JP2509025B2 - 難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカ―ボネ―トトリブロック共重合体 - Google Patents
難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカ―ボネ―トトリブロック共重合体Info
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- JP2509025B2 JP2509025B2 JP3233776A JP23377691A JP2509025B2 JP 2509025 B2 JP2509025 B2 JP 2509025B2 JP 3233776 A JP3233776 A JP 3233776A JP 23377691 A JP23377691 A JP 23377691A JP 2509025 B2 JP2509025 B2 JP 2509025B2
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- Japan
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- carbon atoms
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- organopolysiloxane
- flame
- monovalent hydrocarbon
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
- C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
- C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
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- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、フェノール−オルガノポリシ
ロキサン連鎖停止剤とビスフェノールとの混合物をホス
ゲン化して製造することができる難燃性オルガノポリシ
ロキサン−ポリカーボネートトリブロック共重合体に関
する。更に詳しくは、本発明は脂肪族不飽和フェノール
と縮合ジオルガノ水素シロキシ単位で末端停止されたポ
リオルガノシロキサンとの白金触媒付加反応を行なうこ
とにより製造することができるフェノール−オルガノポ
リシロキサン連鎖停止剤の使用に関する。
ロキサン連鎖停止剤とビスフェノールとの混合物をホス
ゲン化して製造することができる難燃性オルガノポリシ
ロキサン−ポリカーボネートトリブロック共重合体に関
する。更に詳しくは、本発明は脂肪族不飽和フェノール
と縮合ジオルガノ水素シロキシ単位で末端停止されたポ
リオルガノシロキサンとの白金触媒付加反応を行なうこ
とにより製造することができるフェノール−オルガノポ
リシロキサン連鎖停止剤の使用に関する。
【０００２】本発明以前には、米国特許出願第０７／４
５５，１２２号の明細書に示されている様に、フェノー
ル−シロキサンマクロマーが合成され、そして難燃性シ
リコーン−ポリフェニレンエーテルグラフト共重合体の
製造に使用されていた。また、米国特許第４，９１６，
１９４号明細書に、芳香族ポリカーボネートに組合せて
ある種のポリ（アリールケイ素）物質を使用することに
基づく難燃性芳香族ポリカーボネートが示されている。
難燃性熱可塑性樹脂及びこの種の物質の製造方法は、難
燃性の射出成形可能な材料に関する要件を満足するかど
うかについて建築及び自動車産業において絶えず評価さ
れている。
５５，１２２号の明細書に示されている様に、フェノー
ル−シロキサンマクロマーが合成され、そして難燃性シ
リコーン−ポリフェニレンエーテルグラフト共重合体の
製造に使用されていた。また、米国特許第４，９１６，
１９４号明細書に、芳香族ポリカーボネートに組合せて
ある種のポリ（アリールケイ素）物質を使用することに
基づく難燃性芳香族ポリカーボネートが示されている。
難燃性熱可塑性樹脂及びこの種の物質の製造方法は、難
燃性の射出成形可能な材料に関する要件を満足するかど
うかについて建築及び自動車産業において絶えず評価さ
れている。
【０００３】
【発明の概要】本発明は、式（１）：
【０００４】
【化７】 を有するフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止
剤と式（２）： ＨＯ−Ｒ4 −ＯＨ を有するビスフェノールとの混合物のホスゲン化により
難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリ
ブロック共重合を得ることができるという知見に基づい
ている［式中Ｒは炭素数６乃至２０の多価芳香族有機基
であり、Ｒ1 は炭素数２乃至８の脂肪族有機基であり、
Ｒ2 は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基又は平衡化
もしくは縮合の間に不活性な基で置換された炭素数１乃
至１３の１価の炭化水素基であり、Ｒ3 は炭素数１乃至
１３の１価の有機基であり、Ｒ4 は炭素数６乃至３０の
２価の芳香族有機基であり、そしてｎは０乃至１００の
整数である。］ 式（１）のフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停
止剤は、式（３）： ＨＯ−Ｒ−Ｒ5 の脂肪族不飽和フェノールと式（４）：
剤と式（２）： ＨＯ−Ｒ4 −ＯＨ を有するビスフェノールとの混合物のホスゲン化により
難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリ
ブロック共重合を得ることができるという知見に基づい
ている［式中Ｒは炭素数６乃至２０の多価芳香族有機基
であり、Ｒ1 は炭素数２乃至８の脂肪族有機基であり、
Ｒ2 は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基又は平衡化
もしくは縮合の間に不活性な基で置換された炭素数１乃
至１３の１価の炭化水素基であり、Ｒ3 は炭素数１乃至
