JPH04282325A - 油から（ｃ３　〜ｃ６　）脂肪族炭化水素を回収する逆浸透法 - Google Patents

油から（ｃ３　〜ｃ６　）脂肪族炭化水素を回収する逆浸透法

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JPH04282325A
JPH04282325A JP28583091A JP28583091A JPH04282325A JP H04282325 A JPH04282325 A JP H04282325A JP 28583091 A JP28583091 A JP 28583091A JP 28583091 A JP28583091 A JP 28583091A JP H04282325 A JPH04282325 A JP H04282325A
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JP
Japan
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oil
solvent
membrane
reverse osmosis
polyimide
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Application number
JP28583091A
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English (en)
Inventor
Lucie Y Lafreniere
ルーシー　ヨーランド　ラフレニア
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ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
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Publication date
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Publication of JPH04282325A publication Critical patent/JPH04282325A/ja
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G31/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for
    • C10G31/11—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for by dialysis

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  • Nanotechnology (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の概要】Ｃ３　、Ｃ４　、Ｃ５　及びＣ６脂肪族
炭化水素（すなわち、プロパン、プロピレン、ブタン、
ブチレン、ペンタン、シクロペンタン、ペンテン、ヘキ
サン、シクロヘキサン、ヘキセン及びそれらの異性体）
並びにそれらの混合物、好ましくはＣ３及びＣ４炭化水
素並びにそれらの混合物を含む溶媒が低温におけるポリ
イミド逆浸透膜を通る前記溶媒の逆浸透透過により液相
で炭化水素油から回収される。
【０００２】
【発明の背景】溶媒例えばプロパン、ブタン、プロペン
、ブテン及びそれらの混合物は、通常溶媒を蒸発させ、
それにより脱ろう油から分離させ、次いでこの回収され
た蒸気を高エネルギー圧縮にかけて再使用のために再び
液化させる方法により再使用のために回収される。 それは次いで脱ろうに必要な低温に冷却される。これは
実質的に純粋な溶媒の回収を生ずるけれども、それは非
常にエネルギー集約的であり、非常に経済的ではない。
【０００３】低エネルギー集約システムがこれらの軽質
炭化水素自動冷却脱ろう溶媒の回収のために開発された
。米国特許第４，６１７，１２６号は重質油と軽質炭化
水素との混合物を、約室温〜約１００℃の温度及び約３
．５〜７０ｋｇ／ｃｍ２　（約５０〜１０００ｐｓｉ　
）の圧力で炭化水素化合物の存在下に保全性を維持でき
るポリマーを含む高分子膜上に混合物を通すことにより
分離できることを教示している。膜は約１０〜約５００
オングストロームの細孔径をもち、溶液からキャストさ
れる。
