JPH04280690A - 超電導体の製造方法 - Google Patents

超電導体の製造方法

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JPH04280690A
JPH04280690A JP3069317A JP6931791A JPH04280690A JP H04280690 A JPH04280690 A JP H04280690A JP 3069317 A JP3069317 A JP 3069317A JP 6931791 A JP6931791 A JP 6931791A JP H04280690 A JPH04280690 A JP H04280690A
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JP
Japan
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molded body
cylindrical
magnetic
superconductor
axis
Prior art date
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Pending
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JP3069317A
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English (en)
Inventor
Hirotoshi Hayakawa
博敏 早川
Hisayuki Kako
久幸 加来
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Yaskawa Electric Corp
Original Assignee
Yaskawa Electric Corp
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ジョセフソン素子やS
QID等を使用する時に必要な磁気遮蔽材および抵抗ゼ
ロで通電するための導電材料の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来からジョセフソン素子や微小磁界を
計測するSQID等を使用する時には、地磁気などの外
部磁界のシールドが必要である。近年、Y−Ba−Cu
−O,Bi−Sr−Ca−O,Tl−Ba−Ca−Cu
−Oなどの銅を含む層状構造の酸化物高温超電導体が発
見され、これらの物質を用いた磁気シールド材や導電材
料が使用されつつある。しかし、これらの高温超電導体
は層状構造であるため、結晶成長に異方性があり、板状
の粒子になりやすく、成形後焼結といった通常のセラミ
ックスの製法では緻密な材料を得ることが難しかった。 これらの問題を克服するために、ホットプレスにより材
料の緻密性を上げる方法が試みられている(例えば、J
apanese  Journal  of  App
lied  Physics,Vol29,No3,(
1990)L430)。図8はホットプレスによる円筒
状の磁気シールド体の製法を示したもので、超電導材料
の粉末や、超電導材料の原料粉末を円筒型成形器2’に
入れ、プレス3’により上下からプレスしながら加熱炉
4’により加熱し、高緻密度の焼結体1’を得る方法で
ある。 また、高電流密度の超電導電線は、銀製シースに超電導
材料の原料粉末を詰め、圧延と焼成をくり返す方法を用
いて製造されている。また、コイル型に原料を入れ、コ
イル型の軸長方向に磁界を印加し、前記原料をアニール
処理しながら前記コイル型を軸中心に回転させることに
より、結晶配向性のある超電導線を得る方法が開示され
ている(例えば、特開平2−192622号公報)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記ホット
プレスによる方法では、プレスする方向と平行に結晶の
C軸が配向する性質がある。また、上記超伝導体のよく
知られた特性として、超伝導体の結晶のC軸に垂直な方
向には大きな超電導電流を流すことができるが、平行な
方向には、極めて小さな超電導電流しか流すことができ
ないということがある。このため、図9に示すように、
磁束が超電導体に侵入し始める下部臨界磁場は、C軸に
平行な方向の値(HC1”)の方がC軸に垂直な方向の
値(HC1’)よりも大きい。したがって、結晶のC軸
に平行な磁界は遮蔽は容易であるが、垂直な磁界はほと
んど遮蔽できない。従来の図8に示したような方法で得
られた円筒状の焼結体1’より得られた磁気シールド体
は、長手方向に圧力を加えて焼成されるため、ミクロ的
に見るとその結晶のC軸が図10に示すように、円筒の
高さ方向に配向している。したがって、円筒の側面方向
からの磁界Hに対する磁気遮蔽の効果は極めて弱いとい
う問題があった。また、図8に示された方法をとるかぎ
り、円筒形シールド体の径方向にC軸を配向させること
が難しく、円筒形の長手方向の臨界電流を大きくするこ
とが困難であった。また、特開平2−192622号公
報に開示されている方法では、C軸がコイル型の軸方向
に成長するため、この方法によっても円筒形の径方向に
C軸を配向させ、円筒形の長手方向の臨界電流を大きく
することが困難であった。本発明は、円筒状の側面から
の磁界のシールドに優れ、かつ高密度の磁気シールド材
や、長手方向の臨界電流密度の大きい超導電材料を製造
することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、銅を含む層状
