JPH04288050A - 新規なウレタン、その製造方法およびイソシアネート重付加法に関する触媒としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なウレタンおよびその混合
物、その製造方法、並びにジイソシアネート重付加法の
ための触媒としてのその使用に関するものである。本発
明の課題は、新規なウレタン化合物を提供することにあ
る。さらに本発明の課題は、これらウレタン化合物の製
造方法を提供することにある。本発明の他の課題は、イ
ソシアネート付加反応のための新規な触媒を提供するこ
とにある。

【０００２】当業者には明らかとなるこれらおよびその
他の課題は、（ａ）エチレンカーボネートおよび／また
はプロピレンカーボネートを、（ｂ）式

【化４】 〔式中、Ａ，Ｒ２　およびＲ３　はそれぞれ特定の基を
示す〕により示されるアミンと０〜１６０℃の温度で反
応させることにより解決される。

【０００３】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）：

【化５】 および／または

【化６】 〔式中、Ｒ１　はＨもしくはＣＨ３　を示し、Ｒ２　お
よびＲ３　は同一もしくは異なるものであって、それぞ
れＣ１　〜Ｃ１０アルキル基を示し、または一緒になっ
てたとえばＯのような異原子またはＮＲ４　（Ｒ４　＝
Ｃ１　〜Ｃ６　−アルキル）により中断しうるＣ２　〜
Ｃ１０−アルキレン基を示し、

【０００４】Ａは適宜分枝したＣ１　〜Ｃ１０−アルキ
レン基またはＣ５　〜Ｃ１０−シクロアルキレン基を示
し、ただしＲ１　＝Ｈ、Ｒ２　およびＲ３　＝ＣＨ３　
またはＲ２　およびＲ３　＝−ＣＨ２　−ＣＨ３　また
はＲ２　およびＲ３　＝−ＣＨ２　−ＣＨ２　−Ｏ−Ｃ
Ｈ２　−ＣＨ２　−かつＡ＝−（ＣＨ２　）３　−であ
る化合物を除く〕の新規な化合物、並びに１：９９〜９
９：１、好ましくは８０：２０〜２０：８０の重量比に
おけるこれら式により示される化合物の混合物が見出さ
れた。これら化合物は、エチレンカーボネートおよび／
またはプロピレンカーボネートと一般式：

【化７】 〔式中、Ｒ２　、Ｒ３　およびＡは上記の意味を有する
〕

【０００５】のアミンとを０〜１６０℃の温度で反応
させることにより製造される。式（Ｉ）および（ＩＩ）
により示されるウレタン並びにその混合物は、イソシア
ネート付加法のための、特に必要に応じ気泡ポリウレタ
ンを製造するための触媒として特に適している。

【０００６】驚ろくことに、一般式（Ｉ）および（ＩＩ
）の化合物、並びにその混合物は、エチレンカーボネー
トおよび／またはプロピレンカーボネートを一般式（Ｉ
ＩＩ）のアミンと反応させることにより実質的に副生物
を含まない形態で製造しうることが判明した。これは、
エチレンカーボネートおよび／またはプロピレンカーボ
ネートと式（ＩＩＩ）のアミンとの反応においては遊離
アミンが既に形成されたウレタンと反応して尿素誘導体
を副生物として生成することが予想されるので驚異的で
ある。この場合はそうでない。たとえば精製のような他
の処理工程を必要とせずに使用しうる純粋生成物が得ら
れる。

【０００７】本発明の化合物を製造する方法は溶剤の存
在下に行ないうるが、好ましくは溶剤フリーの方法とし
て行なわれる。溶剤を使用する場合、適する溶剤は極性
溶剤、たとえばアセトニトリル、ジメチルホルムアミド
、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、ジメチ
ルアセタミドおよびクロロホルムを包含する。適する反
応温度は０〜１６０℃の範囲、好ましくは２０〜１００
℃の範囲である。

【０００８】好ましくは、エチレンカーボネートおよび
／またはプロピレンカーボネートと式（ＩＩＩ）のアミ
ンとを外部から熱を加えることなく合して、自然の反応
により発生した熱が反応混合物を６０℃以上に加熱しな
いようにする。反応を１００℃にて完全変換させる。式
（ＩＩＩ）のアミンをエチレンカーボネートおよび／ま
たはプロピレンカーボネートに添加する方法が特に好適
である。 溶剤を使用する場合、２種の反応成分のそれぞれ（すな
わちアミンおよびカーボネート成分）を、好ましくは溶
剤に溶解させ、式（ＩＩＩ）により示されるアミンを０
〜２５℃にてエチレンカーボネートおよび／またはプロ
ピレンカーボネートにゆっくり添加する。次いで、反応
を加熱により完全変換させる（溶剤の還流）。

【０００９】常圧下での操作が好適であるが、反応は上
昇圧力下で行なうこともできる。それ以外には、この方
法は特殊な工程の特徴を必要としない。これは後処理に
も適用される。低沸点成分が除去された後（たとえば蒸
留または薄膜法により）、生成物が透明もしくは僅か黄
色の９５％より高い純度を有する液体として得られ、こ
れをさらに処理することなく使用することができる。得
られる異性体混合物は当業者に知られた技術、たとえば
カラムによる分画によって分離することができる。

【００１０】当業者に知られるように、イソシアネート
重付加法を用いて重付加物、特に種種の物理的性質を有
するポリウレタン、ポリ尿素およびポリアミドを製造す
ることができる。これら重付加物は、ジイソシアネート
もしくはポリイソシアネートを数個のイソシアネート反
応性基（たとえばヒドロキシル、アミンおよび／または
カルボキシル基）を有する化合物と反応させて生成され
る。必要に応じ、水および／または他の発泡剤と触媒と
乳化剤と他の添加剤とを反応混合物に含ませることもで
きる〔たとえば「メソーデン・デル・オーガニッシェン
・ヘミー；フーベン・ワイル、第Ｅ２０巻；出版者Ｈ・
バートル、Ｊ．ファルベ；ジョージ・チーメ・フェアラ
ーク出版、シュトットガルト、ニューヨーク（１９８７
）、第１５６１〜１７１０頁、および「クンストストッ
フ・ハンドブーフ新版、第７巻；ポリウレタン、出版者
Ｇ．ベッカー、Ｄ．ブラウン、ハンサー・フェアラーク
出版、ミュンヘン（１９８３）参照〕。さらに架橋反応
も生じてアロファネート、ビウレットおよびイソシアヌ
レート構造を形成することもできる。

【００１１】選択するイソシアネートおよびイソシアネ
ート反応性成分に応じ、重付加生成物は均質または気泡
性、可撓性、弾性もしくは硬質となりうる。本発明にし
たがってイソシアネート付加生成物を製造するのに有用
な出発成分につき、以下詳細に説明する。これら成分は
ポリイソシアネート成分、イソシアネート基に対し反応
性である少なくとも２個の水素原子を持った成分、並び
に必要に応じ他の添加剤および助剤を包含する。発泡剤
、触媒、表面活性添加剤、反応阻止剤、熟成剤、可塑剤
、防炎剤および充填剤が適する添加剤および助剤である
。

