JPH04263670A - 高吸収体をコートされたアラミドヤーンの製造法 - Google Patents

高吸収体をコートされたアラミドヤーンの製造法

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JPH04263670A JP3307232A JP30723291A JPH04263670A JP H04263670 A JPH04263670 A JP H04263670A JP 3307232 A JP3307232 A JP 3307232A JP 30723291 A JP30723291 A JP 30723291A JP H04263670 A JPH04263670 A JP H04263670A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高吸収性物質を備える
アラミドヤーンに関する。本発明はさらに、該ヤーンを
製造するための方法に関する。
【０００２】該ヤーンは、ケーブル、特に光学通信ケー
ブルにおいて用いることができ、それによって強化要素
として及び同時に水ブロッキング（ｗａｔｅｒｂｌｏｃ
ｋｉｎｇ）剤として機能する。
【０００３】
【従来の技術とその課題】高吸収性物質を備えたアラミ
ドヤーン及びそうしたヤーンの製造は、欧州特許出願第
０　３５１　１００　号公報より知られている。この公
報にると、Ｋｅｖｌａｒ〔商標、Ｅ．Ｉ．・デュポン・
ド・ネモース社（ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ
）　から市販される、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）のヤーン〕を、高吸収性物質で含浸する。含浸
された後、処理されたヤーンは乾燥され、それによって
ヤーンの間隙の中及びまわりにフィルムが生じる。この
処理法の一態様においてヤーンは、アクリル酸及びアク
リル酸ナトリウム官能性を併せ持つアクリレートポリマ
ー状物質及び水を含有する水性溶液から誘導される高吸
収性物質で含浸される。生じた生成物は、水ブロック（
ｗａｔｅｒ　ｂｌｏｃｋｉｎｇ）特性を有する通信ケー
ブルの製造のための強化材として用いられる。
【０００４】国際ワイヤー及びケーブルシンポジウム会
報（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｗｉｒｅ　＆　Ｃａ
ｂｌｅ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ
）　１９８８　年、３０７−３０８　頁には、水で膨潤
し得るポリマーで処理された　Ｋｅｖｌａｒ　（商標）
ヤーンが記載されている。そのようなヤーンは光学ケー
ブルにおける強化材として用いられ、ケーブルに水ブロ
ッキング特性を付す。 前記公報には、水で膨潤し得る該ポリマーの組成も、ま
た、このポリマーでのヤーンの処理を行う方法も開示さ
れていない。
【０００５】また、高吸収性ポリマー状物質を、粉末の
形の該物質を用い、任意的に静電的な力を用いて、ケー
ブルに施与し得ることが知られている。
【０００６】しかしながら、ケーブルまたはヤーン表面
に高吸収性物質を施与する上記の方法には、欠点がある
。
【０００７】水系に分散された高吸収性物質でアラミド
ヤーンを含浸する方法の欠点は、高吸収性物質の高い増
粘作用（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ　ａ
ｃｔｉｏｎ）のために、その均一な供給が、たとえ不可
能でなくても極めて困難であると言うことである。さら
に、含浸液中の高吸収性物質の限られた濃度のために、
一回処理当たりその少量のみしかヤーンに施与できない
。この方法に対する他の欠点は、高吸収性物質と共にヤ
ーンに施与される比較的多量の含浸液が蒸発によってま
た除去される必要のあると言うことである。
【０００８】高吸収性物質を粉末状の形で取り扱うこと
の欠点は、特別な装置が必要とされ、かつ、さらに、粉
末状の物質をヤーン上に均一に分散させることが困難で
あると言うことである。粉末を取り扱うことのさらなる
欠点は、埃が立つこと（それは爆発及び健康への害の危
険を伴う）である。
【０００９】米国特許第４，８８８，２３８　号明細書
には、水吸収性ポリマーでコートされた高吸収性合成繊
維の製造法が開示されている。使用し得る合成繊維とし
ては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニ
トリル、ポリアミド、レーヨン、セルロースアセテート
、ダクロン、ナイロン及びコンジュゲートファイバーが
挙げられる。該繊維は、アニオン性ポリ電解質（ｐｏｌ
ｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ）　、多価金属塩及び中和剤
の水性溶液中に加えられる。それらは次に、中和剤を蒸
発させるために綿毛状で乾燥され、その上のコーティン
グとしてポリ電解質の錯体をインサイツで生成する。
【００１０】この方法の欠点は、それが短繊維にしか適