１３の１価の有機基であり、Ｒ4 は炭素数６乃至３０の
２価の芳香族有機基であり、そしてｎは０乃至１００の
整数である。］ 式（１）のフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停
止剤は、式（３）： ＨＯ−Ｒ−Ｒ5 の脂肪族不飽和フェノールと式（４）：
【０００５】
【化８】 の水素化物ポリジオルガノシロキサンとの白金触媒付加
反応を行なうことにより製造することができる［式中
Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びｎは前述の意味を有し、そし
てＲ5 は炭素数２乃至８の脂肪族不飽和有機基であ
る。］以下で使用する、本発明の難燃性ポリカーボネー
ト組成物に関する「難燃性」又は「非燃焼性」という用
語は、前記難燃性ポリカーボネートが１９８０年１月２
４日付の「プラスチック材料の燃焼性会報」（“Ｆｌａ
ｍｍａｂｉｌｉｔｙｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”）に示されているＶ−０
のＵＬ９４燃焼性要件を満足することを意味する。更に
具体的に説明すると、前記ＵＬ９４試験に規定されてい
る様に５インチ×１／２インチ×１／８インチのポリカ
ーボネート試験片を３／４インチブンゼンバーナー火炎
上に垂直に懸架する。被験試料が、下記基準を含むＵＬ
−９４のＶ−０の等級を示すことが好ましい。
反応を行なうことにより製造することができる［式中
Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びｎは前述の意味を有し、そし
てＲ5 は炭素数２乃至８の脂肪族不飽和有機基であ
る。］以下で使用する、本発明の難燃性ポリカーボネー
ト組成物に関する「難燃性」又は「非燃焼性」という用
語は、前記難燃性ポリカーボネートが１９８０年１月２
４日付の「プラスチック材料の燃焼性会報」（“Ｆｌａ
ｍｍａｂｉｌｉｔｙｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”）に示されているＶ−０
のＵＬ９４燃焼性要件を満足することを意味する。更に
具体的に説明すると、前記ＵＬ９４試験に規定されてい
る様に５インチ×１／２インチ×１／８インチのポリカ
ーボネート試験片を３／４インチブンゼンバーナー火炎
上に垂直に懸架する。被験試料が、下記基準を含むＵＬ
−９４のＶ−０の等級を示すことが好ましい。
【０００６】Ａ． いずれの試験片も試験火炎の適用後
１０秒を超えて火炎燃焼を伴なって燃焼しない。
１０秒を超えて火炎燃焼を伴なって燃焼しない。
【０００７】Ｂ． 総火炎燃焼時間が５個の試験片から
なる各組に対する１０回の火炎適用について５０秒を超
えない。
なる各組に対する１０回の火炎適用について５０秒を超
えない。
【０００８】Ｃ． いずれの試験片も火炎又は白熱燃焼
を伴なって保持クランプに至るまで燃焼しない。
を伴なって保持クランプに至るまで燃焼しない。
【０００９】Ｄ． いずれの試験片も試験片の下１２イ
ンチ（３０５ｍｍ）に置かれた乾燥吸収外科用綿を点火
する火炎粒子を滴下しない。
ンチ（３０５ｍｍ）に置かれた乾燥吸収外科用綿を点火
する火炎粒子を滴下しない。
【００１０】Ｅ． いずれの試験片も試験火炎の２回目
の除去後３０秒を超えて持続する白熱燃焼を伴なわな
い。
の除去後３０秒を超えて持続する白熱燃焼を伴なわな
い。
【００１１】
【発明の説明】本発明により、式（５）：
【００１２】
【化９】 の末端基を有する芳香族ポリカーボネートから成る難燃
性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロ
ック共重合体を提供する［式中Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及
びｎは前述の意味を有する。］式（１）、（３）及び
（５）のＲ2 に包含される基は、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル等の炭素数１乃至８のアルキル
基、フェニル、キシリル、トリル、ナフチル等の炭素数
６乃至１３の芳香族基、並びにトリフルオロプロピル及
びクロロフェニル等の前記アルキル基及び芳香族基のハ
ロゲン化誘導体である。式（１）、（３）及び（５）の
Ｒに包含される基のいくつかは、例えばフェニレン、ナ
フチレン、及び例えば
性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロ
ック共重合体を提供する［式中Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及
びｎは前述の意味を有する。］式（１）、（３）及び
（５）のＲ2 に包含される基は、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル等の炭素数１乃至８のアルキル
基、フェニル、キシリル、トリル、ナフチル等の炭素数
６乃至１３の芳香族基、並びにトリフルオロプロピル及
びクロロフェニル等の前記アルキル基及び芳香族基のハ
ロゲン化誘導体である。式（１）、（３）及び（５）の
Ｒに包含される基のいくつかは、例えばフェニレン、ナ
フチレン、及び例えば
【００１３】
【化１０】 及び
【００１４】
【化１１】 等の前記フェニレン及びナフチレンの炭素数１乃至８ア
ルコキシ−置換誘導体である［式中Ｒ7 は炭素数１乃至
８のアルキル基であり、そしてｂは０又は１の整数であ
る。］Ｒ1 に包含される基は、例えばジメチレン及びト
リメチレンである。Ｒ3 に包含される基は、例えばメチ
ル、ブチル及びフェニルである。Ｒ4 は、好ましくはフ
ェニレン及び
ルコキシ−置換誘導体である［式中Ｒ7 は炭素数１乃至
８のアルキル基であり、そしてｂは０又は１の整数であ
る。］Ｒ1 に包含される基は、例えばジメチレン及びト
リメチレンである。Ｒ3 に包含される基は、例えばメチ
ル、ブチル及びフェニルである。Ｒ4 は、好ましくはフ
ェニレン及び
【００１５】
【化１２】 である。Ｒ5 は、好ましくはビニル及びアリルである。
【００１６】本発明の実施に際して、前記難燃性オルガ
ノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロック共重