【００１２】式（Ｉ）および（ＩＩ）のウレタンおよび
その混合物は、本発明のイソシアネート付加法に触媒と
して有用である。式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物およ
びその混合物を用いるイソシアネート重付加法に適する
イソシアネートは次のものを包含する：脂肪族、環式脂
肪族、芳香脂肪族、芳香族および複素環式ポリイソシア
ネート。この種のポリイソシアネートは、たとえば「メ
ソーデン・デル・オーガニッシェン・ヘミー、フーベン
・ワイル、第Ｅ２０巻；編集者Ｈ．バートル、Ｊ．ファ
ルベ；ジョージ・チーメ・フェアラーク出版、シュトッ
トガルト、ニューヨーク（１９８７）、第１５８８〜１
５９４頁に記載されている。適するイソシアネートの例
は、式：

【００１３】Ｑ（ＮＣＯ）ｎ　 〔式中、ｎは２〜４、好ましくは２の数を示し、Ｑは６
〜１０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、４〜１
４個（好ましくは５〜１０個）の炭素原子を有する環式
脂肪族炭化水素基、６〜１５個（好ましくは６〜１３個
）の炭素原子を有する芳香族炭化水素基、または８〜１
５個（好ましくは８〜１３個）の炭素原子を有する芳香
脂肪族炭化水素基を示す〕により示されるものを包含す
る。

【００１４】この種のイソシアネートの特定例は次の通
りである：エチレンジイソシアネート、テトラメチレン
１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジ
イソシアネート、ドデカン１，１２−ジイソシアネート
、シクロブタン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキ
サン１，３−および１，４−ジイソシアネートおよびこ
れら異性体の任意所望の混合物、１−イソシアナト−３
，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シク
ロヘキサン、ヘキサヒドロ−トルイレン２，４−および
２，６−ジイソシアネートおよびこれら異性体の任意所
望の混合物、ヘキサヒドロフエニレン１，３−および／
または１，４−ジイソシアネート、ペルヒドロジフェニ
ルメタン２，４’−および／または４，４’−ジイソシ
アネート、フエニレン−１，３−および１，４−ジイソ
シアネート、トルイレン２，４−および２，６−ジイソ
シアネートおよびこれら異性体の任意所望の混合物、並
びにジフェニルメタン２，４’−および／または４，４
’−ジイソシアネート。

【００１５】式（Ｉ）および（ＩＩ）により示される化
合物およびその混合物を用いるイソシアネート重付加法
に関する可能なポリイソシアネート成分の他の例は次の
ものを包含する：トリフェニルメタン４，４’，４”−
トリイソシアネート、ポリフェニル−ポリメチレンポリ
イソシアネート、たとえばアニリン−ホルムアルデヒド
縮合および次いでホスゲン化によって得られるもの（た
とえば英国特許第８７４，４３０号および第８４８，６
７１号参照）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルス
ルホニルイソシアネート（たとえば米国特許第３，４５
４，６０６号参照）、過塩素化アリールポリイソシアネ
ート（たとえば米国特許第３，２７７，１３８号参照）
、カルボジイミド基を有するポリイソシアネート（たと
えばドイツ特許第１，０９２，００７号、米国特許第３
，１５２，１６２号、ドイツ公開公報第２，５０４，４
００号、ドイツ公開公報第２，５３７，６８５号および
ドイツ公開公報第２，５５２，３５０号参照）、ノルボ
ルナンジイソシアネート（たとえば米国特許第３，４９
２，３３０号参照）、アロファネート基を有するポリイ
ソシアネート（たとえば英国特許第９９０，８９０号、
ベルギー特許第７６１，６２６号およびドイツ特許第７
，１０２，５４２号参照）、イソシアヌレート基を有す
るポリイソシアネート（たとえば米国特許第３，００１
，９７３号、ドイツ特許第１，０２２，７８９号、第１
，２２２，０６７号および第１，０２７，３９４号、並
びにドイツ公開公報第１，９２９，０３４号および第２
，００４，０４８号参照）、ウレタン基を有するポリイ
ソシアネート（たとえばベルギー特許第７５２，２６１
号および米国特許第３，３９４，１６４号および第３，
６６４，４５７号参照）、アシル化尿素基を有するポリ
イソシアネート（たとえばドイツ特許第１，２３０，７
７８号参照）、ビウレット基を有するポリイソシアネー
ト（たとえば米国特許第３，１２４，６０５号および第
３，２０１，３７２号、並びに英国特許第８８９，０５
０号参照）、テロマー化反応により製造されるポリイソ
シアネート（たとえば米国特許第３，６５４，１０６号
参照）、エステル基を有するポリイソシアネート（たと
えば英国特許第９６５，４７４号および第１，０７２，
９５６号、米国特許第３，５６７，７６３号、並びにド
イツ特許第１，２３１，６８８号参照）、上記イソシア
ネートとアセタールとの反応生成物（たとえばドイツ特
許第１，０７２，３８５号参照）、並びに高分子脂肪酸
エステルを含有するポリイソシアネート（たとえば米国
特許第３，４５５，８８３号参照）、さらにこの種のイ
ソシアネートを工業的に製造する際に得られる蒸留残渣
。

【００１６】さらに、必要に応じアルキル化剤の存在下
での熱処理により安定化されたポリイソシアネート成分
とエポキシド成分との混合物、すなわちいわゆるイソシ
アネート／エポキシド組合せ樹脂をポリイソシアネート
成分として使用することもできる（たとえばドイツ公告
公報第１，１１５，９３２号、ドイツ特許第２，６５５
，３６７号、ドイツ公告公報第２，３５９，３８６号、
ドイツ公開公報第２，４３０号、ヨーロッパ特許第２２
３，０８７号、ドイツ公開公報第２，４３２，９５２号
、米国特許第３，０２０，２６２号および第４，７２８
，６７６号、並びにヨーロッパ特許第２７２，５６３号
参照）。

【００１７】イソシアネート重付加法に適するイソシア
ネートに対し反応性の少なくとも２個の水素原子を持っ
た反応成分は、約４００〜約１０，０００の分子量を有
する化合物を包含する。アミノ基、チオール基もしくは
カルボキシル基を有する化合物の他に、ヒドロキシル基
を有する化合物、特に２〜８個のヒドロキシル基を有し
かつ１０００〜約８０００の分子量を有するもの、好ま
しくは約１５００〜約４０００の分子量を有するものを
使用することができる。この種のイソシアネート反応性
化合物の特定例は次のものを包含する：少なくとも２個
、一般に２〜８個、好ましくは２〜４個のヒドロキシル
基を有するポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエー
テル、ポリカーボネートおよびポリエステル−アミド。 均質かつ気泡状のポリウレタンを製造するのに有用であ
る特定化合物は当業者に公知である。

【００１８】ヒドロキシル基を有する適するポリエステ
ルは、たとえば多価（好ましくは二価、必要に応じさら
に三価）のアルコールと多塩基性（好ましくは二塩基性
）カルボン酸との反応生成物を包含する。遊離ポリカル
ボン酸の代りに、対応のポリカルボン酸無水物または対
応の低級アルコールのポリカルボン酸エステルまたはそ
の混合物をポリエステルの製造に使用することもできる
。ポリカルボン酸は性質において脂肪族、環式脂肪族、
芳香族および／または複素環式とすることができ、たと
えばハロゲン原子により置換することができかつ／また
は不飽和であってもよい。

【００１９】この種のカルボン酸およびその誘導体の特
定例は次の通りである：コハク酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、トリメリチン酸、無水フタル酸、無水テトラヒド
ロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラク
ロルフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、二量化および三量化不飽和脂肪酸、必要に応じ
モノマー不飽和脂肪酸との混合物、テレフタル酸ジメチ
ルおよびテレフタル酸ビスグリコールエステル。

