JPH04275379A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗料組成物に関し、さら
に詳しくは、塗膜外観及び塗膜性能に優れた被膜を与え
る、例えば自動車上塗塗料として好適に使用でき、硬い
埃や洗車によって生じる擦傷や、公害である酸性雨に対
して優れた抵抗性を有する塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車上塗としては従来アルキドメラミ
ン樹脂塗料，アクリルメラミン樹脂塗料等が使用されて
いるが、耐候性の点で必ずしも十分とはいえず長期間の
美観を維持するために、ワックスがけを入念におこなっ
ているが、満足できるものではなかった。かかる問題点
を解決するためにフルオロオレフィン，シクロヘキシル
ビニルエーテル，アルキルビニルエーテル及びヒドロキ
シアルキルビニルエーテルから成る共重合体を含む被膜
組成物が提案されている（特開昭５８−１３６６６２号
公報参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、この被膜組成
物はメラミンやイソシアネートなどで硬化した場合に耐
候性に優れた塗膜は得られるものの、硬い埃や洗車によ
って生じる擦傷や、公害である酸性雨に対して、より優
れた抵抗性をもつことを期待されている。

【０００４】一方過去に、フルオロエチレンと水酸基含
有ビニルエーテルとを主成分モノマーとする含フッ素共
重合体と、エチルシリケートの部分加水分解物などの縮
合ケイ酸との混合物が擦傷防止の表面処理剤として検討
されている。しかし、硬化収縮時の亀裂発生のため、塗
膜厚みがおおむね　５μｍ以下であり、自動車上塗塗料
として使用し、酸性雨遮断性などの耐薬品性の点で下塗
塗料を保護するのに十分な塗膜厚みを得ることができな
かった。また、架橋密度が大きいために、塗膜硬度は高
いものの、小石などの飛散に対するチッピング性などが
不良なことが判っている。また、塗装方法が主としてデ
ィッピングによるなど、従来の自動車用塗装設備を利用
できないなどの問題点がある。

【０００５】したがって、本発明の目的は前記した従来
の自動車用上塗塗料の問題点を解決し、塗膜外観及び塗
膜性能（例えば、耐候性，硬化性，リコート密着性など
）に優れ、硬い埃や洗車によって生じる擦傷や酸性雨に
対し優れた抵抗性を有する塗膜を与える塗料組成物を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、前記問
題点は、（Ａ）水酸基価４５〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
酸価　５〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ　の含フッ素共重合体１
００　重量部並びに（Ｂ）アルコキシシランまたは金属
アルコキシドの部分加水分解縮合物　５〜２００　重量
部を含有して成ることを特徴とする塗料組成物によって
解決される。

【０００７】本発明の塗料組成物に配合される共重合体
（Ａ）は、水酸基価４５〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価
　５〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ　の共重合体である。かかる
共重合体の使用によって所望の塗膜性能が得られる機構
は必ずしも明確ではないが、共重合体中にカルボキシル
基を導入することにより内部触媒の働きをするため、（
Ｂ）のアルコキシシランまたは金属アルコキシドの部分
加水分解縮合物との一液型での均一混合を可能ならしめ
、また架橋反応を、自動車用ライン塗装条件である　１
４０℃前後、３０分前後の焼付条件での硬化を可能なら
しめると考えられる。

【０００８】また（Ｂ）のアルコキシシランまたは金属
アルコキシドの部分加水分解縮合物の硬化時に生じる収
縮による亀裂の発生を防ぎ、塗膜としての耐チッピング
性低下などの脆さを防ぐ適度な柔軟性を与えたり、塗膜
の耐久性，塗膜外観，硬化時の速度制御などに、水酸基
価，酸価の調整が必要である。

【０００９】上記共重合体（Ａ）の水酸基価は４５〜１
１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は　５〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ
　でなければならず、水酸基価が４５ｍｇＫＯＨ／ｇ　
未満であったり、酸価が　５ｍｇＫＯＨ／ｇ　未満であ
ったりすると、硬化性が不足して塗膜性能が不良になる
ので好ましくなく、逆に水酸基価が１１０ｍｇＫＯＨ／
ｇを越えたり、酸価が１２ｍｇＫＯＨ／ｇ　を越えたり
すると、硬化が過度になりすぎて塗膜が脆くなるので好
ましくない。