用できないこと、中和剤すなわちアンモニアの蒸発によ
り大気が汚染されること、高吸収性のコーティングが７
より高いｐＨで再溶解することである。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は先述の欠点を
取り除く。
【００１２】さらに、本発明は高められた水吸収能力の
アラミドヤーンを提供する。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、高吸収性物質
を備えるアラミドヤーンから成り、該ヤーンが少なくと
も６０の膨潤数を有することを特徴とする。
【００１４】膨潤数は、それが液体の形の水と接触した
場合にヤーンによって吸収される水の量の尺度である。 膨潤数を実験的に測定する方法は、以下でより詳細に説
明する。
【００１５】本発明に従うヤーンは、比較し得る先行技
術のヤーンよりも実質的に高い膨潤数を有すると言うこ
とが見出された。今のところ、この驚くべき特性を説明
するのは不可能であると判った。本発明に従うヤーンの
より高い膨潤数は、ヤーンにおける高吸収体の分布の改
善された均一性と結び付いているのであろう。
【００１６】好ましくは、本発明に従うヤーンの膨潤数
は、少なくとも８０、より好ましくは少なくとも　１０
０、特に好ましくは少なくとも　１５０である。
【００１７】本発明に従い、アラミドヤーンとは、全体
的にまたは実質的に次の繰り返し単位：−Ｃ（＝Ｏ）−
Ａ１　−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ａ２　−ＮＨ−及び／
または−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ３　−ＮＨ−　　から作られる
ポリマーから成るヤーンを意味する。ここで、Ａ１　、
Ａ２及びＡ３　は、ヘテロ環をも含み得る一以上の芳香
環を含有する異なるまたは同じ剛直な二価の残基であり
、その残基の鎖延長結合は互いにパラ位にあり、または
平行でかつ反対方向に向いている。そのような残基の例
は、１，４−フェニレン基、４，４’−　ビフェニレン
基、１，５−ナフチレン基及び２，６−ナフチレン基を
包含する。それらは置換基例えばハロゲン原子またはア
ルキル基を含んでも含まなくても良い。アミド基及び先
述の芳香族残基の他に、芳香族ポリアミドの該鎖分子は
任意的に３５モル％までの他の基、例えばｍ−フェニレ
ン基、剛直でない基例えばアルキル基もしくはエーテル
基、尿素基、またはエステル基を含んでも良い。
【００１８】好ましくは、該アラミドヤーンは、全体的
にまたは部分的に、特に９０重量％より多くが、ポリ（
ｐ−フェニレンテレフタルアミド）から作られる。
【００１９】本発明に従い、高吸収体とは、比較的多量
の水を、任意的に圧力下で、吸収しかつ保持し得る、水
溶性のまたは水不溶性の親水性を有する物質である。そ
れ故、本発明に従い施与される物質は、Ｐ．Ｋ．チャッ
タージー（Ｃｈａｔｔｅｒｊｅｅ）編集のアブソーベン
シー（Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ）〔エルセビア出版（Ｅｌ
ｓｅｖｉｅｒ），　アムステルダム（Ａｍｓｔｅｒｄａ
ｍ），１９８５年〕の　１９８頁で、及び欧州特許出願
第０　３５１　１００　号公報で述べられた不溶性高吸
収体の他に、完全にまたは部分的に水溶性の高吸収体を
包含する。
【００２０】本発明に従うアラミドヤーンは、高吸収特
性を有するどのような物質を施与されても良いが、安定
な油中水エマルジョンへと加工し得る高吸収体が好まし
い。以下でより詳細に説明するように、そのようなエマ
ルジョンには当該ヤーンの製造において大きな利点があ
る。使用に特に適するのは、ポリアクリル酸の高吸収性
の誘導体である。これらは、アクリルアミドからの、ア
クリルアミドとアクリル酸ナトリウムからの、及びアク
リルアミドとジアルキルアミノエチルメタクリレートか
らのホモポリマー及びコポリマーを包含する。これらの
化合物は、非イオン性、アニオン性、及びカチオン性の
（コ）ポリマーから夫々選択される。それらは一般に、
モノマー単位を結合して水溶性ポリマーを形成すること
によって調製される。これは、次にイオン性の及び／ま
たは共有結合性の架橋によって不溶とすることができる
。
【００２１】本発明に従うヤーンの製造において使用し
得る高吸収体の例は、部分的にナトリウム塩へと中和さ
れた架橋したポリアクリル酸、ポリアクリル酸カリウム
、アクリル酸ナトリウムとアクリルアミドとのコポリマ
ー、アクリルアミドとカルボキシル基含有モノマー及び
スルホ基含有モノマー（ナトリウム塩）とのターポリマ
ー、ポリアクリルアミドコポリマーを包含する。
【００２２】好ましくは、アクリルアミドとカルボキシ
ル基含有モノマー及びスルホ基含有モノマー（ナトリウ
ム塩）のターポリマーまたはポリアクリルアミドコポリ
マーを使用する。
【００２３】本発明はさらに、高吸収性物質を備えるア
ラミドヤーンの製造のための方法から成る。この方法は
、その水相に高吸収性を有する物質を含有する油中水エ
マルジョンの層をアラミドヤーン表面上に施与し、次に