構造の酸化物超電導材料または前記超電導材料を構成す
る元素からなる化合物を任意の形状の成型体に加工した
後、前記成型体を回転体に取り付け、前記成型体を回転
させながら熱処理する工程を有する超電導体の製造方法
において、熱処理温度が700℃以上で、かつ前記成型
体の回転軸に対し垂直方向の前記成型体の肉厚をa(c
m)、前記成型体の密度をd(g/cm3 )、前記成
型体の肉厚aの中点と回転軸までの距離をr(cm)、
前記成型体の回転時の角速度をω(sec−1)、前記
回転軸に対して垂直方向の圧力をP(kg/cm2 )
とした時に、aが0.1cmから10cm、rが0.5
cmから200cm、P=a・d・r・ω2 /100
0G(Gは重力の加速度で980cm/sec2 )で
表されるPが7kg/cm2 から500kg/cm2
 の範囲とし、また、前記成型体を円筒形または円柱形
とした方法である。
【0005】
【作用】成型体を回転させて径方向に圧力を加えながら
加熱処理することによって、成型体の径方向に材料のC
軸を配向させることになる。このため、円筒状または円
柱状の材料では長手方向の臨界電流密度が大きく、側面
からの磁界に対する磁気遮蔽効果が大きい超電導体が形
成される。
【0006】
【実施例】(実施例1)Bi2 O3 ,SrCO3 
,CaCO3 ,CuOを出発原料とし、金属元素の比
が、Bi:Sr:Ca:Cu=2:2:1:2となるよ
うに各出発原料を秤量、混合し、800℃−24時間仮
焼し、擂り潰し後、内径5cm、外径7cm、長さ10
cmの円筒状に成形した成型体1を作成し、図1に示す
ように、マグネシア製の円筒状の容器である成型器2に
装入・固定して蓋を閉め、成型器2を垂直に設けられた
モータ3の回転軸31に固定して回転できるようにする
。2の外側には円筒状の加熱炉4を設けておく。この状
態で、成型器2をモータ3により53000rpmで回
転させた。この時、成型体1に加わる回転軸に垂直の方
向の圧力は490kg/cm2 であった。また、同時
に870℃で1時間加熱して成型体1を焼結させた。こ
のようにして得た円筒形の成型体1の内側に図2に示す
ように、磁気センサ5を配置し、液体ヘリウムによって
冷却された低温状態の中で電磁石6により外部から成型
体1の側面に向かって磁界Hを加え、磁気センサ信号処
理装置51により測定値を求め、磁気シールド効果を調
べた。図3は、上記の結果より従来の方法で作製した磁
気シールド体と本実施例の成型体1から得た磁気シール
ド体の外部からの印加磁界に対する磁気センサの出力の
関係、すなわち外部磁場依存性を表したものである。そ
の結果、従来のホットプレスにより作製した磁気シール
ド体は、4.2Kの温度で8エルステッド(Oe)から
磁界の侵入が観察されたが、本発明の方法により作製し
た磁気シールド体では、36エルステッドで磁界の侵入
が観察され、4.5倍の磁気シールド効果を有する材料
を作製することができた。また、従来のホットプレスに
より作製した磁気シールド体と本発明により作製した磁
気シールド体を図4のように成型体1の軸方向および円
周方向に長く、径方向に薄い薄板状のサンプルSとして
切り出し、X線回折法により、各磁気シールド体の結晶
の配向性を調べ、評価した。図5はそのX線回折結果を
示すもので、従来の製法で作製された磁気シールド体は
(00L)以外に(113)、(115)、(117)
、(200)、(020)の回折線が観察され、円筒の
厚さ方向(径方向)にはC軸の優先配向が見られない。 (ここでLは偶数である)しかし、本発明の製法により
作製した磁気シールド体は、(00L)以外の回折線は
まったく観察されなかった。すなわち、本発明の製法に
より作製した磁気シールド体はその円筒肉厚方向(径方
向)に結晶のC軸が配向していることを示している。し
たがって、円筒の側面方向からの磁場を効果的に遮蔽す
ることが可能となっている。
【0007】(実施例2)実施例1と同じBi系超電導
体の出発原料を用い、800℃−24時間の仮焼後、擂
り潰し、成型体1の肉厚が0.1cmから3cmで、成
型体1の肉厚の中点と回転中心までの距離を0.5cm
から200cmの種々の大きさの円筒形の成型体1を作
製した。この時、成型体1の回転軸に対して垂直方向の
圧力が0.1kg/cm2 から200kg/cmとな
る回転数で回転させながら、700℃、800℃、87
0℃で2時間焼結した。成型体1から得られた円筒形の
磁気シールド体から、図4に示したような薄板状のサン
プルを切り出し、X線回折法により結晶の配向性を調べ
た。X線回折による配向性は回折線(0010)と(1
15)強度の比I0010/I115 により評価した
。すなわち、I0010/I115 の値の大きくなる
ほど円筒の壁面と超電導体のa−b面がより平行になっ
ていることを示す。図6は実施例1と同じ組成のBi系
超電導体を700℃、800℃、870℃で焼結し、回
転軸に対して垂直方向の圧力をP(kg/cm2 )と
した時に、結晶配向性(I0010/I115)の遠心
力による円筒状の成型体1の壁面の応力依存性を示した
もので、いずれの焼結温度においても、7kg/cm2
 以上の圧力で円筒の壁面と超電導体の結晶のa−b面
が平行に配向していることがわかる。
【0008】(実施例3)実施例1では円筒状の成型体
1を回転させ、加熱により磁気シールド体を作製したが
、この場合は最初、外径7cm、長さ10cmの円柱状
の成型体を37000rpmで回転させて490kg/
cm2 の圧力を回転軸に対して垂直方向に加えながら
870℃で1時間加熱した後、円柱状の成型体の中心に
穴を開けて円筒状に加工した。このようにして作製した
