗浄した。エーテル層を無水硫酸マグネシウム上
で乾燥させた。エーテルを回転蒸発により除去し、生成
物８．９グラムを残した。製造法から判断して、生成物
は式（１）の範囲内のフェノール連鎖停止剤であった。

【００２４】同じ方法に従って、２−メトキシ−４−ア
リルフェノール及び２−アリルフェノール等他の脂肪族
不飽和フェノールを用いて、他のフェノール連鎖停止剤
を調製した。 実施例２ 　　２−メトキシ−４−アリルフェノール（１）、２−
アリルフェノール（２）又は４−アセトキシスチレン（
３）のヒドロシリル化により得られる連鎖停止剤などの
実施例１の連鎖停止剤の塩化メチレン２０ｍｌ中の溶液
を、夫々ビスフェノールＡ、トリエチルアミン、脱イオ
ン水１００ｍｌ及び塩化メチレン１１０ｍｌの混合物に
滴下して加えた。急速にかくはんし且つＮａＯＨの５０
％水溶液の添加によりｐＨを９乃至１０に維持しながら
、各混合物にガス状ホスゲン（２０％過剰）を０．５グ
ラム／分の速度で加えた。最後の２０％のホスゲン添加
の間に、ｐＨを１０乃至１０．５に高めて維持した。 塩化メチレン層を希ＨＣｌで洗浄し、水で洗浄し、そし
てメタノール中に沈殿させた。得られたポリマーを回収
し、メタノールで洗浄し、そして乾燥させた。このポリ
マーの分子量を、ポリスチレン標準を用いてゲル透過ク
ロマトグラフィーで測定した。連鎖停止剤として２−ア
リルフェノール（４）、ｐ−クミルフェノール（５）又
はフェノール（６）を用いた対照例も調製した。連鎖停
止剤量（「モル％ＣＳ」）及びプロトン核磁気共鳴法に
より測定した連鎖停止剤の導入モル％の概要も、下記表
に示した。表１中「連鎖停止剤」の下の「１」、「２」
及び「３」は、２−メトキシ−４−アリルフェノール、
２−アリルフェノール又は４−アセトキシスチレンに対
応する。「ＴＥＡ」はトリエチルアミンを意味し、そし
て「ＤＭＡＰ」はジメチルアミノピリジンを意味する。

【００２５】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１　　　　　　　　　　　　モル
％　　モル％　　　　数平均　　　　　　重量平均　　
　　　　　　　　　　導入連鎖停止剤　　ＣＳ　　　　
ＴＥＡ　　　　分子量　　　　　　分子量　　　　　　
　　Ｄ　　　　モル％　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（×１０００）（×１００
０）　　　　１　　　　　　１．８　　　　１　　　　
　　　　２１　　　　　　　　１６８　　　　　　８　
　　　　　１．１　　　　ａ　　　　　　１．８　　　
　１　　　　　　　　９２　　　　　　　　１６６　　
　　１．８　　　　０．８　　　　　　　　　　　　１
．８　　　　１　　　　　　　　９４　　　　　　　　
１７９　　　　１．９　　　　０．８　　　　　　　　
　　　　３．５　　　　１　　　　　　　　３０　　　
　　　　　　　９３　　　　３．１　　　　１．５　　
　　　　　　　　　　３．５　　１０　　　　　　　　
２７　　　　　　　　１０８　　　　　　４　　　　　
　１．７　　　　　　　　　　　　３．５　　　　２　
　　　　　　　２７　　　　　　　　　　９２　　　　
３．４　　　　　　２　　　　２　　　　　　１．８　
　　　１　　　　　　　　２４　　　　　　　　１４８
　　　　６．２　　　　０．９　　　　ｂ　　　　　　
３．５　　　　１　　　　　　　　１８　　　　　　　
　　　４９　　　　２．７　　　　２．３　　　　ｃ　
　　　　　３．５　　　　１　　　　　　　　２３　　
　　　　　　　　６０　　　　２．６　　　　１．９　
　　　ｄ　　　　　　３．５　　　　１　　　　　　　
　１５　　　　　　　　　　７２　　　　４．８　　　
　１．１　　　　　　　　　　　　３．５　　　　１　
　　　　　　　２１　　　　　　　　　　９０　　　　
４．３　　　　２．８　　　　３　　　　　　３．４　
　１０　　　　　　　　２１　　　　　　　　　　５５
　　　　２．６　　　　２．６　　　　　　　　　　　
　３．５　　　　１　　　　　　　　２２　　　　　　
　　　　５５　　　　２．５　　　　２．５　　　　　
　　　　　　　３．５　　１０　　　　　　　　１９　
　　　　　　　　　４８　　　　２．５　　　　２．８
　　　　４　　　　　　２．０　　　　１　　　　　　
　　２８　　　　　　　　　　９８　　　　３．５　　
　　　　−　　　　５　　　　　　１．８　　　　１　
　　　　　　　２４　　　　　　　　　　８６　　　　
３．６　　　　　　−（註）　　ａ：実施例１の繰返し
であるが、しかしｐＨは１０乃至１１、ｂ：１．５モル
％のｐ−クミルフェノールを追加、ｃ：１．０モル％の
ｐ−クミルフェノールを追加、ｄ：ＴＥＡをＤＭＡＰに
代えた。