合体の製造に前記フェノール−オルガノポリシロキサン
連鎖停止剤と組合せて使用することができる式（２）の
ビスフェノールに包含される化合物は、例えばレソルシ
ノール、４−ブロモレソルシノール、ハイドロキノン、
４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチル）ビフェニル、１，６−ジヒド
ロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノ
ールＡ」）、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ヒドロキシフェニル）ブタン、１，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、ｔｒａｎｓ−
２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマン
タン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トル
エン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリ
ル、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｎ−プロ
ピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（２，３，５，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、α，α−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）トルエン、α，α，α′，
α′−テトラメチル−α，α′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−キシレン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジク
ロロ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレ
ン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス
（５−フェノキシ−４−ヒドロキシフェニル）エチレ
ン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，
６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサ
ンジオン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、９，９−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フルオレン、２，７−ジヒドロキシピレ
ン、６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テ
トラメチルスピロ（ビス）インダン（「スピロビインダ
ンビスフェノール」）、３，３−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フタリド、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−
ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、
２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン、２，７−ジヒ
ドロキシ−３，１０−ジメチルフェナジン、３，６−ジ
ヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベ
ンゾチオフェン、２，７−ジヒドロキシカルバゾール、
４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−ブタ
ン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−イ
ソブタン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，
１−シクロペンタン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−１，１−シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキ
シ−ジフェニル−フェニルメタン、４，４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニル−２−クロロフェニルメタン、４，
４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，４−ジクロロフ
ェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−
ｐ−イソプロピルフェニルメタン、４，４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニルナフチルメタン、４，４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニル−２，２−プロパン、４，４′−ジヒ
ドロキシ−３−メチル−ジフェニル−２，２−プロパ
ン、４，４′−ジヒドロキシ−３−シクロヘキシル−ジ
フェニル−２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシ
−３−メトキシ−ジフェニル−２，２−プロパン、４，
４′−ジヒドロキシ−３−イソプロピル−ジフェニル−
２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′
−ジメチル−ジフェニル−２，２−プロパン、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロ−ジフェニル−
２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニ
ルエーテル等の化合物である。
ノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロック共重
合体の製造に前記フェノール−オルガノポリシロキサン
連鎖停止剤と組合せて使用することができる式（２）の
ビスフェノールに包含される化合物は、例えばレソルシ
ノール、４−ブロモレソルシノール、ハイドロキノン、
４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチル）ビフェニル、１，６−ジヒド
ロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノ
ールＡ」）、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ヒドロキシフェニル）ブタン、１，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、ｔｒａｎｓ−
２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマン
タン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トル
エン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリ
ル、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｎ−プロ
ピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（２，３，５，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、α，α−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）トルエン、α，α，α′，
α′−テトラメチル−α，α′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−キシレン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジク
ロロ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレ
ン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス
（５−フェノキシ−４−ヒドロキシフェニル）エチレ
ン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，
６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサ
ンジオン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、９，９−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フルオレン、２，７−ジヒドロキシピレ
ン、６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テ
トラメチルスピロ（ビス）インダン（「スピロビインダ
ンビスフェノール」）、３，３−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フタリド、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−
ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、
２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン、２，７−ジヒ
ドロキシ−３，１０−ジメチルフェナジン、３，６−ジ
ヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベ
ンゾチオフェン、２，７−ジヒドロキシカルバゾール、
４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−ブタ
ン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−イ
ソブタン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，
１−シクロペンタン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−１，１−シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキ
シ−ジフェニル−フェニルメタン、４，４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニル−２−クロロフェニルメタン、４，
４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，４−ジクロロフ
ェニルメタン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル−
ｐ−イソプロピルフェニルメタン、４，４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニルナフチルメタン、４，４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニル−２，２−プロパン、４，４′−ジヒ
ドロキシ−３−メチル−ジフェニル−２，２−プロパ
ン、４，４′−ジヒドロキシ−３−シクロヘキシル−ジ
フェニル−２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシ
−３−メトキシ−ジフェニル−２，２−プロパン、４，
４′−ジヒドロキシ−３−イソプロピル−ジフェニル−
２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′
−ジメチル−ジフェニル−２，２−プロパン、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロ−ジフェニル−