【００２０】適する多価アルコールはたとえばエチレン
グリコール、プロピレン１，２−および１，３−グリコ
ール、ブチレン−１，４−および２，３−グリコール、
ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プ
ロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、ヘキサン−１，２，６−トリオール、ブタン−１，２
，４−トリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトール、キニトール、マニトールおよびソルビトー
ル、ホルミトール、メチルグリコシド、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コールおよび高級ポリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、並びに高級ポリプロピレングリコール、
さらにジブチレングリコールおよび高級ポリブチレング
リコールである。

【００２１】ポリエステルは或る割合の末端カルボキシ
ル基を有することができる。たとえばε−カプロラクタ
ムのようなラクトンまたはたとえばω−ヒドロキシカプ
ロン酸のようなヒドロキシカルボン酸のポリエステルも
使用することができる。

【００２２】少なくとも２個、一般に２〜８個、好まし
くは２〜３個のヒドロキシル基を有する適するポリエー
テルは当業者に公知である。これらポリエーテルは、た
とえば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、
酸化スチレンもしくはエピクロルヒドリンのようなエポ
キシドまたはテトラヒドロフランの自己重合によって製
造することができる。自己重合はたとえばＢＦ３　のよ
うなルイス触媒の存在下に行なうことができる。さらに
ポリエーテルはエポキシド、好ましくは酸化エチレンお
よび酸化プロピレンを（混合物としてまたは順次に）反
応性水素原子を有する出発成分、たとえば水、アルコー
ル、アンモニアもしくはアミンに添加して生成させるこ
ともできる。反応性水素原子を有する出発成分の特定例
は次の通りである：エチレングリコール、プロピレン１
，３−もしくは１，２−グリコール、グリセリン、ソル
ビトール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン
、アニリン、エタノールアミンおよびエチレンジアミン
。シュークロースポリエーテル（たとえばドイツ公開公
報第１，１７６，３５８号および第１，０６４，９３８
号参照）、並びにホルミトールもしくはホルモースから
出発したポリエーテル（ドイツ公開公報第２，６３９，
０８３号および第２，７３７，９５１号）も使用するこ
とができる。ヒドロキシル基を有するポリブタジエンも
適している。

【００２３】イソシアネート付加法に適するポリチオエ
ーテルは次のものを包含する：チオグリコール自身およ
び／または他のグリコール、ジカルボン酸、ホルムアル
デヒド、アミノカルボン酸もしくはアミノアルコールと
の縮合生成物。共成分に応じ、生成物は混合したポリチ
オエーテル、ポリチオエーテルエステルもしくはポリチ
オエーテル−エステル−アミドとすることができる。適
するポリアセタールはたとえばジエチレングリコール、
トリエチレングリコールのようなグリコール、４，４’
−ジ（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルジメチルメタン
、ヘキサンジオールおよびホルムアルデヒドから製造す
ることができる。さらに、適するポリアセテートはたと
えばトリオキサンのような環式アセタールの重合によっ
て製造することもできる（ドイツ公開公報第１，６９４
，１２８号）。

【００２４】ヒドロキシル基を有する有用なポリカーボ
ネートは公知である。これらポリカーボネートは、たと
えばプロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジ
オールおよび／またはヘキサン−１，６−ジオールのよ
うなジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコールもしくはチオジグ
リコールとジアリールカーボネート（たとえばジフェニ
ルカーボネート）もしくはホスゲンとの反応によって製
造することができる（ドイツ公開公報第１，６９４，０
８０号および第２，２２１，７５１号）。イソシアネー
ト付加反応に使用しうるポリエステル−アミドおよびポ
リアミドは、たとえば主として多塩基性飽和もしくは不
飽和カルボン酸またはその無水物と多官能性飽和もしく
は不飽和アミノアルコール、ジアミン、ポリアミンおよ
びその混合物とから得られる線状縮合物を包含する。

【００２５】ウレタン基もしくは尿素基を既に有するポ
リヒドロキシル化合物、必要に応じ改変された天然産ポ
リオール（たとえばヒマシ油）または炭水化物（たとえ
ば澱粉）も使用することができる。フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂に対する酸化アルキレンの付加生成物も
使用することができる。上記ポリヒドロキシル化合物は
種々の方法で改変することもできる。たとえば、ドイツ
公開公報第２，２１０，８３９号（米国特許第３，８４
９，５１５号）およびドイツ公開公報第２，５４４，１
９５号各公報は、種々異なる種類のポリヒドロキシル化
合物の混合物（たとえばポリエーテルとポリエステル−
ポリオールとの混合物）を強酸の存在下でのエーテル化
により縮合反応にかけて、エーテル架橋を介し結合した
異なるセグメントから構成される高分子量ポリオールを
生成させうる方法を開示している。さらに、アミド基を
ポリヒドロキシ化合物に導入し（たとえばドイツ公開公
報第２，５５９，３７２号参照）またはトリアジン基を
多官能性シアン酸エステルとの反応により導入すること
もできる（ドイツ公開公報第２，６２０，４８７号）。 グアニジンおよびホスホノホルムアミジン化合物は、ポ
リオールを当量より少ないジイソシアナトカルボジイミ
ドと反応させ、次いでカルボジイミド基をアミン、アミ
ド、ホスファイトもしくはカルボン酸と反応させること
により得られる（ドイツ公開公報第２，７１４，２８９
号、第２，７１４，２９２号および第２，７１４，２９
３号）。

【００２６】高分子量のポリアダクトもしくは重縮合物
または重合体を微分散型、溶解型もしくはグラフト型で
含有するポリヒドロキシル化合物も適している。この種
の改変ポリヒドロキシ化合物は、重付加反応（たとえば
ポリイソシアネートとアミノ官能基を有する化合物との
間の反応）または重縮合反応（たとえばホルムアルデヒ
ドとフェノールおよび／またはアミンとの間の反応）を
ヒドロキシル基を有する化合物中にてその場で進行させ
れば得ることができる。この種の方法は、たとえばドイ
ツ公告公報第１，１６８，０７５号および第１，１２６
，１４２号、並びにドイツ公開公報第２，３２４，１３
４号、第２，４２３，９８４号、第２，５１２，３８５
号、第２，５１３，８１５号、第２，２２０，７９６号
、第２，５５０，７９７号、第２，５５０，８３３号、
第２，５５０，８６２号、第２，６３３，２９３号およ
び第２，６３９，２５４号に記載されている。さらに米
国特許第３，８６９，４１３号およびドイツ公開公報第
２，５５０，８６０号により、最終の水性重合体分散物
をポリヒドロキシ化合物と混合し、次いで水を混合物か
ら除去することもできる。

【００２７】ビニル重合により改変されたポリヒドロキ
シル化合物、たとえばスチレンとアセトニトリルとのポ
リエーテルの存在下における重合（米国特許第３，３８
３，３５１号、第３，３２３，０９３号および第３，１
１０，６９５号、並びにドイツ公告公報第１，１５２，
５３６号）またはポリカーボネート−ポリオールの存在
下における重合（ドイツ特許第１，７６９，７９５号お
よび米国特許第３，６３７，９０９号）により得られる
ものも適している。ドイツ公開公報第２，４４２，１０
１号、第２，６４４，９２２号および第２，６４６，１
４１号にしたがいビニルホスホン酸エステルおよび必要
に応じＯＨ官能基を有する（メト）アクリロニトリル、
（メト）アクリルアミドもしくは（メト）アクリル酸エ
ステルとのグラフト重合により改変されたポリエーテル
ポリオールを使用すれば、良好な難燃性を有するプラス
チックが得られる。