【００２６】乾燥粉から２００乃至２１０℃、５０００
ｐｓｉ、２乃至２．５分で１／１６インチの板状体を圧
縮成形し、それを０．５インチ×５インチ火炎片として
ＵＬ−９４試料を調製した。ＵＬ−９４の結果のまとめ
を下記に示した。ここで「ＦＤ」は火炎滴下、「ＦＯＴ
」は消炎時間、「連鎖停止剤」の下の「６」は市販のフ
ェノール連鎖停止ポリカーボネートを示す。

【００２７】

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＵＬ−９４等
級　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　平均ＦＯＴ　　　　平均ＦＯＴ　　（
１／１６イン連鎖停止剤　　　　重量平均分子量　　　
　１回目燃焼　　　　２回目燃焼　　チ）　　　　　　
　　　　　　　　１　　　　　　　　１６８，０００　
　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　−　　　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　１６
６，０００　　　　　　４．０　　　　　　　　２．９
　　　　　　　　Ｖ−０　　　　　　　　　　　　　　
１７９，０００　　　　　　１．７　　　　　　　　１
．９　　　　　　　　Ｖ−０　　　　　　　　　　　　
　　　　９３，０００　　　　　　７．３　　　　　　
　　４．２　　　　　　　　Ｖ−１　　　　　　　　　
　　　　　１０８，０００　　　　　　２．９　　　　
　　　　４．５　　　　　　　　Ｖ−０　　　　　　　
　　　　　　　　　９２，０００　　　　　　２．６　
　　　　　　　７．１　　　　　　　　Ｖ−０　　　　
２　　　　　　　　１４８，０００　　　　　　２．１
　　　　　　　　２．４　　　　　　　　Ｖ−０　　　
　　　　　　　　　　　　　４９，０００　　　　　　
３．１　　　　　　　　　　ＦＤ　　　　　　　　　　
−　　　　　　　　　　　　　　　　６０，０００　　
　　　　２．８　　　　　　　　４．２　　　　　　　
　Ｖ−０　　　　　　　　　　　　　　　　７２，００
０　　　　　　３．３　　　　　　　　　　ＦＤ　　　
　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　９
０，０００　　　　　　１．８　　　　　　　　４．４
　　　　　　　　Ｖ−１　　　　３　　　　　　　　　
　５５，０００　　　　　　３．７　　　　　　　　　
　ＦＤ　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　
　　　　　５５，０００　　　　　　４．８　　　　　
　　　４．７　　　　　　　　Ｖ−０　　　　　　　　
　　　　　　　　４８，０００　　　　　　５．７　　
　　　　　　　　ＦＤ　　　　　　　　　　−　　　　
４　　　　　　　　　　９８，０００　　　　　　　　
ＦＤ　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　
−　　　　５　　　　　　　　　　８６，０００　　　
　　　　　ＦＤ　　　　　　　　　　−　　　　　　　
　　　　　−　　６ａ　　　　　　　　　　６４，００
０　　　　　　　　ＦＤ　　　　　　　　　　−　　　
　　　　　　　　　−　　　　ｂ　　　　　　　　　　
４９，０００　　　　　　　　ＦＤ　　　　　　　　　
　−　　　　　　　　　　　　−　　　　ｃ　　　　　
　　　　　６３，０００　　　　　　　　ＦＤ　　　　
　　　　　　−　　　　　　　　　　　　−　　　　ｄ
　　　　　　　　２０４，０００　　　　　　　　ＦＤ
　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　−　
　　　　　（註）　　ＦＤは火炎滴下、レキサン（Ｌｅ
ｘａｎ）樹脂１３０、１４０、１５０及びヒレックス（
Ｈｙｌｅｘ）樹脂（ａ乃至ｄ）は、全て市販のポリカー
ボネートを扱ったゼネラル・エレクトリツク・カンパニ
イの商標である。