【００１０】なお、ここで水酸基価及び酸価はそれぞれ
以下のようにして測定したものをいう。 水酸基価：樹脂全重量とＯＨ基含有モノマー量より計算
酸価：ＪＩＳ−Ｋ−５４００　８．５Ａ　法

【００１１
】本発明の塗料組成物に使用される（Ａ）の含フッ素共
重合体は、特公昭６１−４９３２３　号公報に記載され
た方法などにより製造が可能である。例えば、テロラフ
ルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなどのフ
ルオロオレフィンと、ヒドロキシアルキルビニルエーテ
ル，ヒドロキシアルキルアリルエーテルなどの水酸基含
有単量体とを共重合せしめる方法、あるいは、フルオロ
オレフィンと、ビニルアルコールのカルボン酸エステル
の如き、加水分解により水酸基を発現する単量体を共重
合した後、加水分解する方法などにより水酸基含有含フ
ッ素共重合体を製造し、しかる後、多塩基酸無水物など
を、該水酸基含有含フッ素共重合体の水酸基の量よりも
少ない量にて、反応せしめることにより、水酸基および
酸基を有する含フッ素共重合体が製造される。

【００１２】また、特開平１−２６８７０６号、特開平
１−２６８７０７号、特開平１−２６８７０８号、特開
平２−５８５５５　号などに記載された方法、すなわち
、フルオロオレフィン、水酸基含有単量体およびカルボ
キシル基含有単量体を共重合することにより、製造する
ことも可能である。

【００１３】本発明における（Ａ）の含フッ素共重合体
は、水酸基価および酸価が上記範囲内にあれば、アルキ
ルビニルエーテル、シクロアルキルビニルエーテル、ア
ルキルアリルエーテル、カルボン酸ビニルエステルなど
の単量体が共重合されていてもよい。

【００１４】また、本発明における（Ａ）の含フッ素共
重合体は、数平均分子量（ＧＰＣでポリスチレン換算で
計算）が３０００〜１００００　の範囲にあるものが好
ましい。数平均分子量が３０００より小さいものは塗膜
の耐久性が低下して好ましくない。また数平均分子量が
１００００　より大きいものは塗膜の外観が不良となる
（例えば、鮮映性が悪くなる）ため好ましくない。

【００１５】また、（Ｂ）の成分は部分加水分解縮合物
であることが重要である。アルコキシシランまたは金属
アルコキシドを加水分解しないで使用すると、（Ａ）成
分との混合不均一、塗装時のハジキなどが発生し、添加
量を増すと水酸基とアルコキシル基とのアンバランスを
生じ、また、促進用触媒を添加しても前記焼付条件では
十分でなく、アルコキシシランまたは金属アルコキシド
による収縮を生じ、単純な（Ａ）成分の硬化剤としての
役割を果たすのみで、本来の強靭性，耐擦傷性，耐薬品
性を十分に発揮し得ない。貯蔵安定性もあり、混和性も
ある部分加水分解縮合物として使用することにより、本
発明の成果を十分に発揮し得るものと考えられる。

【００１６】（Ｂ）の成分におけるアルコキシシランと
しては、テトラアルコキシシラン，トリアルコキシシラ
ン，ジアルコキシシランなどがあるが、塗膜の耐擦傷性
などを考慮すると、テトラアルコキシシラン単独または
テトラアルコキシシランを主成分とし、若干のトリアル
コキシシランまたはジアルコキシシランを含有すること
が好ましい。また、トリアルコキシシランまたはジアル
コキシシランを併用することにより、硬化収縮時の亀裂
発生を防止する適度の柔軟性が付与されることが期待で
きる。