【０００４】該膜は軽質炭化水素とは異なる溶解パラメ
ーターを有し、軽質炭化水素中に溶解しない高分子物質
から作られる。ポリマーは９．０を越えるパラメーター
を有し、ポリスルホン、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、
ナイロン６，６、ナイロン８、セルロース、ポリベンゾ
イミダゾール、ポリアミド、ポリイミド、ポリテトラフ
ルオロエチレンを含む。
【０００５】回収された溶媒はエタノール、プロパノー
ル、ブタノール、プロパン、ｎ−ペンタン、イソペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンを含むことができる。 膜はポリマーをキャスチング溶媒中に溶解してキャスチ
ング溶液を生成させることにより製造される。キャスチ
ング溶媒にはＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、クロロホルム、メチルセロソルブ、プ
ロピレングリコール、それらの混合物例えばＤＭＦ／メ
チルセロソルブ、ＮＭＰ／プロピレングリコール、ＮＭ
Ｐ／ＤＭＳＯなどが含まれる。
【０００６】スルホン化剤にかけることにより変性され
た膜を用いる米国特許第４，５９５，５０７号もまた参
照される。
【０００７】
【詳細な説明】
Ｃ３　、Ｃ４　、Ｃ５　及びＣ６脂肪族アルカン及びア
ルケン炭化水素並びにそれらの混合物（すなわち、プロ
パン、プロペン、ブタン、ブテン、ペンタン、シクロペ
ンタン、ペンテン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘキセ
ン及びそれらの異性体）からなる群から選ばれる溶媒、
好ましくはＣ３　及びＣ４　炭化水素並びにそれらの混
合物、最も好ましくはプロパン及びブタン並びにそれら
の混合物を、液相で前記溶媒の逆浸透条件下に膜を通る
選択的透過により油から分離できることが見出され、前
記分離は室温以下の温度、すなわち、通常約２０℃以下
、好ましくは約０℃以下、最も好ましくは約−１０℃以
下で行なわれる。温度の下限は油及び溶媒が適用圧力に
おける透過には粘性すぎる温度又は残留ろうが油から沈
殿する温度すなわち脱ろう油の曇り点である。
【０００８】この方法の実施に使用される逆浸透膜は１
．０μｍ　以下、好ましくは０．１〜０．０００１μｍ
　、最も好ましくは０．０１〜０．００１μｍ　の範囲
内の細孔径をもち、好ましくは事実上不斉である。不斉
により、同一ポリマーの一体の多孔性支持体上のポリマ
ーの薄い緻密なフィルムをもつ膜を意味する。あるいは
、ポリマーの薄い緻密なフィルムを異なる多孔性支持体
材料上に析出させ、また本発明の逆浸透工程における使
用に適する複合膜を製造することができる。
【０００９】膜はポリスルホン、ポリカーボネート、酢
酸セルロース、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアル
コール、ナイロン６，６、ナイロン８、セルロース、ポ
リベンゾイミダゾール、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
テトラフルオロエチレンからなる群から選ぶことができ
、好ましくはポリイミドである。逆浸透工程は約３．５
〜１０５ｋｇ／ｃｍ２　（約５０〜１５００ｐｓｉ　）
、好ましくは約１４〜７０ｋｇ／ｃｍ２　（約２００〜
１０００ｐｓｉ）、最も好ましくは約２８〜７０ｋｇ／
ｃｍ２　（約４００〜１０００ｐｓｉ　）の見掛け圧力
差で行なわれる。圧力が透過物を液体として保持するた
めに膜の透過物側に適用される。 その透過物圧力はフィード圧力より低く、少くとも運転
温度における溶媒の蒸気圧に等しい。
【００１０】（Ｃ３　〜Ｃ６　）脂肪族脱ろう溶媒−脱
ろう油溶液中の逆浸透分離を行なう成分間に著しい極性
差がない。従って、分離を脱ろう溶媒と脱ろう油との間
の大きさ差に基いて行なわねばならず、それから膜表面
における適当な細孔径が臨界的である。脱ろう溶媒と脱
ろう油との間の分子直径における近い類似性のために、
良好な膜の細孔径は狭い範囲に制限されよう。さらに細
孔径が分離の達成に臨界的であるけれども、膜の総括多
孔性構造が透過速度の制御に重要である。
【００１１】本発明の方法は、好ましくは脱ろう油から
（Ｃ３　〜Ｃ６　）脂肪族脱ろう溶媒を回収する。脱ろ
う溶媒を回収する脱ろう油は６０Ｎ範囲中の軽質油留分
ないしブライトストック及びより重質の広範囲のウェイ
ト及びグレードを網羅する。軽質油例えば６０Ｎはクリ
ーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ）開放式ＡＳＴＭ　　
Ｄ９２法により約１６５℃の引火点を有するが、より重
質の油例えばブライトストックは約３３０℃以上の引火
点を有する。
【００１２】脱ろう油は天然又は合成源から得ることが
できる。従って留出油及び水素化分解油は、ろうの油へ
の異性化によりイソメレートを得ることができるので脱
ろうできる。同様に、タールサンド及び石炭液化から得
られた油を脱ろうすることができ、用いた炭化水素脱ろ
う溶媒をこの方法により回収することができる。前記の
ように、本発明において選ばれる膜はポリイミド膜であ
る。
【００１３】ポリイミド膜は多くのポリイミドポリマー
源から製造できる。そのようなポリマーの原料、それか
らの膜の製造及びそのような膜を種々の型の分離を行な
うために使用することは多くの特許中に提供されている
。例えば、米国特許第４，３０７，１３５号、米国特許
第３，７０８，４５８号、米国特許第３，７８９，０７
９号、米国特許第３，５４６，１７５号、米国特許第３
，１７９，６３２号、米国特許第３，１７９，６３３号
、米国特許第３，９２５，２１１号、米国特許第４，１
１３，６２８号、米国特許第３，８１６，３０３号、米
国特許第４，２４０，９１４号、米国特許第３，８２２
，２０２号、米国特許第３，８５３，７５４号、英国特
許第１，４３４，６２９号参照。
【００１４】米国特許第４，５３２，０４１号中に、非
劣化完全イミド化した高芳香族ポリイミドポリマーから
の不斉ポリイミドポリマー膜を製造する方法、及び有機
液体の混合物の分離に対するそのような膜の使用が記載
されている。それに記載された膜は本方法における使用
に好ましい膜の１つである。ポリイミドポリマーは芳香
族の完全イミド化高極性コポリマーである。アップジョ
ン（Ｕｐｊｏｈｎ）社に譲渡された米国特許第３，７０
８，４５８号中に記載されたポリイミドポリマーは本発
明において使用される好ましいポリイミドポリマーであ
る。該ポリマーはベンゾフェノン３，３′、４，４′−
テトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）と、（４−アミ
ノフェニル）メタンとトルエンジアミン又は相当するジ
イソシアナート、４，４′−メチレンビス（フェニルイ
ソシアナート）とトルエンジイソシアナートの混合物と
の共縮合から誘導されるコポリマーである。
【００１５】この目的に対し、ポリイミドコポリマーの
最良の市販源はアップジョン社の、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）溶媒中のポリマーの約２２％溶液
である２０８０Ｄ及び、ＤＭＦ溶媒中のポリマーの約２
５％溶液である２０８０ＤＨＶであった。これらの溶液
はさらに処理することのない重合反応生成物溶液であり
、そのようにアップジョンにより販売された。ＤＭＦ中
のポリマーの２５％溶液としてのポリマーは現在レンジ
ング（Ｌｅｎｚｉｎｇ　、オーストリア）からレンジン
グＰ８４として入手できる。溶液中のポリイミドコポリ
マーは、水性でなく、ポリマーに対し溶媒でない、しか
しＤＭＦと混和性であるアンチソルベント例えばメタノ
ール、アセトン、ＭＥＫ、トルエン、好ましくはアセト
ンを用いるＤＭＦ溶媒からの沈殿により膜製造工程にお
ける使用のために回収される。該ポリマーは適当なプロ
ソルベント／アンチソルベント対中に所望の溶媒比及び
ポリマー荷重レベルで再溶解され膜の製造に適するキャ
スチング溶液を与える。
【００１６】従って、例えばポリマー溶液（例えばアッ
プジョン２０８０ＤＨＶ）１リットルをブレンダーに移
し、アセトンの３連続３００ｍｌ部を、各添加の間に低
速度で５分間混合して添加する。次いでブレンダー内容
物を容器内へ移して沈降させる。液体をデカントし、ア
セトン１．５リットルを加え、混合物を十分、かくはん
する。混合物を粗フィルター〔ワットマン　（Ｗｈａｔ
ｍａｎ）＃４〕を通して濾過する。ポリマーをさらにア
セトン２リットルと再び混合することにより洗浄する。 濾過後、ポリマーを真空（１５インチＨｇ）で４５〜６
０℃で３時間乾燥する。該ポリマー粉末は使用準備が調
う。
【００１７】プロソルベントはポリイミドポリマーに対
して良好な溶媒である任意の溶媒であることができるが
、しかし好ましくはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）及びＮ−メチルピロ
リドン（ＮＭＰ）並びにそれらの混合物の群から選ばれ
る。ＤＭＦが好ましい。
