JPH0428712A - 変性エポキシ樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な反応性の変性エポキシ樹脂に係り、さら
に詳しくは塗料分野で有用なエチニル基を有する変性エ
ポキシ樹脂に関するものである。

従来技術 エポキシ樹脂は分子中にエポキシ基を２以上含み、酸無
水物、有機酸、アミン類を硬化剤として三次元架橋せし
めることにより、基材密着性が良好で、機械的性質、耐
薬品性等に優れた硬１ヒ塗膜を与えることができるので
、塗料分野に於いて広く実用されている。しかしながら
、エポキシ樹脂自体は水性媒体中でエポキシ基が分解さ
れ易いため、非公害化から需要の大なる水性塗料に不適
当であるし、またエポキシ樹脂から誘導された官能基を
有する変性樹脂も水性塗料化なし得ても、通常メラミン
樹脂とかプロ！クイソシアネート等を硬化剤として使用
するため、硬化反応に於いて揮散性物質を生じ、特に近
年需要の高い電着塗装で問題となっている。

発明が解決しようとする問題点 そこで、密着性、機械的特性、耐薬品性等エポキシ樹脂
のもつ特性を生かし、溶剤型、水分散型、粉体型のいづ
れの形態の塗料にも用いることができ、メラミン樹脂、
ポリイソシアネート等の硬化剤を必要とせず、硬化時に
揮散性物質を生じることのない塗料用の新規樹脂が要望
されており、かかる課題にこたえることか本発明目的の
一つである。

さらにまた、焼付硬化のみならず、複雑な被塗物の塗装
にも容易に対応できる良好な硬化塗膜を与えうる塗料用
樹脂組成物を提供することも本発明目的の一つである。

問題点を解決するための手段 本発明に従えば、上記目的が 一般式（１） ％式％（２１ 式中Ｒ：　ｌ）炭素数１〜２０のアルキレン基、フェニ
レン基、Ｊたは、ナフチレン基（置換または非置換） ２）１個もしくは、２個の炭素−炭素結合、エーテル酸
素原子５硫黄原子、スルホニル基、スルホキシド基、カ
ルボニル基または、炭素数１〜５のアルキレン基で結合
された２個もしくは３個のフェニレン基からなる基を表
し、未置換もしくは、各々炭素原子数１〜４の１個もし
くは２個のアルキル基または、ＣＬ環原子Ｂｒ原子の１
個もしくは、２個によって１個の環もしくは複数個の環
か置換されていてもよい または、 ３＞−（Ｃ）１２ＣＨ２−０）ｐ−ＣＨ２−ＣＨ２（Ｃ
１１２ＣＨ−０−）、−ＣＨ２−ＣＨＣＨ５Ｃ）（３ （ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ１（２−ＣＨ２−０）ｒ−ＣＨ２
−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２Ｒ１炭素数１〜２ｏのアルキ
ル基、フェニル基または、ナフチル基（置換または非置
換）Ｘ’　　ニーｏ−，−ｏｃ−，−１１１−がら選ば
れる連結基Ｈ Ａ　：二価の炭素数１〜２（〕の脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素、芳香族炭化水素残基 （Ａが無い場合もある） 　　　Ｒ２ ＨＣ三Ｃ−Ｘ−Ａ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−、Ｘ　、　
Ａは、前述とＨ 同様） ｎ　：０〜２０；ｐ、ｑ、ｒ：Ｏ〜２０示されるエチニ
ル基含有変性エポキシ樹脂により達成せられる。

側鎖にプロパルギル基を有する重合体としてはまたは ＣＨ２−Ｃ （上記式中Ｒは水素原子または、メチル基；ｎはたは異
なり、水素原子、低級アルキル、フェニルまたはベンジ
ル基） で表される繰返し単位を含むアクリル重合体、ポリアミ
ド、ポリエステルが特開昭６２−２５３１５２号に記載
されているが、エポキシ樹脂から誘導せられるものは知
られていない。