【００１７】かかるアルコキシシランとしては、テトラ
ブトキシシラン，テトラエトキシシラン，テトラメトキ
シシラン，テトラ（２−メトキシエトキシ）シランなど
が例示される。経済的には、テトラエトキシシランが安
価に入手可能であることから好ましい。しかしながら、
アルコキシル基の炭素数の小さいものは、硬化時に発生
するアルコールが下地塗膜に悪影響（メタリックむらの
発生など）を起こすことがある。一方、アルコキシル基
の炭素数の大きいものは、硬化時に発生するアルコール
の揮発性が悪く、塗膜中に残存するおそれがある。好ま
しくは、炭素数４〜８程度のアルコキシル基を有するシ
ランである。

【００１８】また、（Ｂ）の成分がチタン，ジルコニウ
ム，アルミニウムから選ばれる金属のアルコキシドの部
分加水分解縮合物であってもよい。それぞれの金属によ
り粘性及び塗膜の透明性（屈折率），耐薬品性，着色性
，硬化速度に特徴があり、性能と経済性により選択して
使用される。また、前記アルコキシシランと同様に、金
属のアルコキシドのアルコキシル基の炭素数が１〜１２
、特に３〜８であるものの部分加水分解縮合物が好まし
い。具体的には　Ｔｉ（Ｏ・ｉ−Ｃ３Ｈ７）４，　Ｔｉ
（Ｏ・ｎ−Ｃ４Ｈ９）４，　Ｔｉ［ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２
Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］４，　Ｚｒ（Ｏ・ｉ−Ｃ３Ｈ７）４，
　Ｚｒ（Ｏ・ｎ−Ｃ４Ｈ９）４，　Ｚｒ［ＯＣＨ２ＣＨ
（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］４，　Ａｌ（Ｏ・ｉ−Ｃ３Ｈ７
）３　，　（ｉ−Ｃ３Ｈ７Ｏ）２Ａｌ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ
９Ｏ），（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９Ｏ）３Ａｌ　などの部分加
水分解縮合物が挙げられる。

【００１９】アルコキシシランまたは金属アルコキシド
の部分加水分解は、通常行なわれるように所望の塗料と
しての貯蔵安定性や塗膜物性に応じた計画量の水の添加
によって行なわれる。通常、アルコキシシランまたは金
属アルコキシドと水を均一系において反応させるため、
エタノール，イソプロパノール，ブタノール，エチルセ
ルソルブなどのアルコール系溶剤を添加して行なわれる
。また、塩酸，リン酸などの無機酸や、酢酸，トルエン
スルホン酸などの有機酸が触媒として使用される。

【００２０】テトラエトキシシランやテトラブトキシシ
ランなどの部分加水分解は、市販の部分加水分解縮合物
を使用しても良いが、単純なアルコールなどを溶剤とし
たシリカゾルでは粒子表面がアルコキシル基でないもの
があり、本発明の（Ａ）成分との間に架橋反応を形成し
得ないので十分な塗膜の強度，耐薬品性なども発揮し得
ないため、注意を要する。

【００２１】（Ａ）成分　１００重量部に対して（Ｂ）
成分の固形分を　５〜２００　重量部、好ましくは１０
〜１００　重量部加えることにより本発明の効果が発揮
されるが、（Ｂ）成分がこれ以下の場合は架橋が不十分
でもあり、耐擦傷性に対する塗膜強度が十分でなく、こ
れ以上であると塗膜が脆くなり、耐チッピング性などが
劣る他、固形分として１０〜２０μｍ以上塗布された場
合に硬化収縮による亀裂を生じる。

【００２２】さらに（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を必須成
分とするが、この他にアクリルその他の合成樹脂または
天然樹脂、メラミン，イソシアネート，アミン，エポキ
シ，アルコキシシラン，金属アルコキシドなどの硬化剤
や触媒及び着色顔料、補強用顔料なども、塗料としての
貯蔵安定性や（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応硬化を著
しく妨げない範囲で加えられてよいことはもちろんであ
る。

【００２３】本発明の塗料組成物は一般的な塗料の調製
方法にしたがって調合することができる。例えば、前記
した（Ａ）成分，（Ｂ）成分，硬化剤及びその他の任意
成分、例えば着色材料，レベリング剤，沈降防止剤，色
分かれ防止剤，消泡剤，ハジキ防止剤，顔料分散剤，紫
外線吸収剤，酸化防止剤などを分散混合することによっ
て調合することができる。