【００１８】アンチソルベントはポリマーが不溶性であ
るがしかし相溶性である任意の溶媒であることができる
。典型的にはそのような溶媒は単に有機溶媒例えばアル
コール、ケトン、エーテル及びエステルである。メチル
アルコール、アセトン、ジオキサン、モルホリン、スル
ホラン、γ−ブチロラクトン及び酢酸エチルはアンチソ
ルベントの例である。ジオキサンが好ましい。
【００１９】この膜キャスチング工程に使用される溶媒
は水を含まないことが好ましい。溶媒中の０．２重量％
程度の少量の水でも膜の性能に有害であることができる
。 適当な膜は、このポリマーから約１４〜３０重量％、好
ましくは１６〜２５重量％、より好ましくは１８〜２２
重量％のポリマーをジオキサン：ＤＭＦ溶媒（Ｄ／ＤＭ
Ｆ　　１：１〜１０：１、好ましくは７：１〜３：１）
中に含むキャスチング溶液を用いてキャストすることが
できる。この溶液を約３〜５ｆｔ／分のキャスチング速
度で移動キャスチングベルト上に広げ、フィルムは、好
ましくは水（中性ｐＨ）であるゲル化浴中のゲル化前に
、乾燥空気中で、好ましくは約２〜１２０秒、より好ま
しくは約２〜３０秒間部分蒸発させる。ゲル化水は好ま
しくはグリセリンで置換して膜の劣化（加水分解）を遅
らせる。
【００２０】この改良透過法の実施において、膜は任意
の便利な形態の要素として使用できる。管又は繊維の形
態の膜を、米国特許第３，２２８，８７７号中の記載と
ほゞ同様に束ね、注封し、多岐管にすることができる。 同様に、シートの形態の膜をプレート及びフレームの構
造中に、又はらせん状に巻いた要素の形態で使用でき、
その若干の設計は、ほんの少し列挙すると米国特許第３
，４１７，８７０号、第３，１７３，８６７号、第３，
３６５，５０４号、第３，３８６，５８３号、第３，３
９７，７６０号中にある。接着剤及び構造物材料の選択
は溶媒の種類、フィード流並びに運転条件による。典型
的な接着剤には米国特許第４，４６４，４９４号及び米
国特許第４，５８２，７２６号中に列挙されたものが含
まれる。
【００２１】以下の実施例中、特記した場合を除いて、
ポリイミド膜は次のように作られた。膜は、２：１（ｖ
／ｖ）のジオキサン／ＤＭＦ溶媒混合物中の１８重量％
ポリマー濃度をもつキャスチングドープから、１０ミル
のキャスチングナイフ、１０秒の蒸発時間及び４℃の水
クエンチ浴を用いて製造した。用いたポリイミドポリマ
ーは商品名称Ｐ８４でレンジング（オーストリア）によ
り供給された。使用の前に膜を水−イソプロパノール、
イソプロパノール、イソプロパノール−ヘキサン中の溶
媒交換浸漬により前処理した。最終段階として膜は約７
ｋｇ／ｃｍ２・ゲージ圧（約１００ｐｓｉｇ）でヘキサ
ンを圧透過した。
【００２２】
【実施例】実施例１ プロパン中の２０ＬＶ％ブライトストック脱歴油からな
るフィードをプロパン中のブライトストック脱歴／脱ろ
う油からなるフィードと比較した。運転圧力はフィード
及び透過物側で、それぞれ６６．８ｋｇ／ｃｍ２・ゲー
ジ圧（９５０ｐｓｉｇ）及び２４．６ｋｇ／ｃｍ２・ゲ
ージ圧（３５０ｐｓｉｇ）であった。温度は６０℃であ
った。この実施例の目的は、ポリイミド膜の性能に対す
る油中のろうの影響を示すことである。結果は同一油の
排除（ｘｅｊｅｃｔｉｏｎ）　を、しかし脱ろう油で高
い透過速度を示した。
【００２３】 　　　　ブライトストック　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　透　　過　　
速　　度　　　　　　　　　　油　　　　　　　　　　
　　　　　　　　油排除　　％　　　　　　　　　　　
　リットル／ｍ２日　　　　　　脱　　　　歴　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５５０　　　　脱歴、脱ろ
う　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７　　　　
　　　　　　　　　　　　１１００
【００２４】実施例
２ この実施例はポリイミド膜が若干の市販の膜及び他の実
験室調製膜の中で最も有望であることを示す。試験は８
ＬＶ％　　６００Ｎ脱ろう油からなるフィードを用い、
６０℃であった。膜内外圧は変動させた。結果は表１中
に示される。ポリスルホン（ＰＳＦ）膜は米国特許第４
，５９５，５０７号中にボスカン（Ｂｏｓｃａｎ）原油
からのペンタンの回収に使用された型であった。この膜
でプロパン／脱ろう油に対して観察された排除がなかっ
た。ポリイミド膜は最良の総括性能を有した。ポリマー
の供給者により異なる２つの型のポリイミド膜を試験し