【００２８】式（Ｉ）および（ＩＩ）のウレタンおよび
その混合物を触媒として使用するジイソシアネート重付
加法に使用しうる代表的なイソシアネート反応性化合物
は、たとえばハイポリマー、第　ＸＶＩ巻、「ポリウレ
タン、化学および技術」、サンダース・フリッシュ、イ
ンターサイエンス・パブリッシャース、ニューヨーク、
ロンドン、第Ｉ巻（１９６２）、第３２，４２頁および
第４４〜５４頁、並びに第ＩＩ巻（１９６４）、第５〜
６頁および第１９８〜１９９頁、さらにクンストストッ
フ・ハンドブーフ、第　ＶＩＩ巻、フィーウェーク・ホ
ッホトレン、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミ
ュンヘン（１９６６）、たとえば第４５〜７１頁に記載
されている。勿論、イソシアネート基に対し反応性であ
る少なくとも２個の水素原子を有しかつ４００〜１０，
０００の分子量を有する上記化合物の混合物、たとえば
ポリエーテルとポリエステルとの混合物も使用すること
ができる。

【００２９】末端芳香族第一アミノ基を有するポリエー
テルポリアミン、たとえばヨーロッパ特許Ａ−７９，５
３６号、ドイツ公開公報第２，９４８，４１９号、ドイ
ツ公開公報第２，０１９，４３２号、ドイツ公開公報第
２，６１９，８４０号および米国特許第３，８０８，２
５０号、第３，９７５，４２６号もしくは第４，０１６
，１４３号に記載されたものも重付加法に使用すること
ができる。或る場合には、低融点および高融点のポリヒ
ドロキシ化合物を互いに組合せることが特に有利である
（ドイツ公開公報第２，７０６，２９７号）。３２〜３
９９の分子量を有する化合物を、必要に応じ少なくとも
２個の反応性水素原子を有する成分として使用すること
ができる。ヒドロキシル基および／またはアミノ基およ
び／またはチオール基および／またはカルボキシル基、
好ましくはヒドロキシル基および／またはアミノ基を有
するこれら化合物は連鎖延長剤として作用する。これら
化合物は一般に、イソシアネート基に対し反応性の２〜
８個、好ましくは２〜４個の水素原子を有する。

【００３０】さらに、イソシアネート基に対し反応性で
ある少なくとも２個の水素原子を有しかつ３２〜３９９
の分子量を有する各種の連鎖延長性化合物の混合物も使
用することができる。適する連鎖延長性化合物の例は次
の通りである：エチレングリコール、プロピレン１，２
−および１，３−グリコール、ブチレン１，４−および
２，３−グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘ
キサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキ
シメチル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プ
ロパンジオール、ジブロモブタンジオール（米国特許第
３，７２３，３９２号）、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、トリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトール、キニトール、
マニトールおよびソルビトール、ヒマシ油、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコールおよび３９９までの分子量を有する高級ポリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよび３
９９までの分子量を有する高級ポリプロピレングリコー
ル、並びにジブチレングリコールおよび３９９までの分
子量を有する高級ポリブチレングリコール、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルプロパン、ジ（ヒドロキシメチ
ル）ハイドロキノン、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンおよび３−アミノプロパノール。

【００３１】使用しうる他の低分子量ポリヒドロキシ化
合物は次のものを包含する：ヒドロキシアルデヒドとヒ
ドロキシケトンとの混合物（「ホルモース」）およびこ
れから還元により得られる多価アルコール（「ホルミト
ール」）。この種の化合物は、金属触媒および触媒とし
てエンジオール形成しうる化合物の存在下におけるホル
ムアルデヒド水和物の自己縮合に際し生成される（ドイ
ツ公開公報第２，６３９，０８４号、第２，７１４，０
８４号、第２，７２１，１８６号、第２，７３８，１５
４号および第２，７３８，５１２号）。

【００３２】適するジアミンの例はエチレンジアミン、
１，４−テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、１，１１−ウンデカメチレンジアミン、１，１２
−ドデカメチレンジアミンおよびその混合物、１−アミ
ノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロ
ヘキサン（「イソホロンジアミン」）、２，４−および
２，６−ヘキサヒドロトルイレンジアミンおよびその混
合物、ペルヒドロ−２，４’−および４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ビス（
３−アミノプロピル）メチルアミノ、ジアミノペルヒド
ロアンスラセン（ドイツ公開公報第２，６３８，７３１
号）、並びにドイツ公開公報第２，６１４，２４４号に
よる環式脂肪族トリアミン；ヒドラジンおよび置換ヒド
ラジン、たとえばメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルヒドラジンおよびその同族体；酸ジヒドラジド、たと
えばカルボジヒドラジド、蓚酸ジヒドラジドおよびマロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、β−メチル
アジピン酸、セバシン酸、ヒドロアクリル酸およびテレ
フタル酸のジヒドラジド；並びにセミカルバジド−アル
キレンヒドラジド、たとえばβ−セミカルバジド−プロ
ピオン酸ヒドラジド（ドイツ公開公報第１，７７０，５
９１号）；セミカルバジドアルキレン−カルバジックエ
ステル、たとえば２−セミカルバジドエチルカルバジッ
クエステル（ドイツ公開公報第１，９１８，５０４号）
；さらにアミノセミカルバジド化合物、たとえばβ−ア
ミノエチルセミカルバジド−カーボネート（ドイツ公開
公報第１，９０２，９３１号）である。

【００３３】適する芳香族ジアミンの例はビスアンスラ
ニル酸エステル（ドイツ公開公報第２，０４０，６４４
号および第２，１６０，５９０号）；３，５−および２
，４−ジアミノ安息香酸エステル（ドイツ公開公報第２
，０２５，９００号）；エステル基を有するジアミン（
ドイツ公開公報第１，８０３，６３５号（米国特許第３
，６８１，２９０号）、ドイツ公開公報第２，０４０，
６５０号および第２，１６０，５８９号に記載）；エー
テル基を有するジアミン（ドイツ公開公報第１，７７０
，５２５号および第１，８０９，１７２号（米国特許第
３，６５４，３６４号および第３，７３６，２９５号）
）；適宜５−位置が置換された２−ハロ−１，３−フエ
ニレンジアミン（ドイツ公開公報第２，００１，７７２
号、第２，０２５，８９６号および第２，０６５，８６
９号）；３，３’−ジクロル−４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン；トルイレンジアミン；４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン；４，４’−ジアミノジフェニルジ
スルフィド（ドイツ公開公報第２，４０４，９７６号）
；ジアミノジフェニルジチオエーテル（ドイツ公開公報
第２，５０９，４０４号）；アルキルチオ基により置換
された芳香族ジアミン（ドイツ公開公報第２，６３８，
７６０号）；ジアミノベンゼンホスホン酸エステル（ド
イツ公開公報第２，４５９，４９１号）；スルホネート
基もしくはカルボキシレート基を有する芳香族ジアミン
（ドイツ公開公報第２，７２０，１６６号）；並びにド
イツ公開公報第２，６３５，４００号に挙げられた高融
点ジアミンである。適する脂肪族−芳香族ジアミンの例
はドイツ公開公報第２，７３４，５７４号によるアミノ
アルキルチオアニリンを包含する。