磁気シールド体の磁界の遮蔽効果も、従来のシールド材
に比べて5倍以上を示し、実施例1の場合とほぼ同様の
シールド効果が得られた。
【0009】(実施例4)本発明の方法で、肉厚1cm
、外径20cmの円筒形の成型体を回転させて、200
kg/cm2 の圧力を回転軸と垂直方向に加えながら
、870〜920℃で5〜10時間焼結した。YBa2
 Cu3 OX ,YBa2 Cu4 OX ,Bi1
.6Pb0.4 Sr2 Ca2 Cu3 OX ,T
l2 Ba2Ca2 Cu3 OX の各材料について
、その磁気シールド効果を調べた結果を図7(a)〜(
d)に示す。図から明らかなように、本発明による磁気
シールド体のシールド効果は従来の方法による磁気シー
ルド体に比較して、YBa2 Cu3 OX で約2倍
、YBa2Cu4 OX で約2.5倍、Bi1.6 
Pb0.4 Sr2 Ca2 Cu3 OX で約8倍
、Tl2 Ba2 Ca2 Cu3 OX で約6倍で
あった。したがって、本発明の回転熱処理による超電導
体の製造方法で高性能の超電導磁気シールド体の作製が
可能となった。
【0010】(実施例5)実施例1と同じ金属元素比の
原料を混合し、800℃で24時間の仮焼を行った後擂
り潰し、内径1cm、外径2cm、長さ40cmのパイ
プ状の成型体に成形した。これを内径2cmの銀パイプ
内に固定して実施例1と同様の装置を用いて10万rp
mで回転させて回転軸に対し垂直方向に220kg/c
m2 の圧力を加えながら、870℃で1時間の加熱処
理を行い、超電導体としての成型体を得た。このように
、銀パイプの内面に上記超電導体を固着した成形体につ
いて長手方向の臨界電流密度を測定したところ、77K
のゼロ磁界で15000A/cm2という大きな値が得
られた。同じ超電導体のパイプから切り出したサンプル
について、径方向の臨界電流密度を調べたところ、77
Kのゼロ磁界で7000A/cm2 しか示さず、本発
明の回転熱処理による径方向のC軸配向と、これによる
パイプの長手方向の臨界電流密度の上昇が顕著に認めら
れた。なお、実施例では円筒状および円柱状の成型体に
ついての結果を述べたが、本発明の回転熱処理法では成
型体の形状はこれに限るものではなく、遠心力を加えら
れるものであれば断面形状が楕円形や多角形であっても
回転軸と垂直方向へC軸配向した材料が得られることは
実施例から明らかである。
【0011】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の実施によれ
ば、従来の超電導磁気シールド体では困難であった方向
に結晶のC軸を配向させ、高性能の磁気シールド体の作
製が可能となり、SQUID等を用いた脳磁界などの微
弱磁気信号の検出が行えるようになる。また、本発明の
実施により、長手方向に抵抗ゼロで大電流を流すことが
できる導電材料を製造でき、超電導コイルへの電流リー
ドやブスバーなどへの適用が可能となるなどの効果があ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の磁気シールド体の製造法を示す模式図
である。
【図2】本発明の磁気シールド効果の評価法の説明図で
ある。
【図3】従来法と本発明法で作製した磁気シールド体の
磁気シールド特性を示す説明図である。
【図4】本発明の円筒形磁気シールド体の結晶のC軸方
向と配向性評価試料の形状を示す説明図である。
【図5】従来法と本発明法で作製した配向性評価試料の
X線回折結果を示す説明図である。
【図6】本発明法の種々の焼結温度における結晶配向性
の応力依存性を示す説明図である。
【図7】従来法と本発明法で作製した各種材料ごとの磁
気シールド体の磁気シールド特性を示す説明図である。
【図8】従来の磁気シールド体の製造法の模式図である
【図9】酸化物超電導体の磁化特性を示す説明図である
【図10】従来法で作製した円筒形磁気シールド体の結
晶のC軸配向性を示す説明図である。
【符号の説明】
1  成型体 2  成型器 3  モータ 31  回転軸 4  加熱炉 5  磁気センサ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  銅を含む層状構造の酸化物超電導材料
    または前記超電導材料を構成する元素からなる化合物を
    任意の形状の成型体に加工した後、前記成型体を回転体
    に取り付け、前記成型体を回転させながら熱処理する工
    程を有する超電導体の製造方法において、熱処理温度を
    700℃以上とし、かつ前記成型体の回転軸に対し垂直
    方向の前記成型体の肉厚をa(cm)、前記成型体の密
    度をd(g/cm3 )、前記成型体の肉厚aの中点と
    回転軸までの距離をr(cm)、前記成型体の回転時の
    角速度をω(sec−1)、前記回転軸に対して垂直方
    向の圧力をP(kg/cm2 )とした時に、aが0.
    1cmから10cm、rが0.5cmから200cm、
    P=a・d・r・ω2 /1000G(Gは重力の加速
    度で980cm/sec2 )で表されるPを7kg/
    cm2 から500kg/cm2の範囲としたことを特
    徴とする超電導体の製造方法。
  2. 【請求項2】  前記成型体が円筒形または円柱形であ
    る請求項1記載の超電導体の製造方法。
JP3069317A 1991-03-08 1991-03-08 超電導体の製造方法 Pending JPH04280690A (ja)

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