しかもこれら公知のプロパルギル基を有する重合体は放
射線照射によりカチオン種を発生するオニウム塩、ジア
ゾニウム塩、キノンジアジド等を含有せしめ、放射線感
応ネガ型レジストとして用いられるものであって、熱硬
化型の塗料組成物に使用せられるものではない。

本発明者らはエポキシ樹脂の本来的に有する優れた基材
密着性、機械的性質、耐薬品性等をそのまま有効に生か
すべく、エポキシ樹脂を出発原料とし、これに 式　ＣＨ三Ｃ−Ｃｏ１用　または　ＣＨ＝Ｃ−Ａ　　Ｘ
　ｔ（式中ＡおよびＸｌは前述せる通り）で表されるエ
チニル化合物を反応せしめて得られる分子中にエチニル
基を１以上有する変性エポキシ樹脂がそのままで熱硬化
型塗料の樹脂ヒヒクルとして極めて有用であることを見
出し、本発明を完成するに至った。

本発明で出発物質として用いられるエポキシ樹脂は分子
中に１以上のエポキシ基を有し、エポキシ当量が１０１
）〜６０００の樹脂である。

本発明の実施に有用なエポキシドは１分子当り少なくと
も一つのエポキシ基を含む樹脂材料を含んでいる。

特に有用なポリエポキシドは多価フェノールのグリシジ
ル・ポリエーテルである。

かかるポリエポキシド樹脂はエビハロヒドリン及び二価
フェノールより誘導され、約１０（）〜約４　ｉ３１）
１）のエポキシド当量を有している。エビハロヒドリン
の例としては、エビクロロヒドリン、エビブロモヒドリ
ン、エビイオドヒドリンがあり、エビクロロヒドリンが
好ましい、二価フェノールの例としては、しゾルシノー
ル、ヒドロキノン、ｐ、ｐ’　−ジヒドロキシジフェニ
ルプロパン（一般にビスフェノールＡと呼ばれる）ｐ、
ｐ’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ｐ。

ｐ′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ、ｐ’−ジヒドロキ
シジフェニルエタン、ビス（２−ヒドロキシナフチルメ
タン、１．５−ジヒドロキシナフチレン等があり、ビス
フェノールＡが好ましい。これらのポリエポキシド樹脂
は当技術分野に於てよく知られており、エビハロヒドリ
ン及び二価フェノールを反応させることにより又は二価
フェノールを低分子ポリエポキシド樹脂と反応させるこ
とにより形成される。特に好ましいポリエポキシド樹脂
は、ビスフェノールＡ型グリシジルポリエーテルである
。

他の一つの非常に有用なポリエポキシドは、）ボラック
樹脂又はこれと同様のポリフェノール樹脂より同様に製
造される。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
４−プロピレングリコール、１．５−ベン′タン′ジオ
−Ｉし、１．２．６−ヘキサントリオール、グリセロー
ル、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）２，２−プ
ロパン等の如き多価アルコールより誘導される多価アル
コールの同様のポリグリシジル・エーテルを含むポリエ
ポキシドも適している。またポリカルボキシル酸のポリ
グリシジル・エステルも使用されてよく、かかるエステ
ルはエビクロロヒドリン又は同様のエポキシ化合物を、
シュウ酸。

コハク酸、グルタル酸、テレフタール酸、２６−ナフチ
ラン　ジ力ルホキシル酸、三量化されたリルン酸の如き
脂肪族又は芳香族ポリカルボキシル族と反応させること
によって製造される。それらの例はアジピン酸りリシジ
ル及びフタル酸グリシジルである。またオレフィン的に
不飽和の脂環式化合物のエポキシ化により誘導されるポ
リエポキシドも有用である。これには部分的に一つ又は
それ以上のモノエポキシトを含むジエボキシドが含まれ
ている。これらのポリエポキシドは非フエノールであり
、脂環式オレフィンをエポキシ化することにより得られ
る。例えば酸素及び選定された触媒により、過安息香酸
により、アセトアルデヒド　モノパーアセテートにより
、又は過酢酸により得られる。かかるポリエポキシドの
中には当技術分野に於てよく知られたエポキシ脂環式エ
ーテル及びエステルがある。