該エマルジョンの液状成分を蒸発によって全てまたは部
分的にヤーンから除去することで特徴付けられる。
【００２４】本発明に従う方法により、高吸収特性を有
する高品質アラミドヤーンを、経済的な方法で製造する
ことが可能となる。
【００２５】本発明に従う方法において、高吸収性物質
はアラミドヤーンに、油中水エマルジョンによって施与
され、該高吸収体は該エマルジョンの水相中に存在する
。
【００２６】そのようなエマルジョンの調製法は次の通
りである：かなりの量の水と混合された水溶性モノマー
を水及び該モノマーと非混和性の非極性溶媒中に、乳化
剤を用いて分散させ、次に重合させて油中水エマルジョ
ンを形成する。生じたポリマーは該エマルジョンの水相
中にある。この方法において、高濃度の高吸収体を含有
する液状生成物が得られ、一方で液体の粘度が低く保た
れる。そのようなエマルジョン及びそれらの調製法は自
体公知である。該水溶性高吸収体に関する記載は、米国
特許第４　０７８　１３３　号、第４　０７９　０２７
　号、第４　０７５　１４４　号、第４　０６４　３１
８　号、第４　０７０　３２１　号、第４　０５１　０
６５　号明細書、及びドイツ国公告第２１　５４　０８
１　号公報中に、水不溶性高吸収体に関する記載は日本
国特開昭５６−１４７６３０　号公報に見ることができ
る。
【００２７】エマルジョンの連続的な油層として、水と
非混和性のまたは低混和性の液体、例えば直鎖の、分枝
の及び環式の炭化水素、芳香族炭化水素、塩素化炭化水
素等を使用することができる。高沸点の液体は、蒸発に
よってヤーンから除去することが困難なので、さほど望
ましくない。好ましくは、直鎖の、分枝の及び環式の炭
化水素、または、実質的に上記炭化水素の混和物から作
られる、１５０〜２５０　℃の沸点を有する石油の画分
が用いられる。
【００２８】用いられる乳化剤は、該混合物が油中水エ
マルジョンへと転化されるように選択される。このこと
は、該乳化剤が、３〜１２のＨＬＢ（親水性‐疎水性バ
ランス）値を有すべきであると言うことを意味する。
【００２９】本発明に従い用いられるエマルジョン中の
高吸収性物質の濃度は、エマルジョンの全重量に基づき
計算して１〜９０％、好ましくは２〜５０％である。
【００３０】高吸収体を含有する市販の油中水エマルジ
ョンは、一般に２０〜７０重量％の固形分を有する。本
発明に従う方法において、これらの生成物は例えば次の
いずれによっても、すなわち希釈せずにまたは添加物例
えば潤滑剤、安定化剤、乳化剤及び／または希釈剤と組
み合わせて、用いることができる。
【００３１】乳化剤として及び潤滑剤としての使用に適
する物質の例は、エトキシル化されたオレイルアルコー
ル及びエトキシル化されたオレイン酸を包含する。
【００３２】希釈剤としての使用に適する物質の例は、
　１５０〜２８０℃の沸点を有する非芳香族のナフテン
系（ｎａｐｈｔｈｅｎｉｃ）及び（イソ）パラフィン系
炭化水素、及びイソヘキサデカン、特に水素化されたテ
トライソブチレンを包含する。
【００３３】その安定性を高めるために、稀薄な油中水
エマルジョンは、希釈されていないエマルジョンに基づ
き計算して、５〜１００　重量％の、好ましくは２０〜
８０重量％の、一以上の特定の安定化剤を含有して良い
。これらの安定化剤は５未満のＨＬＢ値を有すべきであ
る。ＨＬＢ（親水性‐疎水性バランス）値の意味は、Ｐ
．ビチャー（Ｂｅｃｈｅｒ）のエマルジョン、理論と実
践（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ，　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐ
ｒａｃｔｉｃｅ）第２版〔ラインホールド出版社（Ｒｅ
ｉｎｈｏｌｄ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ．），
ニューヨーク（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）、１９６５年〕　２
３２〜２５５　頁に記載されている。
【００３４】適当な安定化剤として、ソルビタントリオ
レエート、ソルビタントリオレエートとエトキシル化さ
れたソルビタントリオレエートとの混合物、ソルビタン
モノ（イソ）ステアレート、及びソルビタンモノオレエ
ートを挙げることができる。一般に、より高いＨＬＢ値
を持つ物質により、より乏しい安定性を有する油中水エ
マルジョンが生じる。
【００３５】エマルジョンに混入される安定化剤はまた
、ヤーンが静電的に帯電することを防ぐ好ましい特性を
有する。それ故フィラメントのバラケ及びフィラメンテ
ーション（ｆｉｌａｍｅｎｔａｔｉｏｎ）　が防止され
る。
【００３６】市販の油中水エマルジョンの粘度は、それ
らを希釈することによって有意に減じられる。その結果
、該高吸収体含有油中水エマルジョンをキスロールによ
ってヤーンに施与することが可能となる。
【００３７】ヤーン上の高吸収体の量は、ヤーンがケー
ブルにおいて使用された場合に好ましい水ブロッキング
特性が得られるように選択される。ヤーンが　０．３〜
１０重量％の、好ましくは　０．５〜５重量％の、特に