た。レンジングにより供給されたポリイミドの膜は他の
膜に対する６００Ｎ脱ろう油に匹適する脱ろうブライン
ト油を用いて評価した。その結果、レンジングポリイミ
ド膜は低い透過速度を示した。
【００２５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表　　１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　膜のプロパン／油逆浸透
性能　　　　　　　　　　　　フィード＝プロパン中の
８ＬＶ％６００Ｎ脱ろう油　　　　　　　　　　　　温
度＝６０℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　△Ｐ　　　　　　　
　透過速度　　　　　　　　油排除市販膜：（ａ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｐｓｉｇ　
　　　　　　　リットル／ｍ２　日　　　　　　　　％
　　ＰＣ（０．０１５　μｍ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　　　４４
　ｋ　　　　　　　　　　　１７　ＰＳＦ（０．０７）
　μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　６００　
　　　　　　　　　　　９０　ｋ　　　　　　　　　　
　−０　ＣＡ（０　％　　Ｓ．Ｒ．）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　
　　１５　ｋ　　　　　　　　　　　１４　ＣＡ（５０
％　　Ｓ．Ｒ．）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６００　　　　　　　　　　　　１７　　　　　
　　　　　　　　（ｂ）ＣＡ（０　％　　Ｓ．Ｒ．）　
アニール＊　　　　　　　　　　１００　　　　　　　
　　　１０００　　　　　　　　　　　　　６９　ＰＢ
Ｉ（０　％　　Ｓ．Ｒ．）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００　　　　　　　　　　　１５５　　　
　　　　　　　　　　　３　ＰＢＩ（５０％　　Ｓ．Ｒ
．）　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００　　
　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　　　　
８０　ＰＢＩ（０　％　　Ｓ．Ｒ．）　アニール　　　
　　　　　　６００　　　　　　　　　　　　４０　　
　　　　　　　　　　１００　実験室調製膜： ポリエーテルスルホン　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００　　　　　　　　　　６９５０　　　　　　
　　　　　　　−０　ポリフッ化ビニリデン　　　　　
　　　　　　　　　　　　６００　　　　　　　　　　
　　３７．５　ｋ　　　　　　　　　−０　ポリイミド
、アップジョン（ｃ）　　　　　　　６００　　　　　
　　　　　３９５０　　　　　　　　　　　　　６７　
ポリイミド、レンジング（ｄ）（ｅ）　　　６００　　
　　　　　　　　１１００　　　　　　　　　　　　　
６７　──────────────────────
─
【００２６】注： （ａ）細孔径又は塩排除能力（％Ｓ．Ｒ．）が括弧内に
示される。 （ｂ）透過物試料が少なく油排除について分折せず。 （ｃ）アップジョンにより供給されたポリイミドポリマ
ー。 （ｄ）レンジングにより供給されたポリイミドポリマー
。 （ｅ）脱ろうしたブライトストック油を用いて試験した
。
【００２７】定義： ＰＣ　　　　ポリカーボネート〔ニュークレポア（Ｎｕ
ｃｌｅｏｐｏｒｅ） ＰＳＦ　　ポリスルホン（ＤＳＩ） ＣＡ　　　　酢酸セルロース〔オスモニクス（Ｏｓｍｏ
ｎｉｃｓ）ＰＢＩ　　ポリベンゾイミダゾール（オスモ
ニクス）ＰＡＮ　　ポリアクリロニトリル（スミトモ）
（＊）％Ｓ．Ｒ．は細胞径測定又は膜性能の予報に対し
不十分な方法である。アニールしたＣＡ（０％Ｓ．Ｒ．
）は再現されなかった。これはおそらく測定手段として
の％Ｓ．Ｒ．により発見できない異なる試料間の細孔径
の差に帰着されよう。
【００２８】実施例３ 低脱ろう温度（−１０〜−２０℃）における脱ろう油か
らプロパンを回収する可能性がこの実施例中に示される
。用いたポリイミド膜はレンジングにより供給されたポ