【００２４】このようにして調製した塗料組成物は、着
色顔料を配合してソリッドカラー塗料としたり、着色顔
料を全く配合しないか、透明性を失わない程度に配合し
てクリヤー塗料として使用できる。

【００２５】クリヤー塗料は、アクリルメラミン樹脂塗
料などのメタリックベース塗料と組合せて、２コート１
ベークメタリック塗膜を形成することができる。また、
アクリルメラミン樹脂塗料などの２コート１ベークメタ
リック塗膜やアルキドメラミン樹脂塗料などのソリッド
カラー塗膜の上に、サンディングなしに５〜３５μｍの
クリヤー塗料を塗装することによっても、下地との密着
性，リコート密着性及び塗膜外観，グロスリテンション
，撥水性が良く、変色，褪色しにくいなどの耐候性に非
常に優れた塗膜を得ることができる。特に本発明の組成
物を用いることにより、膜厚が　５〜２０μｍでも耐候
性が良く外観の良好な塗膜が得られる。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、かかる実施例により本発明は何ら限定されるも
のでない。

【００２７】［実施例１］内容積　２．５リットルのス
テンレス製撹拌機付きオートクレーブ（耐圧３０ｋｇ／
ｃｍ２）にキシレン　９４６ｇ，エタノール　２６６ｇ
，シクロヘキシルビニルエーテル（以下、ＣＨＶＥとい
う）１０６　ｇ、エチルビニルエーテル（以下、ＥＶＥ
という）６１ｇ，ω−ヒドロキシブチルビニルエーテル
（以下、ＨＢＶＥという）１３１　ｇ，炭酸カリウム　
５．５ｇ、ｔ−ブチルパーオキシピバレート５０％キシ
レン溶液４ｍｌを仕込み、冷却脱気とチッ素ガスによる
加圧を繰返して溶存空気を除去する。しかるのちにクロ
ロトリフルオロエチレン（以下、ＣＴＦＥという）　３
２８ｇ　をオートクレーブ中に導入し昇温する。 オートクレーブ内の温度が６５℃に達した時点で圧力　
４．０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ　を示す。

【００２８】その後オートクレーブを水冷し、反応を停
止した。室温に達した後、未反応モノマーをパージし、
オートクレーブを開放する。得られたポリマーを減圧乾
燥により単離した。

【００２９】ポリマー収量は　６０７ｇ，ポリマー濃度
３３％，モノマー反応率９７％であった。得られたポリ
マーの固有粘度（テトラヒドロフラン中、３０℃）は、
０．０４０ｄｌ／ｇ　、ＧＰＣで測定したポリスチレン
換算の重量平均分子量、数平均分子量及びその比はそれ
ぞれ　１８０００，６２００，２．９０であった。この
共重合体の１３Ｃ　ＮＭＲスペクトルにより同定定量し
たポリマー組成は、ＣＴＦＥ／ＣＨＶＥ／ＥＶＥ／ＨＢ
ＶＥ（モル％）＝５０／１５／１５／２０であった。

【００３０】引き続いて、蒸留によりエタノールを除去
し、ろ過により炭酸カリウムを除去した後、無水コハク
酸１１ｇ、トリエチルアミン　０．１ｇを加え、７０℃
にて加熱撹拌を行い、水酸基価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ　，
酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ　の樹脂を得て、これをキシレ
ンにて固形分６５％とした。

【００３１】この含フッ素共重合体溶液　１５４重量部
にテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物　ＨＡＳ
−１（シリカ分２０重量％）（コルコート（株））を５
０重量部、キシレンを２５０　重量部配合し、塗料組成
物を得た。この塗料組成物を用いて後述の評価を行った
。以下の実施例および比較例には、塗料組成物の変更点
のみを記述する。

【００３２】［実施例２］実施例１の　ＨＡＳ−１が　
２５０重量部である塗料組成物。

【００３３】［実施例３］実施例１の　ＨＡＳ−１が　
５００重量部であり、キシレンの追加なしの塗料組成物
。

【００３４】［実施例４］実施例３において、含フッ素
共重合体溶液を、実施例１の方法に準じて製造し、数平
均分子量６０００，水酸基価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ　，
　酸価２　ｍｇＫＯＨ／ｇ　の含フッ素共重合体溶液（
固形分６５％）１５４　重量部とし、ＨＡＳ−１　を１
０００重量部に代えた塗料組成物。