　０．６〜２重量％の高吸収性物質を含有するならば、
好ましい結果が通常得られる。
【００３８】本発明に従う方法において、油中水エマル
ジョンは自体公知の方法、例えば仕上浴、キスロールま
たは液体アプリケータ（ｌｉｑｕｉｄ　ａｐｐｌｉｃａ
ｔｏｒ）　により施与することができる。
【００３９】該油中水エマルジョンが施与されると、該
ヤーンは乾燥される。この工程において、エマルジョン
中に存在する非極性溶媒及び水は、蒸発によって全てま
たは大部分ヤーンから除去され、そうしてヤーン表面に
高吸収性物質の均一な層が残される。
【００４０】乾燥は慣用の方法に従って行い、そこにお
いては、熱ドラム、熱シート、熱ロール、加熱気体、チ
ューブオーブン、蒸気室、赤外線照射機等の方法を用い
ても良い。乾燥温度は５０〜３００　℃、好ましくは　
１００〜２５０　℃である。
【００４１】本発明に従う方法はいくつかの仕方で行う
ことができる。
【００４２】完全に連続的な方法（それはアラミドヤー
ン紡糸工程に直接連結している）においては、高吸収体
を含有する油中水エマルジョンを、洗浄しかつ乾燥した
ヤーンに施与することができ、その後にそうして処理さ
れたヤーンを乾燥する。
【００４３】他の態様に従い、油中水エマルジョン中に
存在する高吸収体でのヤーンの処理は、紡糸工程と統合
していない別個の工程において行われる。
【００４４】本発明に従う方法は、一つの同じ工程段階
において、ヤーンの機械的特性を改善するための、例え
ば高モジュラスアラミドヤーンの製造において用いられ
る熱処理と、高吸収性物質でのヤーンの処理とを組み合
わせるための使用に特に適している。
【００４５】カーク・オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅ
ｒ）　のエンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テク
ノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　第３版第３巻（１
９７８年）２１３〜２４２　頁に、芳香族ポリアミドの
調製法と紡糸のまとめが供されている。ポリ（ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミド）の湿式紡糸のために傑出して
適する方法が、米国特許第４　３２０　０８１　号明細
書に記載されている。
【００４６】本発明に従うアラミドヤーンは、実際上通
常の、任意の線密度及び任意の数のエンドレスフィラメ
ントを有することができる。一般に、該ヤーンは１０〜
２００００ｄｔｅｘの線密度を有し、１０〜２００００
　本のフィラメントから成る。
【００４７】本発明に従い、アラミドヤーンに施与され
る高吸収性物質は、ヤーンの主要な機械的特性に関する
悪影響を有さない。
【００４８】本発明に従うヤーンの引張り強度は１０〜
３５ｃＮ／ｄｔｅｘまたはより高く、好ましくは１５〜
２５ｃＮ／ｄｔｅｘである。その破断点伸びは　０．５
〜１０％、好ましくは１〜８％である。初期モジュラス
は　２００〜１３００ｃＮ／ｄｔｅｘまたはより高く、
好ましくは　３００〜９００　ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００４９】高吸収体で処理されていない対応するアラ
ミドヤーンと同様、本発明に従うヤーンは乾燥後に、長
時間空気に曝された後でさえも、比較的低い含水率を有
する。乾燥ヤーンを２０℃及び６５％の相対湿度で４週
間コンディショニングした後、それは１０重量％を越え
ない、特に７重量％を越えない水含有率を有する。明ら
かに、本発明に従い得られたヤーン中に存在する高吸収
体は、空気中に存在する水蒸気の少量しか吸収しない。 ヤーンが液体の形の水と接触した場合にのみ、それは多
量の水分を吸収し、そうして膨潤する。
【００５０】本発明の範囲内において、“ヤーン”とは
総ての通常の繊維のタイプ、例えば事実上制限のない長
さのフィラメント及びより短い繊維例えばステープル繊
維であると理解される。好ましくは、本発明のヤーンは
実質上制限のない長さのフィラメントを含有する。
【００５１】本発明に従うヤーンの膨潤数の測定法は、
以下の通りである。
【００５２】試験するヤーンの約１０ｇ　を互いによら
れていない約１２ｃｍ長の繊維へと切断する。勿論、製
品が約１２ｃｍよりも短い繊維から成るならば、切断は
省略されて良い。
【００５３】該繊維の試料を、　８００ｍｌビーカー中
の２０〜２２℃の脱イオン水　６００ｍｌ中に、攪拌せ
ずに完全に浸漬する。繊維試料を、水中に、完全に休止
した状態ですなわち攪拌、振盪、振動または他の形の動
きに付すことなく、６０秒間（ストップウォッチにより
測定）浸漬し続けた。その後直ちに、ビーカー中の総て
の内容物すなわち繊維及び水を、ポリエステルのカーテ
ンネット（メッシュサイズ　１．５ｍｍ×１ｍｍ）で作
られたバッグ（寸法：約１０ｃｍ×１５ｃｍ）に移した
。この工程において、大部分の水はカーテンネットのメ
ッシュを通して流出し、一方、繊維はバッグ中に残る。 次に、バッグ及びその内容物を直ちに遠心分離機に移し