リマーで作った。膜の製法は１：１（ｖ／ｖ）のジオキ
サン／ＤＭＦ溶媒混合物中の２０重量％ポリマーからな
るキャスチングドープ組成を除いて実施例１に記載のと
おりであった。
【００２９】試験はプロパン中に２０ＬＶ％の脱ろうブ
ライトストック油を有するフィードを用いた。運転圧力
はフィード及び透過物側でそれぞれ６６．８ｋｇ／ｃｍ
２ゲージ圧（９５０ｐｓｉｇ　）及び２４．６ｋｇ／ｃ
ｍ２ゲージ圧（３５０ｐｓｉｇ）であり、４２．２ｋｇ
／ｃｍ２（６００ｐｓｉｇ）の見掛け圧力差を与えた。 　　結果： 　　　　　　　　温　　度　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
透過速度　　　　　　　　　　℃　　　　　　　　　　
　　　　　　　　油排除％　　　　　　　　　　　　　
リットル／ｍ２日　　　　　　　　　　−１０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７９　　　　　　　　　
　　　　　　　１４００　　　　　　　　−２０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７２０
【００３０】実施例４ 次の実施例は膜性能に対するフィード運転温度の影響を
示すためである。用いたポリイミド膜は実施例１に対す
ると同様の調製操作に従って作ったが、しかしレンジン
グの代りにアップジョンにより供給されたポリマーを用
いた。試験はプロパン中に２０ＬＶ％の６００Ｎ脱ろう
油を有するフィードを用いた。運転圧力はフィード及び
透過物例にそれぞれ６６．８ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧（９
５０ｐｓｉｇ）及び２４．６ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧（３
５０ｐｓｉｇ）であった。膜を３運転温度：６０℃、９
℃及び−１０℃、で試験した。結果は低温における油排
除％の改善を示した。透過速度に相当する低下があった
。
【００３１】 　　結果：

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　溶媒を含む油を、１．０μｍ　以下の
    細孔径をもつ逆浸透膜の１側に逆浸透条件及び約２０℃
    と油フィードの曇り点の間の温度下に接触させ、それに
    より膜を通して溶媒を選択的に透過させ、溶媒を再使用
    のために透過物として回収することを含む、Ｃ３　、Ｃ
    ４　、Ｃ５　及びＣ６　脂肪族炭化水素並びにそれらの
    混合物からなる群から選ばれる溶媒を油から回収する方
    法。
  2. 【請求項２】　　溶媒がＣ３　及びＣ４　炭化水素並び
    にそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１に
    記載の方法。
  3. 【請求項３】　　溶媒がプロパン及びブタン並びにそれ
    らの混合物から選ばれる、請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】　　逆浸透工程が約−１０℃と油フィード
    の曇り点の間の温度で行なわれる、請求項１、２又は３
    に記載の方法。
  5. 【請求項５】　　逆浸透工程が約３．５〜１０５ｋｇ／
    ｃｍ２（約５０〜１５００ｐｓｉ）の見掛け圧力差で行
    なわれる、請求項１、２又は３に記載の方法。
  6. 【請求項６】　　逆浸透膜がポリイミドである、請求項
    １、２又は３に記載の方法。
  7. 【請求項７】　　ポリイミド逆浸透膜が０．１〜０．０
    ００１μｍ　の範囲内の細孔径をもつ、請求項６に記載
    の方法。
  8. 【請求項８】　　ポリイミド逆浸透膜が不斉ポリイミド
    である、請求項４に記載の方法。
  9. 【請求項９】　　逆浸透膜が不斉ポリイミドであり、０
    ．１〜０．０００１μｍ　の範囲内の細孔内の細孔径を
    もつ、請求項４に記載の方法。
JP28583091A 1990-10-31 1991-10-31 油から（ｃ３　〜ｃ６　）脂肪族炭化水素を回収する逆浸透法 Pending JPH04282325A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60733290A 1990-10-31 1990-10-31
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