２，２−プロパン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニ
ルエーテル等の化合物である。
【００１７】式（４）の水素化物ポリジオルガノシロキ
サンは、シー・エル・フリエら、有機リチウム試薬のシ
ロキサン基剤との反応、ジャーナル・オブ・オルガニッ
ク・ケミストリイ、３５、１３０８−１３１４頁（１９
７０年）［Ｃ．Ｌ．Ｆｒｙｅｅｔ ａｌ．，Ｒｅａｃｔ
ｉｏｎｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏ Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｒｅ
ａｇｅｎｔｓ ｗｉｔｈ Ｓｉｌｏｘａｎｅ Ｓｕｂｓ
ｔｒａｔｅｓ，ＪＯＣ，３５，１３０８−１３１４（１
９７０）］に示された方法に従って製造することができ
る。典型的な方法には、３当量のブチルリチウムとヘキ
サメチルシクロトリシロキサンとを反応させ、一端をジ
メチルブチルシロキシ単位、そして他端をジメチルリチ
ウムシロキシ単位により末端停止されたポリジメチルシ
ロキサンを生成させることが含まれる。このリチウム化
中間体を、その後適切な条件下でジメチルクロロシラン
等の水素化ケイ素と反応させて前記水素化ケイ素官能単
位の付加を行なうことができる。ヘキサメチルシクロト
リシロキサンが好適な反応物質であるが、例えばトリメ
チルトリエチルシクロトリシロキサン、トリメチルトリ
フェニルシクロトリシロキサン、ヘキサフェニルシクロ
トリシロキサン、トリメチルシクロトリシロキサン、
１，３，５−トリス［（シアノエチル）メチル］シクロ
トリシロキサン、１，３，５−トリス［（３，３，３−
トリフルオロプロピル）メチル］シクロトリシロキサ
ン、１，３，５−トリス［（２−（２，３−シクロヘキ
サンオキシド））メチル］シクロトリシロキサン等の他
の環状ジオルガノシロキサンを使用することができる。
式（３）に包含される脂肪族不飽和フェノールは、例
えば４−ヒドロキシスチレン、２−メトキシ−４−アリ
ルフェノール、４−アリルフェノール、２−アリルフェ
ノール、２−メチル−６−アリルフェノールである。
サンは、シー・エル・フリエら、有機リチウム試薬のシ
ロキサン基剤との反応、ジャーナル・オブ・オルガニッ
ク・ケミストリイ、３５、１３０８−１３１４頁（１９
７０年）［Ｃ．Ｌ．Ｆｒｙｅｅｔ ａｌ．，Ｒｅａｃｔ
ｉｏｎｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏ Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｒｅ
ａｇｅｎｔｓ ｗｉｔｈ Ｓｉｌｏｘａｎｅ Ｓｕｂｓ
ｔｒａｔｅｓ，ＪＯＣ，３５，１３０８−１３１４（１
９７０）］に示された方法に従って製造することができ
る。典型的な方法には、３当量のブチルリチウムとヘキ
サメチルシクロトリシロキサンとを反応させ、一端をジ
メチルブチルシロキシ単位、そして他端をジメチルリチ
ウムシロキシ単位により末端停止されたポリジメチルシ
ロキサンを生成させることが含まれる。このリチウム化
中間体を、その後適切な条件下でジメチルクロロシラン
等の水素化ケイ素と反応させて前記水素化ケイ素官能単
位の付加を行なうことができる。ヘキサメチルシクロト
リシロキサンが好適な反応物質であるが、例えばトリメ
チルトリエチルシクロトリシロキサン、トリメチルトリ
フェニルシクロトリシロキサン、ヘキサフェニルシクロ
トリシロキサン、トリメチルシクロトリシロキサン、
１，３，５−トリス［（シアノエチル）メチル］シクロ
トリシロキサン、１，３，５−トリス［（３，３，３−
トリフルオロプロピル）メチル］シクロトリシロキサ
ン、１，３，５−トリス［（２−（２，３−シクロヘキ
サンオキシド））メチル］シクロトリシロキサン等の他
の環状ジオルガノシロキサンを使用することができる。
式（３）に包含される脂肪族不飽和フェノールは、例
えば４−ヒドロキシスチレン、２−メトキシ−４−アリ
ルフェノール、４−アリルフェノール、２−アリルフェ
ノール、２−メチル−６−アリルフェノールである。
【００１８】本発明の実施に際して式（４）の水素化物
ポリジオルガノシロキサンと式（３）の脂肪族不飽和フ
ェノールとの反応を行なうために使用することができる
白金触媒は、例えばアシュビーの米国特許第３，１５
９，６０１号明細書に記載されている様なオレフィンと
クロロ白金酸との反応生成物又はアシュビーの米国特許
第３，１５９，６６２号明細書に記載されている様な白
金酸クロリドとシクロプロパンとの反応生成物である。
前記白金触媒として使用することができる他の白金錯体
は、ラモローの米国特許第３，２２０，９７２号明細書
に示されている様な、クロロ白金酸と白金１グラムあた
り２モルまでのアルコール、エーテル、アルデヒド及び
これらの混合物から成る群から選ばれる一員との反応生
成物である。更に、炭素上に分散させた白金を使用する
ことができる。好適な白金触媒がカーステットの米国特
許第３，７７５，４５２号明細書に示されており、この
触媒はエタノール溶液中の炭酸水素ナトリウムの存在下
でクロロ白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の反応により形成される。混合物百万部あたりで１乃至
２５０部、好ましくは１乃至２００ｐｐｍの白金を与え
るのに十分な白金触媒を使用することにより有効な結果
が得られることが分った。
ポリジオルガノシロキサンと式（３）の脂肪族不飽和フ
ェノールとの反応を行なうために使用することができる
白金触媒は、例えばアシュビーの米国特許第３，１５
９，６０１号明細書に記載されている様なオレフィンと
クロロ白金酸との反応生成物又はアシュビーの米国特許
第３，１５９，６６２号明細書に記載されている様な白
金酸クロリドとシクロプロパンとの反応生成物である。
前記白金触媒として使用することができる他の白金錯体
は、ラモローの米国特許第３，２２０，９７２号明細書
に示されている様な、クロロ白金酸と白金１グラムあた
り２モルまでのアルコール、エーテル、アルデヒド及び
これらの混合物から成る群から選ばれる一員との反応生
成物である。更に、炭素上に分散させた白金を使用する