、１２０　秒間（ストップウォッチにより測定）遠心分
離して、浸漬した繊維試料に尚も付着している水を除去
する。用いる遠心分離機はＳＶ　４５２８　タイプのＡ
ＥＧ〔ＡＥＧ・アクチェンゲゼルシャフト（Ａｋｔｉｅ
ｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）より、Ｄ−８５００ニュ
ルンベルグ（Ｎｕｒｅｍｂｅｒｇ）〕であり、１分間当
たり２８００回転の速度で操作し、内径約２４ｃｍの遠
心分離ドラムを有する。遠心分離した後直ちに、繊維試
料を一対のピンセットでバッグから計量ボックスへと移
し、０．０００１ｇ　の精度まで計量した（繊維重量：
ａ　ｇ）。計量ボックス中の該繊維試料をその後、エア
ーオーブン中　１０５℃で一定重量にまで乾燥する。通
常は２４時間の乾燥時間で十分である。その後、計量ボ
ックス中の乾燥繊維試料の重量を　０．０００１ｇの精
度まで測定する（繊維重量：ｂ　ｇ）。
【００５４】ヤーンの膨潤数は、以下の式を用いて計算
される：
【００５５】
【式１】 各測定は二回行い、その結果を平均した。
【００５６】先に述べた特性のために、本発明に従い得
られるヤーンは、高い水ブロック能力の強化ヤーンとし
て用いるのに極めて適している。従って、それはケーブ
ル、特に光学通信ケーブルでの使用に傑出して適してい
る。
【００５７】本発明をさらに、以下の実施例により説明
する
【００５８】
【実施例】
【００５９】
【実施例１】ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）
から成る、ｄｔｅｘ　１６８０　ｆ　１０００の線密度
のアラミドの未処理のフィラメントヤーンに、２０ｍ／
分のヤーン速度で、スプリットアプリケーター（ｓｐｌ
ｉｔ　ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）及び供給ポンプ（ギアポ
ンプまたはチュービングポンプ）を用いて、油中水（Ｗ
／Ｏ）エマルジョンを施与した。該エマルジョンは、そ
の水相中に、高吸収性を有する物質を含有した。次に、
該ヤーンを乾燥した。得られたヤーンの水ブロック作用
を通過試験を用いて測定した。この試験において、両側
が開いたＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）ホースの切片の内側
の円筒状の空間にヤーンのバンドルを、ヤーンバンドル
の長手方向の軸がヤーンバンドルが位置するところの円
筒状の空間の長手方向の軸と実質的に平行となるように
詰める。ヤーンを詰めたホースをその長手方向軸に対し
て垂直方向に二箇所で切断して、円筒状の長さ５０ｍｍ
の試験チューブが生じ、こうして得られた試験チューブ
中に存在するヤーンバンドルの末端が試験チューブの末
端とほぼ一致するようにした。次に、試験チューブの一
端を液体の容器の内容物と接触させ、特定の高さの水頭
の圧力に付した。試験チューブ中の全ヤーンバンドルを
湿潤するに要した時間を通過時間と呼ぶ。この時間は、
ヤーンの水ブロッキング作用の尺度である。通過時間は
、試験チューブの一端に水圧をかけてから他方の（自由
）端に最初の水滴が現れるまでの時間であると解釈され
る。
【００６０】通過試験は、以下の条件下で行った：ホー
スのタイプ　　　　　　　　　　　　：ポリ塩化ビニル
ホース、内径　　　　　　　　　　　　　　：５ｍｍホ
ース、外形　　　　　　　　　　　　　　：７ｍｍ試験
チューブの長さ　　　　　　　　：５０ｍｍ試験チュー
ブ中のヤーンの数：１００ 測定回数　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１液
体頭の高さ　　　　　　　　　　　　　　：１００ｃｍ
試験液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：脱
イオン水。
【００６１】試験チューブ中のヤーンの数は、それらか
ら生じるバンドルが試験チューブの内部の円筒状の空間
を完全に詰めるように選択されるべきである。ｄｔｅｘ
　１６８０　ｆ１０００の線密度のヤーンについては、
この数は　１００であり、ｄｔｅｘ　１６８０００　ｆ
　１０００００のヤーンバンドルの全線密度を与える。
【００６２】アラミドヤーンを処理した油中水エマルジ
ョンの組成は、表Ａに列挙する。
【００６３】該エマルジョンは、ケミッシュ・ファブリ
ック・ストックハウゼン社〔Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｆａ
ｂｒｉｋ　Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ　ＧｍｂＨ　、西ド
イツ、Ｄ−４１５０クレフェルド（Ｋｒｅｆｅｌｄ）　
１〕から供給された。
【００６４】
【表１】 実験結果は表２に示す。
【００６５】
【表２】 実験１から５においては、市販の製品Ａ　３０２４　を
、大気圧での沸騰範囲　１５３〜１８８　℃の非芳香族
のナフテン系及び（イソ）パラフィン系炭化水素の混合