池のエポキシ誘導体として、ビスーイミド含有ジエボキ
シド複素環式Ｎ、Ｎ’　−ジクリシジル化合物、１，３
．５−トリグリシジル　尿酸イソシアン及び他の公知エ
ポキシ基含有材料がある。

本発明でいうエポキシ樹脂とは、このような鎖延長した
プレ変性エポキシ樹脂をも含む。

鎖延長に使用される二官能性の活性水素含有化合物とは
、活性水素含有基としてアミン基、イミノ基、水酸基、
カルホキシル基を分子内に２個有する化合物である。そ
れらの例には、エチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、１．６−ヘキサン
ン′オールなどのアルキレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキ
レングリコール：ｎモルのアジピン酸とｎ＋１モルのエ
チレングリコールとの反応生成物のようなポリエステル
ジオール、ビスフェノールＡ、■、１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル〉エタン、２−メチル−１，１−ヒス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、ビ
ス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１．５−ジヒド
ロキシナフタレン等の２＠フエノール、アジピン酸、ア
ゼライン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸などのジカ
ルボン酸およびその無水物：ｎモルのエチレンクリコー
ルとｎ＋１モルの無水フタル酸の反応生成物のようなポ
リエステルジカルホン＃ＳＮメチルエタノールアミン、
Ｎ−メチル７０パノールアミン′、ジエタノーｌレアミ
ン、ジブロバノールアミンなどのアルカノールアミン・
ＮＮ′〜ジメチルエチレンジアミン、ＮＮジメチルトリ
メチレンジアミンなどのジアミンがある。

本発明に使用されるポリエポキシ樹脂のエポキシ当量は
１００〜６０００、好ましくは２５０〜２０００である
。

かかるエポキシ樹脂はエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールＡの反応で得られるものにより代表されるノボラッ
ク型あるいはレゾール型のエポキシ樹脂、線状あるいは
環状のオレフィンに活性酸素を付加させエポキシ化合物
としたものなど通常塗料分野で使用せられる分子中にエ
ポキシ基と１以上、好ましくは２以上含む任意の低分子
〜高分子エポキシ化合物でエポキシ当量１００〜６００
０の範囲内のものが使用せられる。

エポキシ当量１００未満のものでは塗料用樹脂としては
分子量が小さく、目的とする塗膜性能（密着性、耐薬品
性、機械的性質）を発現することができない。またエポ
キシ当量６０００をこえるものは樹脂合成上、粘度が高
すぎたりして製造することが困難となるので実用的でな
い。

本発明では上記のエポキシ樹脂に対し、式Ｃ）ＩＥＣ−
ＣＯＯＨマタハＣＨ三Ｃ−Ａ−Ｘ。

（式中Ａは二価の炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素または芳香族炭化水素残基；Ｘｌはハロゲ
ン基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基で表
されるエチニル化合物が反応せしめられる。

かかるエチニル化合物は多くのものが市販され公知であ
り、またプロパルギルアルコール等から当業者周知の方
法で容易に誘導せられる。

代表的なエチニル化合物としてはプロパルギル酸、プロ
パルギルアルコール、プロパルギルアミン、あるいはプ
ロパルギルアルコールと４゜４°−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等ジイソ
シアネート化合物と反応させた化合物、プロパルギルハ
ライドとジグリコール、ジアミン等を反応させた化合物
等があげられる。

エポキシ樹脂とエチニル化合物の反応は溶剤の存在下あ
るいは不存在下に両者を加熱反応せしめることにより、
極めて容易に進行し、エポキシ環が開環し、エチニル基
が導入された変性エポキシ樹脂が得られる。