ことができる。好適な白金触媒がカーステットの米国特
許第３，７７５，４５２号明細書に示されており、この
触媒はエタノール溶液中の炭酸水素ナトリウムの存在下
でクロロ白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の反応により形成される。混合物百万部あたりで１乃至
２５０部、好ましくは１乃至２００ｐｐｍの白金を与え
るのに十分な白金触媒を使用することにより有効な結果
が得られることが分った。
【００１９】式（１）のフェノール−オルガノポリシロ
キサン連鎖停止剤と式（２）のビスフェノールとの混合
物のホスゲン化は、界面反応条件下で、水、不活性有機
溶媒及び適切な塩基を用いて行なうことができる。０乃
至４５℃の範囲の温度を用いることができる。使用可能
な適切な不活性有機溶媒は、例えばジクロロメタン及び
クロロホルムである。
キサン連鎖停止剤と式（２）のビスフェノールとの混合
物のホスゲン化は、界面反応条件下で、水、不活性有機
溶媒及び適切な塩基を用いて行なうことができる。０乃
至４５℃の範囲の温度を用いることができる。使用可能
な適切な不活性有機溶媒は、例えばジクロロメタン及び
クロロホルムである。
【００２０】使用可能な塩基は、例えばトリエチルアミ
ン、ピリジン及び水酸化ナトリウムである。
ン、ピリジン及び水酸化ナトリウムである。
【００２１】当業者が本発明を一層良好に実施できる様
に、以下の実施例を限定のためではなく、例証のために
示す。全ての部は重量部である。実施例１ 室温で１時間かくはんした後に窒素下で０℃に冷却さ
れた新たに蒸留したテトラヒドロフラン３００ｍｌ中の
リチウムトリメチルシリレート３．９グラム（０．３２
モル）の冷却溶液中に、テトラヒドロフラン１５０ｍｌ
中のヘキサメチルシクロトリシロキサン２６１．７グラ
ム（１．１８モル）を注入した。得られた混合物を、０
℃で４時間かくはんした。その後、これにジメチルクロ
ロシラン３５ｍｌ（０．３２モル）、次いでシクロヘキ
サン３００ｍｌを加えた。得られた白色スラリーを更に
１２時間かくはんした。回転蒸発により揮発成分を除去
し、そして白色スラリーをシクロヘキサン２５０ｍｌで
２回処理し、その後回転蒸発させた。沈殿をろ過するた
めに、焼結ガラス漏斗を用いた。回転蒸発によりろ液か
ら揮発分を除去した後、淡黄液体２８１グラム（収率９
１％）を得た。製造法から判断して、生成物は平均して
約１２個のジメチルシロキシ単位を含むα−ヒドロ−ω
−メチルポリジメチルシロキサンであった。
に、以下の実施例を限定のためではなく、例証のために
示す。全ての部は重量部である。実施例１ 室温で１時間かくはんした後に窒素下で０℃に冷却さ
れた新たに蒸留したテトラヒドロフラン３００ｍｌ中の
リチウムトリメチルシリレート３．９グラム（０．３２
モル）の冷却溶液中に、テトラヒドロフラン１５０ｍｌ
中のヘキサメチルシクロトリシロキサン２６１．７グラ
ム（１．１８モル）を注入した。得られた混合物を、０
℃で４時間かくはんした。その後、これにジメチルクロ
ロシラン３５ｍｌ（０．３２モル）、次いでシクロヘキ
サン３００ｍｌを加えた。得られた白色スラリーを更に
１２時間かくはんした。回転蒸発により揮発成分を除去
し、そして白色スラリーをシクロヘキサン２５０ｍｌで
２回処理し、その後回転蒸発させた。沈殿をろ過するた
めに、焼結ガラス漏斗を用いた。回転蒸発によりろ液か
ら揮発分を除去した後、淡黄液体２８１グラム（収率９
１％）を得た。製造法から判断して、生成物は平均して
約１２個のジメチルシロキシ単位を含むα−ヒドロ−ω
−メチルポリジメチルシロキサンであった。
【００２２】４−アセトキシスチレン４０．５グラム、
炭素上の白金２．５グラム及び塩化メチレン２リットル
のかくはんした混合物に、１０分間かけて前記α−ヒド
ロ−ω−メチルポリジメチルシロキサン２６０グラムを
加えた。混合物を、還流温度で１５時間かくはんした。
その後、混合物を室温に冷却し、そしてろ過した。塩化
メチレン及び未反応揮発分を、真空中（０．２ｔｏｒ
ｒ、１５０℃）で回転蒸発により除去した。
炭素上の白金２．５グラム及び塩化メチレン２リットル
のかくはんした混合物に、１０分間かけて前記α−ヒド
ロ−ω−メチルポリジメチルシロキサン２６０グラムを
加えた。混合物を、還流温度で１５時間かくはんした。
その後、混合物を室温に冷却し、そしてろ過した。塩化
メチレン及び未反応揮発分を、真空中（０．２ｔｏｒ
ｒ、１５０℃）で回転蒸発により除去した。
【００２３】その後上記得られた残留物１０．１グラム
をメタノール５０ｍｌ中に溶解して得られたフェノール
アダクトを脱保護化した。その後、混合物に水０．１４
ｍｌ、次いで炭酸カリウム１．０６グラムを加えた。混
合物を室温で１５時間かくはんした。酢酸カリウム及び
過剰の炭酸カリウムの除去を行なった後、回転蒸発によ
りメタノールを除去して粘稠な生成物を得、それをジエ
チルエーテル中に溶解させ、そして１規定ＨＣｌ、次い
で水で洗浄した。エーテル層を無水硫酸マグネシウム上
で乾燥させた。エーテルを回転蒸発により除去し、生成
物８．９グラムを残した。製造法から判断して、生成物
は式（１）の範囲内のフェノール連鎖停止剤であった。
をメタノール５０ｍｌ中に溶解して得られたフェノール
アダクトを脱保護化した。その後、混合物に水０．１４
ｍｌ、次いで炭酸カリウム１．０６グラムを加えた。混
合物を室温で１５時間かくはんした。酢酸カリウム及び
過剰の炭酸カリウムの除去を行なった後、回転蒸発によ
りメタノールを除去して粘稠な生成物を得、それをジエ
チルエーテル中に溶解させ、そして１規定ＨＣｌ、次い
で水で洗浄した。エーテル層を無水硫酸マグネシウム上
で乾燥させた。エーテルを回転蒸発により除去し、生成
物８．９グラムを残した。製造法から判断して、生成物
は式（１）の範囲内のフェノール連鎖停止剤であった。
【００２４】同じ方法に従って、２−メトキシ−４−ア
リルフェノール及び２−アリルフェノール等他の脂肪族
不飽和フェノールを用いて、他のフェノール連鎖停止剤
を調製した。実施例２ ２−メトキシ−４−アリルフェノール（１）、２−ア
リルフェノール（２）又は４−アセトキシスチレン
（３）のヒドロシリル化により得られる連鎖停止剤など
の実施例１の連鎖停止剤の塩化メチレン２０ｍｌ中の溶
液を、夫々ビスフェノールＡ、トリエチルアミン、脱イ