物〔エクソン・ケミカル・オランダ社（Ｅｘｘｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｈｏｌｌａｎｄ　Ｂ．Ｖ．、シーダム
（Ｓｃｈｉｅｄａｍ））より市販される　Ｅｘｘｓｏｌ
　Ｄ　４０〕で希釈することにより得たエマルジョンを
用いた。
【００６６】表２中に列挙された実験において、ヤーン
は連続的にチューブオーブン中（２００〜２５０　℃で
２秒間）、及び熱シート上（１３０　℃で　４．５秒間
）で乾燥された。
【００６７】出発ヤーン（それは高吸収体含有油中水エ
マルジョンで処理されていない）の通過時間は１分間未
満であった。
【００６８】表２中のデータより、本発明に従う方法に
より、通過試験の条件下で、１ｍ水頭の圧力の水に１４
日より長くもちこたえることができるアラミドヤーンを
製造できると言うことが明らかである。
【００６９】エマルジョンＡ及びＢを用いた場合、種々
のヤーンガイド部材上に白い沈着物が生じることが見出
された。しかしながら、エマルジョンＣを用いた場合、
そのような沈着物は全く生じなかった。
【００７０】
【実施例２】アラミドヤーンを高吸収性物質で処理した
。出発ヤーン及び使用した方法は、特に記した以外は実
施例１と同じである。
【００７１】本実施例で使用した油中水（Ｗ／Ｏ）　エ
マルジョンの組成を表Ｃ中に示す。表３中に示した粘度
の値は、表１のために開示された方法に従い測定した。
【００７２】
【表３】 エマルジョンＤ、Ｅ及びＦは、ナルコ・ケミカル社〔Ｎ
ａｌｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｂ．Ｖ．　、ティルブル
グ（Ｔｉｌｂｕｒｇ）　、オランダ〕より入手した。
【００７３】表３に挙げられたエマルジョンの粘度を減
じ、安定性を高め、及び／またはヤーンガイド部材上の
沈着物の生成を防止するために、種々の物質をエマルジ
ョンに添加した。表４中に、生じた　Ｗ／Ｏエマルジョ
ンの組成を、重量部にて示す。
【００７４】
【表４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表　　　　４　　　　エマルジョン　Ｎｏ．
　　　　Ａ２　　　　Ａ６　　　　Ｃ１　　　　Ｄ１　
　　　Ｅ１　　　　Ｆ１　　　　含有率（％）　　　　
　　　　　４．２　　　　１１．０　　　　　８．３　
　　　　９．２　　　　　８．５　　　　　７．８　　
　　Ａ　３０２４　（３６％）　　　　　　　１１．７
　　　　１６．７　　　　Ｗ　４１９３４　（３０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．
７　　　　Ｎａｌｃｏ　４７５５　（５０％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８．３　　　　Ｎａｌｃｏ　７８６３　（４２％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８．３　　　　Ｎａｌｃｏ　７８
６２　（３４％）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．３　　　　Ｓｐａｎ　８５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．１５　　　　３．３
　　　　　４．１５　　　　５．０　　　　　５．０　
　　　Ｔｗｅｅｎ　８５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８５　　　　　　　　　　　　０．
８５　　　　　Ｅｘｘｓｏｌ　Ｄ４０　　　　　　　　
　　８８．３　　　　Ｅｘｘｓｏｌ　Ｄ８０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７８．３　　　　Ｅｘｘｓ
ｏｌ　Ｄ１２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０　　　　　　Ｉｓｏｈｅｘａｄｅｃ
ａｎｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８６．７　　　　８６．７　　　　
８６．７ 表４中に列挙された組成物は、以下の組成である：Ｓｐ
ａｎ　８５　はＩＣＩ・ホーランド社（Ｈｏｌｌａｎｄ
　Ｂ．Ｖ．）から市販されるソルビタントリオレエート
であるＴｗｅｅｎ　８５はＩＣＩ・ホーランド社から市
販される、エトキシル化されたソルビタントリオレエー
トである。
【００７５】Ｅｘｘｓｏｌ　Ｄ８０及びＥｘｘｓｏｌ　
Ｄ１２０　は、エクソン・ケミカル・オランダ社から市
販される、夫々　１９６〜２３７　℃及び　２５５〜２
９４　℃の大気圧での沸騰範囲を有する、非芳香族のナ
フテン系及び（イソ）パラフィン系炭化水素である。
【００７６】Ｉｓｏｈｅｘａｄｅｃａｎｅ　は、ＥＣ・
エルデルケミー社〔ＥＣ　Ｅｒｄｏｌｃｈｅｍｉｅ　Ｇ
ｍｂＨ　、ドイツ、ケルン（Ｋｏｌｎ）〕から市販され
る、Ｃ１６‐イソパラフィン系炭化水素と少量のＣ１２
‐パラフィンとの混合物である。
【００７７】表４中に列挙された油中水エマルジョンは
、上で開示されたアラミドヤーンの処理において用いら
れた。その実験が行われた条件及びその結果を表５に示