本発明にかかる適当な硬化触媒を用いることにより、そ
れ自体で熱硬化型塗料の樹脂ビヒクルとして使用するこ
とができ、変性エポキシ樹脂はメラミン樹脂、ポリイソ
シアネート等の硬化剤を使用することもできる。しかも
水性媒体中でも安定で、溶剤型、水性型、電着塗料粉体
型いづれの塗料形態において使用可能である。

また本来的にエポキシ樹脂の特性を有し、密着性、機械
的性質、耐薬品性等に優れ、塗料分野で特に有用である
。

以下実施例により本発明を説明する。

実施例１ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
エピクロルヒドリンとビスフェノールＡより合成したヒ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１７０）
　４７５ｇ７０パルギルアルコ一ル２８０ｇ、テトラブ
チルアンモニウムクロライド３．０７５ｇ、を秤とり、
１２０℃に昇温し反応させた。反応は、塩酸−ジオキサ
ン法によるエポキシ当量測定より、エポキシ当量が、１
５００１）　＜になるまで継続した。反応終了後、未反
応の７０パルギルアルコールを減圧除去した。その後反
応物をメタノール３Ｌに攪拌しながら、滴下し、析出さ
せた。

室温で静１後、メタノールを除去し、粘ちょうな変性樹
脂Ａを得た。ＧＰＣによれば、数平均分子量５００であ
った。

赤外線吸収スペクトルの測定により３３ｏｏＣＩ１９２
．５ｐｐＩｌ付近に（−ＣヨＣ旧に基づくピークが認め
られた。

実施例２ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
エピクロルヒドリンとビスフェノールＡより合成したビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量９５０）
　４７５ｇ１０パルギル酸３５ｇ、テトラブチルアンモ
ニウムクロライド２．５５ｇ　、ジオキサン２１８ｇを
秤とり、１４０℃に昇温し反応させた。反応は、塩酸−
ジオキサン法によるエポキシ当量測定より、実施例１と
同様、エポキシ当量が、１５０００　＜になるまで継続
した。反応終了後、ジオキサンを減圧除去し、その後、
反応物をメタノール３Ｌに攪拌しながら加え、析出させ
た。

室温で静置後、メタノールを除去し、変性樹脂Ｂを得た
。ＧＰＣによれば、数平均分子量２１００であった。

赤外線吸収スペクトルの測定により３３０＋）ＣＩｌｌ
ｌｌｏ（）　　（−Ｕ−７に吸収力）認のら几、　Ｈ−
ＮＭＫによ９２．５ｐｐｍ付近に（−Ｃ三ＣＨＩに基づ
くピークが認められた。

実施例３ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
プロパルギルアミン２６ｇ、テトラブチルアンモニウム
クロライド２．５０ｇを秤とり、８０℃まで昇温し、エ
ピクロルヒドリンとビスフェノールＡより合成したビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量　２０００
＞　４７５ｇをジオキサン２１６ｇに溶解させたものを
３時間がけて滴下し、反応させた。

反応は、塩酸−ジオキサン法によるエポキシ当量測定よ
り、実施例１と同様、エポキシ当量が１５０００　＜に
なるまで継続した。反応終了後、過剰のプロパルギルア
ミン、ジオキサンを減圧除去し、その後、反応物をメタ
ノール３Ｌに攪拌しながら加え、析出させた。

室温で静置後、メタノールを除去し、変性樹脂Ｃを得た
。ＧＰＣによれば、数平均分子量４５０１）であった。

赤外線吸収スペクトルの測定により３３００Ｑｌ　　。

２１１）Ｏｃｔ　　（ＣＨ：Ｃ−）：３３５＋）Ｃａｌ
　　（−ＮＨ−）に吸収か認められた。

また、　Ｈ−ＮＭＨにより２．５Ｐｐｍ付近に＜−Ｃヨ
ＣＨ）に基づくピークが認められた。

実施例４ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンより合成したビ
スフェノールＳ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８０）
　１８０ｇとエチニルアニリン２７７ｇを用いて変性樹
脂りを合成した。ＧＰＣによれば、数平均分子量６００
であった。

