JPH04247057A - ３，４′−ジアミノジフェニルエーテルの調製方法及びその新規中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、３，４′−ジアミノジ
フェニルエーテルの調製方法及びその新規中間体に関す
る。より詳細には本発明は、３，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテルを高純度及び高収率で調製することができ
る方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】３，４′−ジアミノジフェニルエーテル
（３，４′−ＤＡＤＰＥ）は、高性能ポリマーの製造に
有用である重要モノマーである。この化合物を調製する
ための多数の方法が該技術分野において周知であるが、
しかしながらそのいくつかは、種々の欠点を有する。該
技法は、複雑であり、コストがかかり、そして出発原料
の調達に困難を伴う。さらに、この化合物を利用するた
めには、周知の方法では通常直面しない非常に厳格な純
度に関する要求が課せられる。

【０００３】このような方法のいくつかを以降記述する
。日本国特許公開第ＪＰ５８　　１５７７４９号は、３
，４−ジクロロニトロベンゼン及び２，４−ジクロロフ
ェノールのＵｌｌｍａｎｎ反応で対応するトリクロロ誘
導体を調製し、その３−位をさらにＨＮＯ３　でニトロ
化することによる３，４′−ジアミノジフェニルエーテ
ルの合成方法を記述している。このトリクロロ−ジニト
ロ誘導体をさらに水素化して、３，４′−ＤＡＤＰＥを
得る。

【０００４】ＪＰ　　０１　　８５９５１に記述されて
いる他の調製方法には、３，４′−ジクロロジフェニル
エーテルをアンモニアで１８４℃及び３３気圧において
処理することが含まれる。日本国特許第ＪＰ　　６０　
　１０５６４９号では、３，４′−ＤＡＤＰＥが二段法
で調製されており、その中で第一段階が３−アミノフェ
ノール及び４−クロロニトロベンゼンの「Ａｎｔｉ−Ｕ
ｌｌｍａｎｎ」反応（銅触媒を用いないエーテル化）で
あり、そして第二段階が３−アミノ−４′−ニトロジフ
ェニルエーテルの水素化を含む。同様な方法において、
３，４′−ＤＡＤＰＥが、出発原料として３−アミノフ
ェノールの代わりに３−ニトロフェノールを用いて調製
されている（ＪＰ　　６１　　２２５１５５）。日本国
特許第ＪＰ６０　　１４９５４９号では、３−アミノ−
４′−ニトロジフェニルエーテルを５％Ｐｄ−Ｃで水素
化して、３，４′−ＤＡＤＰＥを生成させている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ここで、容易に入手で
きる原料から出発して、簡単にそして比較的低コストで
３，４′−ジアミノジフェニルエーテルを調製する方法
が提供されうることがわかり、これを本発明の目的とす
る。

【０００６】さらに、３，４′−ジアミノジフェニルエ
ーテルが高収率のみならず、非常に高純度で得られるこ
とがわかり、これを本発明の他の目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段、作用、及び効果】本発明
に従う３，４′−ジアミノジフェニルエーテルの調製方
法は、３−ニトロジフェニルエーテルをＢｒ２　及びＨ
ＮＯ３　から選択された化合物と反応させて、化学式、

【０００８】

【化８】

【０００９】（式中、ＲはＢｒまたはＮＯ２　である）
を有する化合物を生成させ、次いで、 （ａ）４′−位のすべてのＢｒ原子をＮＨ２　基で置換
すること；及び （ｂ）すべてのＮＯ２　基をＮＨ２　基に還元すること
、の各段階をすべての適当な順序で行うことから成る。

【００１０】３−ニトロジフェニルエーテル（ＮＤＰＥ
）は、簡単な方法（例えば、Ｆ．ＵｌｌｍａｎｎらのＪ
ｕｓｔｕｓ　　Ｌｉｅｂｉｇ　　Ａｎｎａｌｅｎ　　Ｄ
ｅｒ　　Ｃｈｅｍｉｅ，３５０，８３，１９０６に従う
方法）で調製できるので容易に入手できる。