す。
【００７８】
【表５】 比較のため、アラミドヤーンに　０．８重量％の　Ｂｒ
ｅｏｘ　５０Ａ５０（慣用のヤーン仕上剤）のみを施与
する、すなわち高吸収体含有油中水エマルジョンをヤー
ンに施与しない実験を行った。Ｂｒｅｏｘ　５０Ａ５０
　はエトキシル化された及びプロポキシル化されたブタ
ノールから成り、Ｂ．Ｐ．ケミカルズ・ベネルクス社〔
Ｂ．Ｐ．　ＣｈｅｍｉｃａｌｓＢｅｎｅｌｕｘ、ベルギ
ー、ツィンドレヒト（Ｚｗｉｊｎｄｒｅｃｈｔ）〕から
市販される。この比較例で得られたヤーンの通過時間は
、１分間未満であることが見出された。
【００７９】
【実施例３】この実施例においては、使用した　Ｗ／Ｏ
エマルジョンの安定性への安定化剤の効果を示す。
【００８０】２０℃及び相対湿度６５％で４週間コンデ
ィショニングすることの、本発明に従い作られたアラミ
ドヤーンの水分含有率への影響をまた示す。
【００８１】アラミドヤーンは、出発ヤーンの線密度が
　ｄｔｅｘ　１６１０ｆ　１０００　であり、かつヤー
ンの乾燥を蒸気室の蒸気を用いた（２４０℃で２〜３秒
間）以外は、実施例１で記載した方法に従い処理した。
【００８２】本実施例で用いた　Ｗ／Ｏエマルジョンの
組成を、表６中に重量部にて示す。
【００８３】
【表６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　表　　　　６　　エマルジョン　Ｎｏ．　　　　Ｃ３
　　Ｄ２　　Ｅ２　　Ｃ４　　Ｄ３　　Ｅ３　　含有率
（％）　　　　　　　　２５．０　　３０．０　　２４
．２　　１５．０　　１８．０　　１５．１　　Ｗ　４
１９３４　（３０％）　　　　　　５０　　　　　　　
　　　　　　　　　５０　　Ｎａｌｃｏ　４７５５　（
５０％）　　　　　　　　　　３６　　　　　　　　　
　　　　　　　３６　　Ｎａｌｃｏ　７８６３　（４２
％）　　　　　　　　　　　　　　　　３６　　　　　
　　　　　　　　　　　３６　　Ｓｐａｎ　８５　　　
　　　　　　　　　　１０　　　　１２　　　　　９．
１　　Ｅｘｘｓｏｌ　Ｄ８０　　　　　　　　　　４０
　　　　５２　　　　５４．９　　５０　　　　６４　
　　　６４ 表６中に列挙された組成物の安定度を測定した。この文
中において、安定度とは、調製と、エマルジョン中で初
めの沈着物が見られるようになる時点との間の時間を意
味する。問題のデータを表７にまとめる。
【００８４】
【表７】 表６中に列挙された油中水エマルジョンのいくつかを、
アラミドヤーンの上記処理において使用した。実験を行
った条件及びその結果を表８に示す。
【００８５】
【表８】 実験２１及び２２で得られたヤーンの膨潤数は、夫々　
１６３及び　１０７であった。
【００８６】比較のため、高吸収性物質の　Ｗ／Ｏエマ
ルジョンで処理しなかったアラミドヤーンの含水率及び
通過時間の測定を行った。２０℃及び６５％の相対湿度
でコンディショニング後、該ヤーンは　３．０重量％の
平衡含水率を有することが見出された。該ヤーンの通過
時間は１分間未満であった。この未処理ヤーンの膨潤数
は１９であった。
【００８７】
【実施例４】本実施例は本発明に従い作られた、静電的
に帯電したヤーンに関しての、安定化剤の好ましい作用
を示す。
【００８８】ヤーン速度を７５ｍ／分とし、乾燥を熱シ
ート上で行った（温度：１４０　℃、接触時間：２．４
　秒間）以外は、実施例１に記載された方法に従い、ア
ラミドヤーンを処理した。
【００８９】表９中に、Ｗ／Ｏ　エマルジョンの組成を
、重量部にて示す。
【００９０】
【表９】 エマルジョンＣ３の組成は実施例３中に示されている。
【００９１】上に列挙された油中水エマルジョンは、ア
ラミドヤーンを処理するために使用した。
【００９２】実験を行った条件及びその結果を表１０中
に列挙する。
【００９３】
【表１０】 高吸収体なしの出発ヤーンのヤーン引張り強度をまた測
定した。それは　１８．８０ｃＮ／ｄｔｅｘであった。
【００９４】本実験は、本発明に従う方法においては、
ヤーンの帯電が安定化剤の使用によって防止されること
を示す。ロールの周囲に巻き付いたフィラメントのない
ことがまた見出された。この方法において、フィラメン
テーション（それはヤーンの引張り強度を減じる）が避
けられる。
【００９５】
【比較例】本比較例は、欧州特許出願第０　３５１　１
００　号公報に記載された方法に従い、アラミドヤーン
を高吸収体で処理する実験に関する。
【００９６】ｄｔｅｘ　１６１０　ｆ　１０００の線密
度を有する仕上されていないポリ（ｐ−フェニレンテレ
フタルアミド）のヤーンを、Ａｒｉｄａｌｌ　１１２５
　（Ｆｉｎｅ）　Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ〔ケミカル・コーポレーション（Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、米国、イリノイ州、
アーリントン・ハイツ（Ａｒｌｉｎｇｔｏｎ　Ｈｅｉｇ
ｈｔｓ，　Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）　）より市販される〕で