赤外線吸収スペクトルの測定により３３００ｃｍ　　。

２１００ｃｍ　　（ＣＨ：Ｃ−）＋３４５０ＣＩ！　　
（−ＮＨ−）に吸収が認められた。

また、　Ｈ−ＮＭＲにより２，５ｐρ重付近に（−Ｃ三
ＣＨ）に基づくピークか認められた。

実施例５ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
エビクロル上１〜リンとビスフェノールＡより合成した
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当ｆｆｉ　
４５０）　５Ｔ旬ｇポリ力アロラクトンポリオール（エ
チレングリコール＋と一カプロラクトン付加物Ｍｎ・５
０す）　１３８ｇ、ベンジルジメチルアミン３１９ｇキ
ジロール１６０ｇを秤とり、１５０″Ｃに昇温しエポキ
シ当量が、１２００になるまで反応させた。

反応終了後、プロパルギルアルコール８０ｇを加え、さ
らに反応を継続した。

エポキシ基が消失するまで反応させた後、減圧下、過剰
の１０パルギルアルコール、キジロールを除去し、その
後メタノール３Ｌに攪拌しながら加え、樹脂を析出させ
た。

室温で静置後、メタノールを除去し、変性樹脂Ｅを得た
。ＧＰＣによれば、数平均分子量２６１：１０であった
。

赤外線吸収スペクトルの測定により３３００Ｃ１１２１
ｔ）Ｃ１ｃｍ　　（ＣＨヨＣ−）に吸収が認められた。

また、いづれも、　Ｈ−ＮＭＲにより２−５ｐρ■付近
に（−Ｃ三Ｃ１（）に基つくピークか認めらｈな。

実施ＦＡ６，７．８ 実施例１と同様な反応装置を用いて、実ｌｌ！例Ｉて′
用いたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に変えて表１に
示す、Ｎ、Ｎ、Ｎ、’　Ｎ“−テトラグリンジルジアミ
ノジフェニルメタン（ＴＧＤＤＡ＞および１，４−ブタ
ンジオールジグリシジルエーテル（１、４−ＢＤＤＧＥ
　）および０−タレゾールノホラノク型エポキシ樹脂Ｙ
ＤＣＮ−７０４（東部化成■製エポキシ当量２２０）を
それぞれ用いて、表１に示す配合で、７０パルギルアル
コールと反応させ、実施例１と同様な操作により、変性
樹脂Ｆ、ＧおよびＨを得た。得られた変性樹脂の特性を
表１に示した。

実施例９ 実施例１と同様な反応装置を用いて、実施例１で用いた
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に変えて表１に示すグ
リシドールを用いて、表１に示す配合で、プロパルギル
アミンと反応させ、実施例３と同様な操作により、変性
樹脂１．Ｊを得た。得られた変性樹脂の特性を表１に示
した。

実施例１０ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
エピクロルヒドリンとビスフェノールＡより合成したビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量　４５０
）と２−メチル−３１チン−２−オールを用いて反応さ
せ、実施例１と同様な操作により変性樹脂Ｋを得た。得
られた変性樹脂の特性を表１に示した。ＧＰＣによれば
、数平均分子量１２００であった。

実施例１１〜１５ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
実施例１で用いたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の代
わりに４．４′−ジグリシジルオキシベンゾフェノン、
４．４’　−ジグリシジルオキシジフェニルエーテル、
４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルチオエーテル
、および２．７−シブリシジルオキシナフタレン、フタ
ル酸ジグリシジルエステルをそれぞれ秤とり、５倍当量
のプロパルギルアルコールを用いて実施例１と同様な反
応条件・操作により、変性樹脂を得た。

赤外線吸収スペクトルの測定により３３００ｃｍ　　。

２１００ｃｍ　−’　（ＣＨヨＣ−）：１６１０ｃｍ人
１５１０ｃｍ−’（〉に吸収が認められ、ｌ（−ＮＭＲ
により２．５ｐｐｍ付近に（−ＣヨＣ１（）に基づくピ
ークがそれぞれ認められた。