オン水１００ｍｌ及び塩化メチレン１１０ｍｌの混合物
に滴下して加えた。急速にかくはんし且つＮａＯＨの５
０％水溶液の添加によりｐＨを９乃至１０に維持しなが
ら、各混合物にガス状ホスゲン（２０％過剰）を０．５
グラム／分の速度で加えた。最後の２０％のホスゲン添
加の間に、ｐＨを１０乃至１０．５に高めて維持した。
塩化メチレン層を希ＨＣｌで洗浄し、水で洗浄し、そし
てメタノール中に沈殿させた。得られたポリマーを回収
し、メタノールで洗浄し、そして乾燥させた。このポリ
マーの分子量を、ポリスチレン標準を用いてゲル透過ク
ロマトグラフィーで測定した。連鎖停止剤として２−ア
リルフェノール（４）、ｐ−クミルフェノール（５）又
はフェノール（６）を用いた対照例も調製した。連鎖停
止剤量（「モル％ＣＳ」）及びプロトン核磁気共鳴法に
より測定した連鎖停止剤の導入モル％の概要も、下記表
に示した。表１中「連鎖停止剤」の下の「１」、「２」
及び「３」は、２−メトキシ−４−アリルフェノール、
２−アリルフェノール又は４−アセトキシスチレンに対
応する。「ＴＥＡ」はトリエチルアミンを意味し、そし
て「ＤＭＡＰ」はジメチルアミノピリジンを意味する。
リルフェノール及び２−アリルフェノール等他の脂肪族
不飽和フェノールを用いて、他のフェノール連鎖停止剤
を調製した。実施例２ ２−メトキシ−４−アリルフェノール（１）、２−ア
リルフェノール（２）又は４−アセトキシスチレン
（３）のヒドロシリル化により得られる連鎖停止剤など
の実施例１の連鎖停止剤の塩化メチレン２０ｍｌ中の溶
液を、夫々ビスフェノールＡ、トリエチルアミン、脱イ
オン水１００ｍｌ及び塩化メチレン１１０ｍｌの混合物
に滴下して加えた。急速にかくはんし且つＮａＯＨの５
０％水溶液の添加によりｐＨを９乃至１０に維持しなが
ら、各混合物にガス状ホスゲン（２０％過剰）を０．５
グラム／分の速度で加えた。最後の２０％のホスゲン添
加の間に、ｐＨを１０乃至１０．５に高めて維持した。
塩化メチレン層を希ＨＣｌで洗浄し、水で洗浄し、そし
てメタノール中に沈殿させた。得られたポリマーを回収
し、メタノールで洗浄し、そして乾燥させた。このポリ
マーの分子量を、ポリスチレン標準を用いてゲル透過ク
ロマトグラフィーで測定した。連鎖停止剤として２−ア
リルフェノール（４）、ｐ−クミルフェノール（５）又
はフェノール（６）を用いた対照例も調製した。連鎖停
止剤量（「モル％ＣＳ」）及びプロトン核磁気共鳴法に
より測定した連鎖停止剤の導入モル％の概要も、下記表
に示した。表１中「連鎖停止剤」の下の「１」、「２」
及び「３」は、２−メトキシ−４−アリルフェノール、
２−アリルフェノール又は４−アセトキシスチレンに対
応する。「ＴＥＡ」はトリエチルアミンを意味し、そし
て「ＤＭＡＰ」はジメチルアミノピリジンを意味する。
【００２５】
【表１】 表１ モル％ モル％ 数平均 重量平均 導入連鎖停止剤 ＣＳ ＴＥＡ 分子量 分子量 Ｄ モル％ （×１０００）（×１０００） １ １．８ １ ２１ １６８ ８ １．１ ａ １．８ １ ９２ １６６ １．８ ０．８ １．８ １ ９４ １７９ １．９ ０．８ ３．５ １ ３０ ９３ ３．１ １．５ ３．５ １０ ２７ １０８ ４ １．７ ３．５ ２ ２７ ９２ ３．４ ２ ２ １．８ １ ２４ １４８ ６．２ ０．９ ｂ ３．５ １ １８ ４９ ２．７ ２．３ ｃ ３．５ １ ２３ ６０ ２．６ １．９ ｄ ３．５ １ １５ ７２ ４．８ １．１ ３．５ １ ２１ ９０ ４．３ ２．８ ３ ３．４ １０ ２１ ５５ ２．６ ２．６ ３．５ １ ２２ ５５ ２．５ ２．５ ３．５ １０ １９ ４８ ２．５ ２．８ ４ ２．０ １ ２８ ９８ ３．５ − ５ １．８ １ ２４ ８６ ３．６ − （註） ａ：実施例１の繰返しであるが、しかしｐＨは
１０乃至１１、ｂ：１．５モル％のｐ−クミルフェノー
ルを追加、ｃ：１．０モル％のｐ−クミルフェノールを
追加、ｄ：ＴＥＡをＤＭＡＰに代えた。
１０乃至１１、ｂ：１．５モル％のｐ−クミルフェノー
ルを追加、ｃ：１．０モル％のｐ−クミルフェノールを
追加、ｄ：ＴＥＡをＤＭＡＰに代えた。
【００２６】乾燥粉から２００乃至２１０℃、５０００
ｐｓｉ、２乃至２．５分で１／１６インチの板状体を圧
縮成形し、それを０．５インチ×５インチ火炎片として
ＵＬ−９４試料を調製した。ＵＬ−９４の結果のまとめ
を下記に示した。ここで「ＦＤ」は火炎滴下、「ＦＯ
Ｔ」は消炎時間、「連鎖停止剤」の下の「６」は市販の
フェノール連鎖停止ポリカーボネートを示す。
ｐｓｉ、２乃至２．５分で１／１６インチの板状体を圧
縮成形し、それを０．５インチ×５インチ火炎片として
ＵＬ−９４試料を調製した。ＵＬ−９４の結果のまとめ
を下記に示した。ここで「ＦＤ」は火炎滴下、「ＦＯ
Ｔ」は消炎時間、「連鎖停止剤」の下の「６」は市販の
フェノール連鎖停止ポリカーボネートを示す。
【００２７】
【表２】 表２ ＵＬ−９４等級 平均ＦＯＴ 平均ＦＯＴ （１／１６イン 連鎖停止剤 重量平均分子量 １回目燃焼 ２回目燃焼 チ） １ １６８，０００ − − − １６６，０００ ４．０ ２．９ Ｖ−０ １７９，０００ １．７ １．９ Ｖ−０ ９３，０００ ７．３ ４．２ Ｖ−１ １０８，０００ ２．９ ４．５ Ｖ−０ ９２，０００ ２．６ ７．１ Ｖ−０ ２ １４８，０００ ２．１ ２．４ Ｖ−０ ４９，０００ ３．１ ＦＤ − ６０，０００ ２．８ ４．２ Ｖ−０ ７２，０００ ３．３ ＦＤ − ９０，０００ １．８ ４．４ Ｖ−１ ３ ５５，０００ ３．７ ＦＤ − ５５，０００ ４．８ ４．７ Ｖ−０ ４８，０００ ５．７ ＦＤ − ４ ９８，０００ ＦＤ − − ５ ８６，０００ ＦＤ − − ６ａ ６４，０００ ＦＤ − − ｂ ４９，０００ ＦＤ − − ｃ ６３，０００ ＦＤ − − ｄ ２０４，０００ ＦＤ − − （註） ＦＤは火炎滴下、レキサン（Ｌｅｘａ
ｎ）樹脂１３０、１４０、１５０及びヒレックス（Ｈｙ
ｌｅｘ）樹脂（ａ乃至ｄ）は、全て市販のポリカーボネ
ートを扱ったゼネラル・エレクトリツク・カンパニイの
商標である。
ｎ）樹脂１３０、１４０、１５０及びヒレックス（Ｈｙ
ｌｅｘ）樹脂（ａ乃至ｄ）は、全て市販のポリカーボネ
ートを扱ったゼネラル・エレクトリツク・カンパニイの
商標である。