含浸した。この工程において、処理されるヤーンはまず
水中の高吸収体の懸濁物に通され、次にアラミドヤーン
表面上の高吸収体のより一様な分布を高めるために、０
．８１ｍｍの直径を有する通路の引き抜きダイ（ｄｒａ
ｗｉｎｇ　ｄｉｅ）　に通される。実験において、水性
懸濁物中の高吸収体の含有率を変化させた。こうして処
理されたヤーンをエアーオーブン中　１００℃で　２．
５分間乾燥した。
【００９７】実験を行った条件及び得られたヤーンの特
性を、表１１中に示す。
【００９８】
【表１１】 未処理のヤーンは２１の膨潤数を有した。
【００９９】表２、５、８及び１０中に示されたように
、通過試験は、本発明に従うヤーンの高められた水ブロ
ッキング特性を示す。
【０１００】表１１によると、欧州特許出願第０　３５
１　１００　号公報に記載されたようにして作られたヤ
ーンの膨潤数は、５１を越えない。
【０１０１】
【実施例５】アラミドヤーンを、以下の条件下で、実施
例１記載の方法に従い処理した。出発ヤーンの線密度は
　ｄｔｅｘ　１６１０　ｆ　１０００　であった。ヤー
ン速度は　１５０ｍ／分であった。ヤーンの乾燥は、蒸
気室中の蒸気を用いた（２４０　℃で　２．４秒間）。
【０１０２】本実験で使用した　Ｗ／Ｏエマルジョンの
組成を、表１２中に重量部にて示す。
【０１０３】
【表１２】 ＊）Ｍｉｒｏｘ　Ｗ　４５９８５　は、２５０　ｍｍ２
　／秒の粘度（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ　粘度計を用いて２
５℃で測定）を有する、パラフィン系炭化水素中の　Ｗ
／Ｏエマルジョンとしての、アクリルアミド、カルボキ
シル基含有及びスルホ基含有モノマー（ナトリウム塩）
のターポリマーである。それは、ケミッシュ・ファブリ
ック・ストックハウゼン社（ドイツ、Ｄ−４１５０クレ
フェルド　１〕より入手した。
【０１０４】＊＊）　安定度は、表７中と同じ相対時間
単位で表現した。
【０１０５】表１２中に列挙された比較的安定な油中水
エマルジョンは、アラミドヤーンの上記処理において用
いられた。実験を行った条件及びその結果を表１３に示
す。
【０１０６】
【表１３】

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　ヤーンの膨潤数が少なくとも６０であ
    ることを特徴とする、高吸収性物質を備えたアラミドヤ
    ーン。
  2. 【請求項２】　　該アラミドヤーンが、全体的にまたは
    部分的にポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）から
    作られる、請求項１記載のヤーン。
  3. 【請求項３】　　該アラミドヤーンがポリ（ｐ−フェニ
    レンテレフタルアミド）から構成され、かつ　２００〜
    １３００　ｃＮ／ｄｔｅｘの初期モジュラスを有する、
    請求項１または２に記載のヤーン。
  4. 【請求項４】　　高吸収性物質が、ポリアクリル酸の誘
    導体である、請求項１〜３のいずれか一つに記載のヤー
    ン。
  5. 【請求項５】　　　０．５〜５重量％の高吸収性物質を
    含有する、請求項１〜４のいずれか一つに記載のヤーン
    。
  6. 【請求項６】　　ヤーンの膨潤数が少なくとも　１００
    である、請求項１〜５のいずれか一つに記載のヤーン。
  7. 【請求項７】　　高吸収性物質を備えたアラミドヤーン
    の製造法において、水相に高吸収体を含有する油中水エ
    マルジョンの層をアラミドヤーン表面に施与すること、
    及び、次に、エマルジョンの液体成分が蒸発によって全
    てまたは部分的にヤーンから除去されることを特徴とす
    る方法。
  8. 【請求項８】　　処理されるアラミドヤーンが、全体的
    にまたは部分的にポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
    ド）から作られる、請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】　　用いられる油中水エマルジョンが、２
    〜５０重量％の高吸収性物質を含有する、請求項７また
    は８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　高吸収性物質がポリアクリル酸の誘
    導体である、請求項７〜９のいずれか一つに記載の方法
    。
  11. 【請求項１１】　　油中水エマルジョンが、希釈されて
    いないエマルジョンに基づき計算して２０〜８０重量％
    の、５未満のＨＬＢ値を有する安定化剤を含有する、請
    求項７〜１０のいずれか一つに記載の方法。
  12. 【請求項１２】　　請求項１〜６のいずれか一つに記載
    のヤーンまたは請求項７〜１１のいずれか一つに記載の
    方法を用いて製造されるヤーンを、ケーブルにおける強
    化要素及び水ブロッキング剤として使用する方法。
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