【００３５】［実施例５］実施例２にさらにアルキルエ
ーテル化メラミン樹脂としてコーバン２０　ＳＥ　６０
（三井東圧化学（株））５０重量部が添加された塗料組
成物。

【００３６】［実施例６］実施例３にさらにアクリル樹
脂としてヒタロイド３００４（日立化成（株））（固形
分５０％，水酸基価　３０　ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ　）５０
重量部が添加された塗料組成物。

【００３７】［実施例７］実施例３において、ＨＡＳ−
１　に代えて、あらかじめテトラブトキシシランに加水
分解後のシリカ固形分が１０％になるように計算された
量のブタノールと水および触媒として１規定の塩酸を１
重量％用いて反応し、調製されたテトラブトキシシラン
部分加水分解縮合物　１００重量部を使用した塗料組成
物。

【００３８】［実施例８］実施例３において、ＨＡＳ−
１　に代えて、あらかじめテトラブトキシシランとＣＨ
３Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）３　の重量比が８０／２０で
その加水分解後のシリカ固形分が１０％となるように計
算された量のブタノールと水および触媒として１規定の
塩酸を１重量％用いて反応し、調製されたテトラブトキ
シシランとＣＨ３Ｓｉ（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）３　の部分加
水分解縮合物　１００重量部を使用した塗料組成物。

【００３９】［実施例９］実施例３において　ＨＡＳ−
１に代えて、あらかじめテトラブトキシチタンに加水分
解後の酸化チタンとしての固形分が　５％となるように
計算された量のブタノールと水および触媒としてパラト
ルエンスルホン酸を０．０１重量％用いて反応し、調製
されたテトラブトキシチタンの部分加水分解縮合物　１
００重量部を使用した塗料組成物。

【００４０】［実施例１０］実施例９におけるテトラブ
トキシチタンに代えて、テトラブトキシジルコニウムを
使用した塗料組成物。

【００４１】［実施例１１］実施例９におけるテトラブ
トキシチタンに代えて、トリイソプロポキシアルミニウ
ムを使用した塗料組成物。

【００４２】［比較例１］実施例５において　ＨＡＳ−
１を使用しない塗料組成物。

【００４３】［比較例２］実施例３において含フッ素共
重合体溶液を使用しない塗料組成物。

【００４４】［比較例３］実施例１において　ＨＡＳ−
１が１０重量部である塗料組成物。

【００４５】［比較例４］実施例３において　ＨＡＳ−
１が１５００重量部である塗料組成物。

【００４６】［比較例５］実施例３の含フッ素共重合体
溶液に代えて、数平均分子量　１５０００，水酸基価　
５４ｍｇＫＯＨ／ｇ　，酸価　０ｍｇＫＯＨ　／ｇ　の
含フッ素共重合体溶液（固形分６０％）を１６７　重量
部使用した塗料組成物。

【００４７】［比較例６］実施例１の　ＨＡＳ−１に代
えて、テトラエトキシシランを使用した塗料組成物。

【００４８】［比較例７］実施例３の　ＨＡＳ−１に代
えて、テトラエトキシシランを使用した塗料組成物。

【００４９】［比較例８］実施例３の含フッ素共重合体
溶液に代えて、クロロトリフルオロエチレンとヒドロキ
シブチルビニルエーテルとを１対１のモル比で２−ブタ
ノール中で重合後（数平均分子量６０００）固形分６５
％に調整したもの（水酸基価２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ　，
酸価０ｍｇＫＯＨ　／ｇ　）を使用した塗料組成物。

【００５０】上記実施例１〜１１、比較例１〜８の塗料
組成物について、アルミニウム板にバーコーターにより
乾燥塗膜厚み２０μｍになるよう塗布し、１４０　℃の
オーブンで３０分間加熱硬化を行った。