【００３４】１−メルカプト−３−アミノプロパン、適
宜置換されたアミノ酸、たとえばグリセリン、アラニン
、バリン、セリンおよびリジン、並びに適宜置換された
ジカルボン酸、たとえばコハク酸、アジピン酸、フタル
酸、４−ヒドロキシフタル酸および４−アミノ−フタル
酸も、イソシアネートに対し反応性である少なくとも２
個の水素原子を有する化合物として使用することができ
、３２〜３９９の分子量を有する。イソシアネートに対
し一官能性である化合物は、いわゆる連鎖停止剤として
使用することもできる。これら連鎖停止剤は一般に固体
ポリウレタンに対し約０．０１〜約１０重量％の量で使
用される。この種の一官能性化合物の例はモノアミン、
たとえばブチル−およびジブチル−アミン、オクチルア
ミン、ステアリルアミン、Ｎ−メチルステアリルアミン
、ピロリジン、ペピリジンおよびシクロヘキシルアミン
；モノアルコール、たとえばブタノール、２−エチルヘ
キサノール、オクタノール、ドテカノール；アミルアル
コール；シクロヘキサノールおよびエチレングリコール
モノエチルエーテルを包含する。

【００３５】式（Ｉ）および（ＩＩ）のウレタンおよび
その混合物と一緒にイソシアネート重付加法に使用しう
る他の助剤および添加剤は次のものを包含する：発泡剤
、触媒、表面活性添加剤、たとえば乳化剤およびフォー
ム安定剤、並びに反応阻止剤。水および／または任意公
知の高揮発性の無機もしくは有機発泡剤を使用して、本
発明によるイソシアネート付加生成物を作成することが
できる。適する有機発泡剤は次のものを包含する：アセ
トン；酢酸エチル；ハロゲン置換アルカン、たとえば塩
化メチレン、クロロホルム、塩化エチリデン、塩化ビニ
リデン、モノフルオロトリクロルメタンおよびクロルジ
フルオロメタン；並びにブタン、ヘキサン、ヘプタンも
しくはジエチルエーテル。可能な無機発泡剤はたとえば
空気、ＣＯ２　もしくはＮ２　Ｏを包含する。

【００３６】さらに、室温より高い温度で分解して気体
（たとえば窒素）を放出する化合物、たとえばアゾ化合
物（たとえばアゾカルボキサミドもしくはアゾイソブチ
ロニトリル）を含ませることにより、発泡効果を達成す
ることもできる。発泡剤の他の例および発泡剤の使用に
関する詳細はクンストストッフ・ハンドブーフ、第ＶＩ
Ｉ　巻、フィーウェーク・アンド・ホッホトレン編、カ
ール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１９
６６）、たとえば第１０８頁および第１０９頁、第４５
３〜４５５頁、並びに第５０７〜５１０頁に記載されて
いる。

【００３７】任意公知の触媒を本発明のイソシアネート
付加反応に使用することができる。適する触媒の例は第
三アミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミンおよび高級同族体（ドイツ公開
公報第２，６２４，５２７号および第２，６２４，５２
８号）、１，４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕−オク
タン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチルピペラ
ジン（ドイツ公開公報第２，６３６，７８７号）、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ビ
ス−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）アジペート、Ｎ
，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−フェニルエチルアミン、
１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ル、単環式および二環式アミジン（ドイツ公開公報第１
，７２０，６３３号）、ビス−（ジアルキルアミノ）ア
ルキルエーテル（米国特許第３，３３０，７８２号、ド
イツ公告公報第１，０３０，５５８号およびドイツ公開
公報第１，８０４，３６１号および第２，６１８，２８
０号）、並びにアミド群（好ましくはドイツ公開公報第
２，５２３，６３３号および第２，７３２，２９２号に
したがうホルムアミド基を有する第三アミン）を包含す
る。第二アミン（ジメチルアミン）、アルデヒド（好ま
しくはホルムアルデヒド）、ケトン（アセトン、メチル
エチルケトンもしくはシクロヘキサノン）およびフェノ
ール（フェノール、ノニルフェノールもしくはビスフェ
ノール）の公知のマンニッヒ塩基も触媒として使用する
ことができる。

【００３８】触媒として有用であるイソシアネート基に
対し活性な水素原子を有する第三アミンは次のものを包
含する：トリエタノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチルジエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、こ
れと酸化アルキレン（たとえば酸化プロピレン）との反
応生成物、並びに第二−第三アミン、たとえばドイツ公
開公報第２，７３２，２９２号に記載されたもの。他の
可能な触媒は炭素−珪素結合を有するシラアミン、たと
えばドイツ特許第１，２２９，２９０号および米国特許
第３，６２０，９８４号に記載されたものである。適す
るシラアミンの特定例は２，２，４−トリメチル−２−
シラモルホリンおよび１，３−ジエチル−アミノメチル
−テトラメチルジシロキサンである。窒素含有塩基、た
とえば水酸化テトラアルキルアンモニウム；アルカリ金
属水酸化物、たとえば水酸化ナトリウム；アルカリ金属
フェノラート、たとえばナトリウムフェノラート；アル
カリ金属アルコラート、たとえばナトリウムメチラート
；ヘキサヒドロトリアジン（ドイツ公開公報第１，７６
９，０４３号）も触媒として使用することができる。

【００３９】ＮＣＯ基とツェレウィチノフ活性水素原子
との間の反応はさらにラクタムおよびアザラクタムによ
り著しく促進することができ、先ず最初にラクタムと酸
性水素を有する化合物との間で錯体が形成される。この
種の錯体およびその触媒作用はドイツ公開公報第２，０
６２，２８８号、第２，０６２，２８９号および第２，
１１７，５７６号（米国特許第３，７５８，４４４号）
およびドイツ公開公報第２，１２９，１９８号、第２，
３３０，１７５号および第２，３３０，２１１号公報に
記載されている。有機金属化合物、特に有機錫化合物も
触媒として使用することができる。適する有機錫化合物
は次のものを包含する：硫黄含有化合物、たとえばジ−
Ｎ−オクチル錫メルカプチド（ドイツ公告公報第１，７
６９，３６７号および米国特許第３，６４５，９２７号
）；好ましくはカルボン酸の錫（ＩＩ）塩、たとえば酢
酸錫（ＩＩ）、オクタン酸錫（ＩＩ）、エチルヘキサン
酸錫（ＩＩ）およびラウリン酸錫（ＩＩ）；並びに錫（
ＩＶ）化合物、たとえば酸化ジブチル錫、二塩酸ジブチ
ル錫、二酢酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫、マ
レイン酸ジブチル錫および二酢酸ジオクチル錫。

【００４０】上記触媒は全て混合物として使用しうるこ
とも勿論である。有機アミジン、アミノピリジンもしく
はヒドラジノピリジンの組合せ（ドイツ公開公報第２，
４３４，１８５号および第２，６０１，０８２号、並び
にドイツ特許第２，６０３，８３４号）が特に有利であ
る。使用しうる他の触媒および触媒の作用方式に関する
詳細はクンストストッフ・ハンドブーフ、第　ＶＩＩ巻
、フィーウェーク・アンド・ホッホトレン編、カール・
ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１９６６）
、第９６〜１０２頁に記載されている。本発明の実施に
際し、触媒の全量に対し５〜１００重量％、好ましくは
５０〜１００重量％、特に好ましくは８０〜１００重量
％の化合物（Ｉ）および（ＩＩ）並びにその混合物が触
媒として使用される。