【００１１】一般的に本発明は、出発原料３−ニトロジ
フェニルエーテルの４′−位を官能化すること、４′−
ブロモ置換基の場合にはその４′−位部分をアミノ基で
置換すること、そして４′−ニトロ置換基の場合にはそ
のニトロ基をアミノ基に還元すること、を含む方法に基
づく。このように、以降記述する方法は、この出発原料
の４′−位を高度に選択的な方法で官能化できることに
よって可能になる。

【００１２】当業者には明らかなように、本発明の方法
は種々の実施態様に従い行うことができる。このような
３つの実施態様を以下の反応機構Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩ
　に示す。

【００１３】反応機構Ｉ 反応機構Ｉにおいては、ＮＤＰＥをブロム化して化学式
ＩＩに表される４′−ブロモ誘導体を生成させる。この
化合物をＮＨ３　でアミノ化して化学式ＩＩＩ　に表さ
れる３−ニトロ−４′−アミノ化合物を生成させ、次い
で還元して最終生成物を生成させる。

【００１４】反応機構Ｉの方法における最後の二段階は
、化学式ＩＩの化合物をアミノ化し次いで生じた生成物
を現場で還元することにより、同一容器中で連続して行
うことも可能である。

【００１５】反応機構ＩＩ 反応機構ＩＩでは、最後の二段階を反対にしたこと以外
、反応機構Ｉと同じ段階を行う。このように、化学式Ｉ
Ｉの化合物をまず還元して化学式ＩＩＩａのアミノ類似
体を生成させ、次いでアミノ化して４′−位の臭素原子
を置換する。

【００１６】反応機構ＩＩＩ　 反応機構ＩＩＩ　では、３−ニトロジフェニルエーテル
をまずＨＮＯ３と反応させて化学式ＩＩＩｂのジニトロ
誘導体を生成させ、次いで還元して最終化合物を生成さ
せる。

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】反応機構ＩＩの化学式ＩＩＩａで表された
化合物は新規化合物であり、そしてまた本発明の一部を
構成する。示したように、この新規化合物は３，４′−
ジアミノジフェニルエーテルの貴重な中間体である。

【００２１】反応機構Ｉ及びＩＩに示した方法において
、ブロム化反応は、溶剤を含まずに、純粋な条件下で、
または溶剤中で行うことができる。好ましい溶剤は、ジ
クロロメタンのような水不混和性溶剤である。反応条件
下で実質的に非反応性である限り、多数の水不混和性溶
剤を都合よく使用することが可能である。この種の好ま
しい化合物は、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、及び実質
的にブロム化を受けにくい芳香族化合物類である。Ｎ，
Ｎ′−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＢ
ＤＭＨ）またはＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）の
ようなブロム化剤を使用した場合には、水不混和性溶剤
、例えばアセトニトリルを用いることができる。ブロム
化反応は、−１０℃〜＋７０℃の幅広い温度範囲で行う
ことができ、そして２０℃〜６５℃の温度範囲内で行う
ことが好ましい。

【００２２】次のようなすべての適当なブロム化剤、す
なわち、単独でまたはＨ２　Ｏ２　、ＮａＢｒＯ３　、
若しくは同様な酸化剤と共に用いる元素状臭素、臭化水
素酸、或いはＤＢＤＭＨ及びＮＢＳのような有機ブロム
化剤、を使用することが可能である。

【００２３】臭素原子をアミノ基で置換する反応は、水
性溶剤媒体中、銅化合物触媒の存在下で臭素含有中間体
をアンモニアと反応させることにより行うことが好まし
い。好ましくは、通常オートクレーブで得られるような
高温及び自己発生的圧力で、この反応を行う。アンモニ
アは水溶液または気体状のどちらでも供給することがで
きるが、水溶液を用いる場合には、水溶液が飽和または
飽和に近い溶液であることが好ましい。