【００５１】この塗膜について外観で透明性，艶の有無
，亀裂発生の有無で評価（良を○、不良を×）した。 密着性は、カミソリにて１　ｍｍ間隔で１０本切り込み
を入れ、これに直角方向に同様の操作を行った後、表面
にセロテープを貼りつけ、次いでこれをはがし、良不良
で判定（良を○、不良を×）した。

【００５２】硬化性は、塗膜表面をキシレンを浸み込ま
せたガーゼにて３０回強く拭き、溶出するものを×、わ
ずかに表面異常が認められるものを△、異常のないもの
を○とした。

【００５３】折り曲げ性は、直径５　ｍｍの棒に塗面を
上にして　１８０°折り曲げた時の割れ，剥離の発生の
有無を判定（剥離無を○、剥離有を×）した。

【００５４】硬度は、各種かたさの鉛筆にて、ＪＩＳ　
Ｋ−５４００　６．１４　（鉛筆引っかき試験）にした
がって試験した結果である。

【００５５】耐擦傷性は、家庭用のクレンザーにて水を
含ませたスポンジで３０回拭いた結果で、傷のひどいも
のを１点、ないものを５点として判定した結果であって
、傷つきにくさと、傷の回復とのバランスを示している
。

【００５６】耐酸性は、１０％硫酸を０．５　ｇ　塗膜
表面に落し、７０℃で２４時間経過後、異常の有無で判
定（異常無を○、異常有を×）した。塗膜自体の耐酸性
及び保護機能が十分でなければ異常となる。

【００５７】これらの結果を表１に示した。（表１中、
透明性の欄に＊のあるものはハジキがあったことを示す
）

【００５８】

【表１】

【００５９】表１で容易にわかるように、本発明の範囲
でなければ、比較例１，３の如く、テトラエトキシシラ
ンの部分加水分解縮合物がなかったり少量の場合、硬度
は発揮できず、メラミンなどの別の硬化剤がなければ硬
化性も不十分である。比較例２，４の如く、テトラエト
キシシランの部分加水分解縮合物が過多であり、または
それのみである時には、この塗膜厚みでは自身の硬化収
縮により亀裂が入る。また塗膜に艶色が得られない。比
較例５の如く、酸価のない含フッ素樹脂を用いる時は相
溶性も悪く、透明で艶のある塗膜が得られないばかりで
なく、硬化性も不十分である。比較例６，７の如く、加
水分解を行わないエチルシリケート原体を用いる時は、
硬度も十分に発揮されず、加熱硬化も本条件では十分に
行われず、合せて塗膜のハジキなどの問題を生じる。比
較例８の如く、ＨＡＳ−１　との相溶性と硬化性を高い
水酸基価で補ったものは硬度は出るが、この塗膜厚みで
は塗膜自身の硬化収縮により亀裂が入り、擦傷の回復力
がない。

【００６０】以上の如く、本発明の範囲内であればこれ
らの塗膜は自動車用上塗塗料としての性能上問題がない
。また耐候性としてはサンシャインウェザーオメーター
（スガ試験機製）にていずれも３０００時間異常は生じ
ていないので十分である。

【００６１】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、耐候性に優れ、
かつ、耐擦傷性に優れるため、自動車用上塗塗料として
有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）水酸基価４５〜１１０ｍｇＫＯＨ／
   ｇ、酸価　５〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ　である含フッ素共
   重合体１００　重量部並びに（Ｂ）アルコキシシランま
   たは金属アルコキシドの部分加水分解縮合物５　〜２０
   ０　重量部を含有して成ることを特徴とする塗料組成物
   。
2. 【請求項２】（Ｂ）の成分が、テトラアルコキシシラン
   の部分加水分解縮合物である請求項１の塗料組成物。
3. 【請求項３】（Ｂ）の成分が、テトラアルコキシシラン
   と、トリアルコキシシランまたはジアルコキシシランと
   の部分加水分解縮合物である請求項１の塗料組成物。
4. 【請求項４】（Ｂ）の成分が、チタン，ジルコニウム，
   アルミニウムから選ばれる金属のアルコキシドの部分加
   水分解縮合物である請求項１の塗料組成物。