尚、本発明は下記の実施態様を含む６ （１）−殺伐（１） ％式％（２） 式中Ｒ：１〉炭素数１〜２ｏのアルキレン基、フェニレ
ン基、または、ナフチレン基（置換または非置換） ２〉１個もしくは、２個の炭素−炭素結合、エーテル酸
素原子、硫黄原子、スルホニル基、スルホキシド基、カ
ルボニル基または、炭素数１〜５のアルキレン基で結合
された２個もしくは３個のフェニレン基からなる基を表
し、未置換もしくは、各々炭素原子数１〜４の１個もし
くは２個のアルキル基または、ＣＬ原子、Ｂｒ原子の１
個もしくは、２個によって１個の環もしくは複数個の環
が置換されていてもよい または、 ３）−（ＣＨ２ＣＨ２−０）ｐ−ＣＨ２−ＣＨ２（Ｃ）
１２−Ｃ）（２−Ｃ）１２−ＣＨ２−０）、−ＣＩ（２
−Ｃ）Ｉ２−ＣＨ２−ＣＩ−１２Ｒ１：炭素数１〜２０
のアルキル基、フェニル基または、ナフチル基（置換ま
たは非置換）Ａ　：二価の炭素数１〜２０の脂肪族炭化
水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素残基 （Ａが無い場合もある） ＨＣヨＣ−Ｘ−Ａ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−、Ｘ、　Ａ
は、前述とＨ 同様） ｎ　　Ｏ〜２０；ｐ、ｑ、ｒ：Ｏ〜２０示されるエチニ
ル基含有変性エポキシ樹脂。

（２）前記エポキシ樹脂が、グリシジルエーテル系樹脂
、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂
、ノボラック系エポキシ樹脂、複素環式系エポキシ樹脂
、である請求項第１項記載のエチニル基含有樹脂 （３）分子中に１個以上のエポキシ基を有し、工ボキシ
当量：１０１）〜６０００のエポキシ樹脂を原料として
エポキシ基と反応しうる活性水素基を有するエチニル化
合物を反応させて得られる請求項第１項記載のエチニル
基を有する変性エポキシ樹脂 （４）前記記載のエチニル化合物が、 ＣＨ三Ｃ−Ａ−Ｘ、または、ＣＨ三Ｃ−Ｃ０ＯＨ式中　
Ｘｌ　：ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基か
ら選ばれる反応性官能基 Ａ　：二価の炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素、脂環族
炭化水素、芳香族炭化水素残基 である請求項第１項記載のエチニル基を有する変性エポ
キシ樹脂 手続補正書（自発） 平成３年８月２２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） または（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） または（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中Ｒ：１）炭素数１〜２０のアルキレン基、フェニレ
   ン基、または、ナフチレン基（置換または非置換） ２）１個もしくは、２個の炭素−炭素結合、エーテル酸
   素原子、硫黄原子、スルホニル基、スルホキシド基、カ
   ルボニル基または、炭素数１〜５のアルキレン基で結合
   された２個もしくは３個のフェニレン基からなる基を表
   し、未置換もしくは、各々炭素原子数１〜４の１個もし
   くは２個のアルキル基または、ＣＬ原子、Ｂｒ原子の１
   個もしくは、２個によって１個の環もしくは複数個の環
   が置換されていてもよい または、 ３）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１：炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基また
   は、ナフチル基（置換または非置換） Ｘ：−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼から選ばれる連結基Ａ：
   二価の炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水
   素、芳香族炭化水素残基 （Ａが無い場合もある） Ｂ：−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿２：Ｈまたは、▲
   数式、化学式、表等があります▼；Ｘ、Ａは、前述と 同様） ｎ：０〜２０；ｐ、ｑ、ｒ：０〜２０ 示されるエチニル基含有変性エポキシ樹脂。