【００４１】触媒または触媒混合物は一般に、イソシア
ネートに対し反応性である少なくとも２個の水素原子を
持った化合物の全量に対し約０．０１〜１０重量％の量
で使用される。イソシアネートに対し反応性である水素
原子を持った化合物を含有しないイソシアネート／エポ
キシド組合せ樹脂（たとえばドイツ公告公報第１，１１
５，９３２号、ドイツ特許第２，６５５，３６７号、ド
イツ公告公報第２，３５９，３８６号、ドイツ公開公報
第２４３０号、ヨーロッパ特許第２２３，０８７号、ド
イツ公開公報第２，４３２，９５２号（米国特許第３，
０２０，２６２号）、米国特許第４，７２８，６７６号
およびヨーロッパ特許第２７２，５６３号に記載）にお
いて、触媒は一般に反応混合物の全量に対し約０．００
１〜１０重量％の量で使用される。

【００４２】表面活性添加剤、たとえば乳化剤およびフ
ォーム安定剤もイソシアネート付加反応混合物に含ませ
ることができる。適する乳化剤は次のものを包含する：
ヒマシ油のナトリウム塩；スルホネートおよび脂肪酸と
アミンとの塩、たとえばオレイン酸ジエチルアミン塩お
よびステアリン酸ジエタノールアミン塩。スルホン酸（
たとえばドデシルベンゼンスルホン酸もしくはジナフチ
ルメタンジスルホン酸）または脂肪酸（たとえばリシノ
レイン酸、或いは高分子脂肪酸のアルカリ金属塩もしく
はアンモニウム塩も、表面活性物質と組合せて使用する
ことができる。特に好適なフォーム安定剤はポリエーテ
ルシロキサン、特に水溶性のものである。これら化合物
は一般に、酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合体
がポリジメチルシロキサン基に結合するよう構成される
。この種のフォーム安定剤はたとえば米国特許第２，８
３４，７４８号および第３，６２９，３０８号に記載さ
れている。アロファネート基を介し複数の分枝鎖を有す
るポリオキシアルキレン共重合体、たとえばドイツ公開
公報第２，５５８，５２３号に記載されたものが特に有
用である。

【００４３】反応阻止剤（たとえば酸物質もしくは有機
酸塩化物）、公知の気泡調整剤（たとえばパラフィンも
しくは脂肪族アルコールまたはジメチルポリシロキサン
）、顔料、染料、公知の防炎剤（たとえばトリス（クロ
ルエチル）ホスフェート、燐酸トリクレシルもしくは燐
酸アンモニウムおよびポリホスフェート）、老化および
風化の作用に対する安定剤、可塑剤、制カビ性および制
細菌性作用を有する物質、並びに充填剤（たとえば硫酸
バリウム、珪藻土、カーボンブラックまたは既製チョー
ク）もイソシアネート付加反応混合物に含ませることが
できる。表面活性添加剤およびフォーム安定剤、気泡調
整剤、反応阻止剤、安定剤、難燃性物質、可塑剤、染料
および充填剤、さらに制カビ性および制細菌性作用を有
する物質の他の例、並びにこれら添加剤の使用方法およ
び作用方式に関する詳細はクンストストッフ・ハンドブ
ーフ、第　ＶＩＩ巻、フィーウェーク・アンド・ホッホ
トレン編、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュ
ンヘン（１９６６）、第１０３〜１１３頁に記載されて
いる。

【００４４】これら反応成分は、市販の装置を用いて当
業者に知られた１段階法、公知のプレポリマー法または
公知の半プレポリマー法によって反応させることができ
る。本発明にしたがってイソシアネート付加反応を行な
うのに有用な装置は米国特許第２，７６４，５６５号に
記載されている。適する処理装置に関する詳細はクンス
トストッフ・ハンドブーフ、第　ＶＩＩ巻、フィーウェ
ーク・アンド・ホッホトレン、カール・ハンサー・フェ
アラーク出版、ミュンヘン（１９６６）、第１２１〜２
０５頁に記載されている。たとえばシリコーン油のよう
な公知の「外部離型剤」がしばしば発泡成形に使用され
る。 しかしながら、必要に応じ、いわゆる「内部離型剤」も
外部離型剤と組合せて使用することができる。この種の
混合物は、たとえばドイツ公開公報第２，１２１，６７
０号および第２，３０７，５８９号に記載されている。

【００４５】常温硬化性フォームも本発明にしたがって
作成することができる（英国特許第１，１６２，５１７
号およびドイツ公開公報第２，１５３，０８６号と比較
）。勿論、当業者に知られたブロック発泡により、或い
は連続積層法によってフォームを作成することもできる
。本発明の方法により得られる生成物は詰物材料、マッ
トレス、絶縁剤、被覆、ゴム材料および表面被覆材とし
て有用である。

【００４６】

【実施例】以上、本発明につき説明したが、以下の実施
例はその例示である。これら実施例に示した部数および
％は全て特記しない限り重量部または重量％である。 実施例１ Ｏ−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）−３−（ジメチ
ルアミノプロピル）ウレタンとＯ−（１−ヒドロキシ−
２−プロピル）−３−（ジメチルアミノプロピル）ウレ
タンとの混合物の製造。２１．６２ｇ（０．２１２モル
）の３−（ジメチルアミノ）プロピルアミンを１００ｍ
ｌの３ツ首フラスコにおける２１．６２ｇ（０．２１２
モル）のプロピレンカーボネートに室温で１時間かけて
滴下した。この工程に際し、混合物を６０℃まで加熱し
た。混合物を室温にて１時間および１００℃にて１２時
間攪拌した。Ｏ−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）−
３−（ジメチルアミノプロピル）ウレタンとＯ−（１−
ヒドロキシ−２−プロピル）−３−（ジメチルアミノプ
ロピル）ウレタンとの４０：６０混合物の９５％より高
い純度を有する淡黄色の液体が得られた。ＯＨ価：ＫＯ
Ｈ２７４ｍｇ／ｇ。

【００４７】実施例２ Ｏ−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）−３−（ジエチ
ルアミノプロピル）ウレタンとＯ−（１−ヒドロキシ−
２−プロピル）−３−（ジエチルアミノプロピル）ウレ
タンとの混合物の製造。２０．４０ｇ（０．２モル）の
プロピレンカーボネートを１００ｍｌの３ツ首フラスコ
における２６．００ｇ（０．２モル）の３−（ジメチル
アミノ）プロピルアミンに室温にて滴下した。この工程
に際し、混合物を６０℃まで加熱した。この混合物を室
温にて２０分間および１００℃にて５時間攪拌した。３
３部のＯ−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）−３−（
ジエチルアミノプロピル）ウレタンと６７部のＯ−（１
−ヒドロキシ−２−プロピル）−３−（ジエチルアミノ
プロピル）ウレタンとの混合物の９５％より高い純度を
有する透明液が得られた。

【００４８】実施例３ Ｏ−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）−３−（ジエチ
ルアミノプロピル）ウレタンとＯ−（１−ヒドロキシ−
２−プロピル）−３−（ジエチルアミノプロピル）ウレ
タンとの混合物の製造。（実施例２と同様であるが出発
物質の逆添加）。２６．００ｇ（０．２モル）の３−ジ
エチルアミノプロピルアミンを１００ｍｌの３ツ首フラ
スコにおける２０．４０ｇ（０．２モル）のプロピレン
カーボネートに室温にて滴下した。しかしながら、混合
物を１００℃で２０時間にわたり攪拌して反応を完結さ
せねばならなかった。３３部のＯ−（２−ヒドロキシ−
１−プロピル）−３−（ジエチルアミノプロピル）ウレ
タンと６７部のＯ−（１−ヒドロキシ−２−プロピル）
−３−（ジエチルアミノプロピル）ウレタンとの混合物
の９５％より高い純度を有する僅かに黄色の液体が得ら
れた。