【００２８】上記結果により、比較的短いシロキサンブ
ロックにより、第１回燃焼滴下を防止するに十分な滴下
抵抗性を与え、そして殆どの場合にポリカーボネートが
Ｖ−０の等級でＵＬ−９４試験に合格するのを可能にす
る。

【００２９】以上の実施例は、本発明方法の実施に際し
て使用することができる極めて多くの変形例及びそれに
より得られる難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカー
ボネートトリブロック共重合体の内のほんの僅かに係わ
るが、本発明が式（２）のビスフェノールと式（１）の
フェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止剤との混
合物のホスゲン化により製造することができる極めて広
範なオルガノポリシロキサン−ポリカーボネートブロッ
ク共重合体に係わることを理解すべきである。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式： 【化１】 の末端基を有する芳香族ポリカーボネートから成る難燃
   性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロ
   ック共重合体［式中Ｒは炭素数６乃至２０の多価芳香族
   有機基であり、Ｒ１　は炭素数２乃至８の脂肪族有機基
   であり、Ｒ２　は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基
   又は平衡化もしくは縮合の間に不活性な基で置換された
   炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基であり、Ｒ３　は
   炭素数１乃至１３の１価の有機基であり、そしてｎは０
   乃至１００の整数である。］
2. 【請求項２】　　Ｒ２　がメチルである請求項１記載の
   難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリ
   ブロック共重合体。
3. 【請求項３】　　Ｒが 【化２】 である請求項１記載の難燃性オルガノポリシロキサン−
   ポリカーボネートトリブロック共重合体。
4. 【請求項４】　　Ｒ１　がトリメチレンであり、そして
   Ｒ３　がメチルである請求項１記載の難燃性オルガノポ
   リシロキサン−ポリカーボネートトリブロック共重合体
   。
5. 【請求項５】　　式： 【化３】 を有するフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止
   剤と式： ＨＯ−Ｒ４　−ＯＨ を有するビスフェノールとの混合物をホスゲン化するこ
   とからなる難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカーボ
   ネートトリブロック共重合体の製造方法［式中Ｒは炭素
   数６乃至２０の多価芳香族有機基であり、Ｒ１　は炭素
   数２乃至８の脂肪族有機基であり、Ｒ２　は炭素数１乃
   至１３の１価の炭化水素基又は平衡化もしくは縮合の間
   に不活性な基で置換された炭素数１乃至１３の１価の炭
   化水素基であり、Ｒ３　は炭素数１乃至１３の１価の有
   機基であり、Ｒ４　は炭素数６乃至３０の２価の芳香族
   有機基であり、そしてｎは０乃至１００の整数である。 ］
6. 【請求項６】　　ビスフェノールがビスフェノールＡ
   である請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】　　オルガノポリシロキサン連鎖停止剤が
   メチルポリシロキサン連鎖停止剤である請求項５記載の
   方法。
8. 【請求項８】　　式： 【化４】 を有するフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止
   剤［式中Ｒ１は炭素数２乃至８の脂肪族有機基であり、
   Ｒ２　は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基又は平衡
   化もしくは縮合の間に不活性な基で置換された炭素数１
   乃至１３の１価の炭化水素基であり、Ｒ３　は炭素数１
   乃至１３の１価の有機基であり、Ｒ６　は 【化５】 及び 【化６】 から選ばれる多価芳香族基であり、Ｒ７　は炭素数１乃
   至８のアルキル基であり、ｎは０乃至１００の整数であ
   り、そしてｂは０又は１の整数である。］
9. 【請求項９】
   　　２−メトキシ−４−アリルフェノールと水素化物ポ
   リジオルガノシロキサンとの付加を行なうことにより製
   造されるフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止
   剤。
10. 【請求項１０】　　２−アリルフェノールと水素化物ポ
    リジオルガノシロキサンとの付加を行なうことにより製
    造されるフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止
    剤。
11. 【請求項１１】　　ｐ−アシルオキシスチレンと水素化
    物ポリジオルガノシロキサンとの付加を行ない、その後
    得られるアダクトを加水分解することにより製造される
    フェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止剤。