【００２８】上記結果により、比較的短いシロキサンブ
ロックにより、第１回燃焼滴下を防止するに十分な滴下
抵抗性を与え、そして殆どの場合にポリカーボネートが
Ｖ−０の等級でＵＬ−９４試験に合格するのを可能にす
る。
ロックにより、第１回燃焼滴下を防止するに十分な滴下
抵抗性を与え、そして殆どの場合にポリカーボネートが
Ｖ−０の等級でＵＬ−９４試験に合格するのを可能にす
る。
【００２９】以上の実施例は、本発明方法の実施に際し
て使用することができる極めて多くの変形例及びそれに
より得られる難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカー
ボネートトリブロック共重合体の内のほんの僅かに係わ
るが、本発明が式（２）のビスフェノールと式（１）の
フェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止剤との混
合物のホスゲン化により製造することができる極めて広
範なオルガノポリシロキサン−ポリカーボネートブロッ
ク共重合体に係わることを理解すべきである。
て使用することができる極めて多くの変形例及びそれに
より得られる難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカー
ボネートトリブロック共重合体の内のほんの僅かに係わ
るが、本発明が式（２）のビスフェノールと式（１）の
フェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止剤との混
合物のホスゲン化により製造することができる極めて広
範なオルガノポリシロキサン−ポリカーボネートブロッ
ク共重合体に係わることを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ケビン・ミッチェル・スノウ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリ フトン・パーク、キャリッジ・ロード、 59番
Claims (11)
- 【請求項１】 式： 【化１】 の末端基を有する芳香族ポリカーボネートから成る難燃
性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロ
ック共重合体［式中Ｒは炭素数６乃至２０の２価芳香族
基であり、Ｒ1 は炭素数２乃至８の脂肪族基であり、Ｒ
2 は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基又は平衡化も
しくは縮合の間に不活性な基で置換された炭素数１乃至
１３の１価の炭化水素基であり、Ｒ3 は炭素数１乃至１
３の１価の炭化水素基であり、そしてｎは１２乃至１０
０の整数である］。 - 【請求項２】 Ｒ2 がメチルである請求項１記載の難燃
性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートトリブロ
ック共重合体。 - 【請求項３】 Ｒが 【化２】 である請求項１記載の難燃性オルガノポリシロキサン−
ポリカーボネートトリブロック共重合体。 - 【請求項４】 Ｒ1 がトリメチレンであり、そしてＲ3
がメチルである請求項１記載の難燃性オルガノポリシロ
キサン−ポリカーボネートトリブロック共重合体。 - 【請求項５】 式： 【化３】 を有するフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止
剤と式： ＨＯ−Ｒ4 −ＯＨ を有するビスフェノールとの混合物をホスゲン化するこ
とからなる難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカーボ
ネートトリブロック共重合体の製造方法［式中Ｒは炭素
数６乃至２０の２価芳香族基であり、Ｒ1 は炭素数２乃
至８の脂肪族基であり、Ｒ2 は炭素数１乃至１３の１価
の炭化水素基又は平衡化もしくは縮合の間に不活性な基
で置換された炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基であ
り、Ｒ3 は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基であ
り、Ｒ4 は炭素数６乃至３０の２価の芳香族基であり、
そしてｎは１２乃至１００の整数である］。 - 【請求項６】 ビスフェノールがビスフェノールＡであ
る請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 オルガノポリシロキサン連鎖停止剤がメ
チルポリシロキサン連鎖停止剤である請求項５記載の方
法。 - 【請求項８】 式： 【化４】 を有するフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止
剤［式中Ｒ1 は炭素数２乃至８の脂肪族基であり、Ｒ2
は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基又は平衡化もし
くは縮合の間に不活性な基で置換された炭素数１乃至１
３の１価の炭化水素基であり、Ｒ3 は炭素数１乃至１３
の１価の炭化水素基であり、Ｒ6 は 【化５】 及び 【化６】 から選ばれる２価芳香族基であり、Ｒ7 は炭素数１乃至
８のアルキル基であり、ｎは１２乃至１００の整数であ
り、そしてｂは０又は１の整数である］。 - 【請求項９】 ２−メトキシ−４−アリルフェノールと
水素化物ポリジオルガノシロキサンとの付加を行なうこ
とによりフェノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止
剤を製造する方法。 - 【請求項１０】 ２−アリルフェノールと水素化物ポリ
ジオルガノシロキサンとの付加を行なうことによりフェ
ノール−オルガノポリシロキサン連鎖停止剤を製造する
方法。 - 【請求項１１】 ｐ−アシルオキシスチレンと水素化物
ポリジオルガノシロキサンとの付加を行ない、その後得
られるアダクトを加水分解することによりフェノール−
オルガノポリシロキサン連鎖停止剤を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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