【００４９】実施例４ Ｏ−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）−３−（ジエチ
ルアミノエチル）ウレタンとＯ−（１−ヒドロキシ−２
−プロピル）−３−（ジエチルアミノエチル）ウレタン
との混合物の製造。２０．４０ｇ（０．２モル）のプロ
ピレンカーボネートを１００ｍｌの３ツ首フラスコにお
ける２３．２０ｇ（０．２モル）の３−ジエチルアミノ
エチルアミンに室温にて滴下した。この工程に際し、混
合物を６２℃以下まで加熱した。この混合物を室温にて
１０分間および１００℃にて２０時間攪拌した。４５部
のＯ−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）−３−（ジエ
チルアミノエチル）ウレタンと５５部のＯ−（１−ヒド
ロキシ−２−プロピル）−３−（ジエチルアミノエチル
）ウレタンとの９５％より高い純度を有する混合物の透
明液が得られた。

【００５０】実施例５ Ｏ−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）−３−（モルホ
リノプロピル）ウレタンとＯ−（１−ヒドロキシ−２−
プロピル）−３−（モルホリノプロピル）ウレタンとの
混合物の製造。２４．００ｇ（０．２モル）のプロピレ
ンカーボネートを１００ｍｌの３ツ首フラスコにおける
２８．８０ｇ（０．２モル）のＮ−（３−アミノプロピ
ル）−モルホリンに室温にて滴下した。この工程に際し
、混合物を４５℃以下まで加熱した。この混合物を室温
にて１５分間および１００℃にて１１時間攪拌した。 ２４部のＯ−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）−３−
（モルホリノプロピル）ウレタンと７６部のＯ−（１−
ヒドロキシ−２−プロピル）−３−（モルホリノプロピ
ル）ウレタンとの９５％より高い純度を有する混合物黄
色液が得られた。

【００５１】実施例６〜９にてフォームを作成すべく用
いた材料は次の通りである： ポリオール１：ＯＨ価５３３； ２５℃における粘度３４００ｍＰａｓ；Ｏ−トリイレン
ジアミンのエトキシル化およびプロポキシル化により作
成された４７０のヒドロキシル価を有するポリエーテル
２５重量部、無水フタル酸とソルビトールとジエチレン
グリコールとの混合物のプロポキシル化により作成され
た４４０のヒドロキシル価を有するポリエーテル２７重
量部、エチレンジアミンのプロポキシル化により作成さ
れた６３０のヒドロキシル価を有するポリエーテル１５
重量部、砂糖とエチレングリコールとの混合物のプロポ
キシル化により作成された４５０のヒドロキシル価を有
するポリエーテル１６重量部、グリセリン７重量部、お
よび防炎剤としてのトリス（β−クロルエチル）ホスフ
ェート１０重量部で構成。

【００５２】ポリオール２：ＯＨ価　　ＫＯＨ５２０ｍ
ｇ／ｇ； 粘度：２５℃にて１０００ｍＰａｓ；トリメチロールプ
ロパンのプロポキシル化により作成された３８０のヒド
ロキシル価を有するポリエーテル４５重量部、トリメチ
ロールプロパンのプロポキシル化により作成された５５
０のヒドロキシル価を有するポリエーテル２５重量部、
トリメチロールプロパンのプロポキシル化により作成さ
れた８７５のヒドロキシル価を有するポリエーテル５重
量部、グリセリン１０重量部、防炎剤としての燐酸ジフ
ェニルクレシル１５重量部、市販のポリエーテル−ポリ
シロキサンフォーム安定剤（ＯＳ　　５０、バイエルＡ
Ｇ社、レバークッセン）２重量部、および水　　１重量
部で構成。

【００５３】ポリオール３：トリメチロールプロパンか
ら出発した４５のＯＨ価を有する酸化エチレン／酸化プ
ロピレンコポリエーテル。 安定剤１：市販のポリエーテル−ポリシロキサンフォー
ム安定剤（Ｂ８４２１、ゴールドシュミットＡＧ社、エ
ッセン）。 安定剤２：市販のポリエーテル−ポリシロキサンフォー
ム安定剤（ＯＳ　　２０、バイエルＡＧ社、レバークッ
セン）。 発泡剤　　Ｒ１１：トリクロルフルオロメタン。 触媒　　１：オクタン酸錫（ＩＩ）。 触媒　　２：市販のアミン触媒（デスモラピッド　　Ｐ
Ｓ　　２０７、バイエルＡＧ社、レバークッセン）。

【００５４】イソシアネート１：３０．３％のイソシア
ネート含有量と２５℃にて２００ｍＰａｓの粘度とを有
するメチレンジフェニル４，４’−ジイソシアネート粗
生成物。 イソシアネート２：トルイレン２，４−ジイソシアネー
トとトルイレン２，６−ジイソシアネートとの８０：２
０混合物。

【００５５】実施例６ 硬質ポリウレタンフォームの作成。 イソシアネートの他に表１に示した反応成分を秤量して
加え、かつ厚紙容器内で混合した。イソシアネートを添
加した後、混合物を高速攪拌機により毎分２０００回転
にて示した時間にわたり攪拌し、金型内で発泡させた。 気泡寸法および気泡構造を１〜６の尺度にしたがって肉
眼評価し、ここで尺度１は最良値であり、尺度６は最悪
値である。

【００５６】

【表１】 　　　　表　　１： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例　　　　　　　
　　　比較例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ジメチルシクロヘ
キシルアミン（ｐｂｗ）　　　　　　　　−　　　　　
　　　　　　　　　１．３実施例１からの触媒（ｐｂｗ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０　　　
　　　　　　　　　−　　ポリオール１（ｐｂｗ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　　　
　　　　　　１００　　安定剤１（ｐｂｗ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２　　　　　　　　　　　　１．２水　　（ｐｂｗ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８　　　　　　　　　　　　０．８発
泡剤Ｒ１１（ｐｂｗ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３５　　　　　　　　　　　　３５
　　イソシアネート１（ｐｂｗ）　　　　　　　　　　
　　　　　　１５４　　　　　　　　　　１５４　　攪
拌時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０　　　　　　　　　　　　１０　　
静止時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１２　　　　　　　　　　　　１２　
　沈降時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４２　　　　　　　　　　　　４０
　　不粘着時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０　　　　　　　　　　　　４９
　　気泡寸法　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２−３　　　　　　　　　
　２−３気泡構造　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２−３　　　　　　　
　　　２−３総密度（Ｋｇ／ｍ３）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　　　
　　　　　　２８　　臭　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　な
し　　　　　　　　　　アミン臭

【００５７】実施例７ 硬質ポリウレタンフォームの作成 イソシアネートの他に表２に示した反応成分を秤量して
加え、かつ厚紙容器にて混合した。表２に示した量は重
量部である。イソシアネートを添加した後、混合物を高
速攪拌機により毎分２０００回転にて示した時間にわた
り攪拌し、金型内で発泡させた。気泡寸法および気泡構
造を１〜６の尺度で肉眼評価し、ここで尺度１は最良値
であり、尺度６は最悪値である。

【００５８】

【表２】 　　　　表　　２： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例　　　　　　　
　　　比較例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ジメチルシクロヘ
キシルアミン　　　　　　　　　　　　　　−　　　　
　　　　　　　　　　１．７実施例１からの触媒　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　
　　　　　　　　　　　−　　ポリオール２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０３　
　　　　　　　　　１０３　　水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．３　　　　　　　　　　　　１．５発泡
剤Ｒ１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５　　　　　　　　　　　　１５
　　イソシアネート１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１７８　　　　　　　　　　１７８　　
攪拌時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　　　１０　
　静止時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２４　　　　　　　　　　　　２０
　　沈降時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５１　　　　　　　　　　　　５
０　　不粘着時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７０　　　　　　　　　　　　８
０　　気泡寸法　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　
　　　　　　２　　気泡構造　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２−３　　
　　　　　　　　２−３総密度（Ｋｇ／ｍ３）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３　
　　　　　　　　　　　３２　　臭　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　なし　　　　　　　　　　アミン臭

【００５９】実施例８ 硬質ポリウレタンフォームの作成 イソシアネートの他に表３に示した反応成分を秤量して
加え、かつ厚紙容器にて混合した。表３に示した量は重
量部である。イソシアネートを添加した後、混合物を高
速攪拌機により毎分２０００回転にて示した時間にわた
り攪拌し、金型内で発泡させた。気泡寸法および気泡構
造を１〜６の尺度で肉眼評価し、ここで尺度１は最良値
であり、尺度６は最悪値である。

【００６０】

【表３】 　　　　表　　３： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例　　　　　　　
　　　比較例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ジメチルシクロヘ
キシルアミン　　　　　　　　　　　　　　−　　　　
　　　　　　　　　　１．５実施例１からの触媒　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５　
　　　　　　　　　　　−　　ポリオール２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０３　
　　　　　　　　　１０３　　水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．５　　　　　　　　　　　　２．５イソ
シアネート１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１９４　　　　　　　　　　１９４　　攪拌時間
（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０　　　　　　　　　　　　１０　　静止時
間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２３　　　　　　　　　　　　２１　　沈降
時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４９　　　　　　　　　　　　４９　　不
粘着時間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６５　　　　　　　　　　　　７５　　気
泡寸法　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　　
　　２　　気泡構造　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２−３　　　　　　
　　　　２−３総密度（Ｋｇ／ｍ３）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８　　　　　
　　　　　　　３７　　臭　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
なし　　　　　　　　　　アミン臭

【００６１】実施例９ 硬質ポリウレタンフォームの作成 イソシアネートの他に表４に示した反応成分を秤量して
加え、かつ厚紙容器にて混合した。表４に示した量は重
量部である。イソシアネートを添加した後、混合物を高
速攪拌機により毎分２０００回転にて示した時間にわた
り攪拌し、金型内で発泡させ、ここで尺度１は最良値で
あり、尺度６は最悪値である。

【００６２】

【表４】 　　　　表　　４： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例　　　　　　　
　　　比較例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９　
　　　　　　　　　　　　　　　　　触媒　　１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１　　　　　　　　　　　　０．１触
媒　　２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　
　　　０．２実施例１からの触媒　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４　　　　　　　　
　　　　−　　ポリオール３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　
　　１００　　安定剤２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２　　
　　　　　　　　　　１．２水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０　　　　　　　　　　　　３．０イソシ
アネート２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３８．５　　　　　　　　　　３８．５攪拌時
間（秒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０　　　　　　　　　　　　３０　　上昇
時間（分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　５　
　加熱　　（８０℃）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２時間　　　　　　　　　　２時間
気泡構造　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　　
　２−３総密度（Ｋｇ／ｍ３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　
　　　　２９　　臭　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　なし　
　　　　　　　　　アミン臭

【００６３】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １．次式：

【化８】 および／または

【化９】 〔式中、Ｒ１　は水素もしくはメチル基を示し、Ｒ２　
およびＲ３　は同一でも異なってもよく、それぞれＣ１
　〜Ｃ１０アルキル基を示し、または一緒になって１個
もしくはそれ以上の異原子により中断しうるＣ２　〜Ｃ
１０−アルキレン基を示し、Ａは適宜分枝したＣ１　〜
Ｃ１０−アルキレン基またはＣ５　〜Ｃ１０−シクロア
ルキレン基を示し、ただしＲ１　が水素を示しかつＲ２
　およびＲ３　がそれぞれメチル基を示せば、Ａは−（
ＣＨ２　）３　−を示さない〕の１つにより示される化
合物。

【００６４】２．Ｒ２　およびＲ３　が一緒になって酸
素原子もしくは基ＮＲ４　（ここでＲ４　はＣ１　〜Ｃ
６　−アルキル基を示す）により中断されたＣ２　〜Ｃ
１０−アルキレン基を示す上記第１項記載の化合物。 ３．式（Ｉ）により示される少なくとも１種の化合物と
式（ＩＩ）により示される少なくとも１種の化合物とが
存在する組成物。 ４．式（Ｉ）により示される化合物と式（ＩＩ）により
示される化合物との重量比が１：９９〜９９：１である
上記第３項記載の組成物。 ５．式（Ｉ）により示される化合物と式（ＩＩ）により
示される化合物との重量比が８０：２０〜２０：８０で
ある上記第３項記載の組成物。

【００６５】６．（ａ）エチレンカーボネートおよび／
またはプロピレンカーボネートを、（ｂ）式：

【化１０
】 〔式中、Ｒ２　およびＲ３　は同一でも異なってもよく
、それぞれＣ１　〜Ｃ１０−アルキル基を示し、または
一緒になって必要に応じ異原子により中断しうるＣ２　
〜Ｃ１０−アルキレン基を示す〕により示されるアミン
と０〜１６０℃の温度にて反応させることを特徴とする
上記第１項記載の化合物の製造方法。 ７．イソシアネートを上記第１項記載の化合物である触
媒の存在下にイソシアネート反応性化合物と反応させる
ことを特徴とするイソシアネート付加化合物の製造方法
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次式： 【化１】 および／または 【化２】 〔式中、Ｒ１　は水素もしくはメチル基を示し、Ｒ２　
   およびＲ３　は同一でも異なってもよく、それぞれＣ１
   　〜Ｃ１０アルキル基を示し、または一緒になって１個
   もしくはそれ以上の異原子により中断しうるＣ２　〜Ｃ
   １０−アルキレン基を示し、Ａは適宜分枝したＣ１　〜
   Ｃ１０−アルキレン基またはＣ５　〜Ｃ１０−シクロア
   ルキレン基を示し、ただしＲ１　が水素を示しかつＲ２
   　およびＲ３　がそれぞれメチル基を示せば、Ａは−（
   ＣＨ２　）３　−を示さない〕の１つにより示される化
   合物。
2. 【請求項２】　　（ａ）エチレンカーボネートおよび／
   またはプロピレンカーボネートを、 （ｂ）式： 【化３】 〔式中、Ｒ２　およびＲ３　は同一でも異なってもよく
   、それぞれＣ１　〜Ｃ１０−アルキル基を示し、または
   一緒になって必要に応じ異原子により中断しうるＣ２　
   〜Ｃ１０−アルキレン基を示す〕により示されるアミン
   と０〜１６０℃の温度にて反応させることを特徴とする
   請求項１に記載の化合物の製造方法。
3. 【請求項３】　　イソシアネートを請求項１の化合物で
   ある触媒の存在下にイソシアネート反応性化合物と反応
   させることを特徴とするイソシアネート付加化合物の製
   造方法。