【００２４】すべての適当な銅化合物触媒を使用するこ
とができ、そして多数のこのような触媒が当業者には知
られている。好ましい触媒は、化学式ＣｕｎＸｍ　（式
中、Ｘはハロゲン化物、ＳＯ４　、Ｏ、ＣＯ３　、また
はＡｃ　Ｏであり、ｎは１または２であり、そしてｍは
０、１、または２である）で表される銅化合物である。

【００２５】反応機構ＩＩＩ　において、ニトロ化反応
は濃硫酸または酢酸の存在下で行うことが可能である。 使用する硝酸溶液の濃度が７０％以上であることが好ま
しい。この反応は、ハロゲン化脂肪族炭化水素中、−１
０℃〜＋６０℃の温度範囲で都合よく行うことができる
。

【００２６】上述及び他の本発明の特徴及び利点は、以
下に記述する例示的そして非限定的な本発明の好ましい
実施態様を通してよりよく理解されるであろう。

【００２７】

【実施例】例１　　３−ニトロブロモベンゼンの調製本
調製は、Ｊ．Ｒ．Ｊｏｈｎｓｏｎ及びＣ．Ｇ．Ｇａｕｅ
ｒｋｅの「有機合成」（Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．１，ｐｐ．
１２３−１２４，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ　　ａｎｄＳｏｎｓ，
Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ，１９５６）に従い行った。

【００２８】機械的スターラー及び滴下漏斗を備えた三
口丸底フラスコ（３リットル）に、ニトロベンゼン２７
０ｇを入れた。フラスコを１３５〜１４５℃に加熱して
、鉄（粉末）２６ｇ及び臭素５６２ｇを、激しく攪はん
しながら４時間以内に４回に分けて加えた。さらに１時
間加熱を続けた。ＮａＨＳＯ３　の飽和溶液（５０ｃｃ
）を加えた水（１．５リットル）に、その反応生成物を
注ぎ込んだ。この混合物を蒸気で蒸留し、そして蒸留物
の最初の部分を別に集めて少量の末反応ニトロベンゼン
を除去した。すべての３−ブロモニトロベンゼンが得ら
れるまで、混合物の別の１２リットルを蒸気蒸留した。 黄色の結晶性固形物を濾過及び乾燥して、３−ブロモニ
トロベンゼン３４０ｇ（収率７５％）が得られた。

【００２９】例２　　３−ニトロジフェニルエーテルの
調製 本調製は、Ｆ．ＵｌｌｍａｎｎらのＪｕｓｔｕｓ　　Ｌ
ｉｅｂｉｇ　　Ａｎｎａｌｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｃｈｅｍ
ｉｅ，３５０，８３，１９０６に従い行われた。

【００３０】共沸蒸留ヘッドを備えた三口丸底フラスコ
に、水酸化カリウム（８５％）８．８ｇ及びフェノール
７７．１ｇを窒素雰囲気下で入れた。その混合物を１１
１℃に加熱し、次いでトルエン（５０ｃｃ）を加えた。 水を除去し、そして３−ブロモニトロベンゼン３０．１
ｇ、続けて銅触媒（０．８ｇ）を加えた。反応混合物を
１５０℃に３時間加熱し、そして１８０℃でさらに３０
分間加熱して反応を完了させた。粗原料混合物を８０℃
に冷却し、そして１０％ＮａＯＨ（ａｑ．）５００ｃｃ
及び水（１０００ｃｃ）で洗浄して過剰のフェノールを
除去した。有機相をＣＨ２　Ｃｌ２　（３×５０ｃｃ）
で抽出した。減圧により溶剤を蒸発させて、粗生成物３
２ｇを得た。この粗生成物はＧＣ分析により、３−ニト
ロジフェニルエーテル（９０．７％）、ニトロベンゼン
（６．５％）、及び３−ブロモニトロベンゼン（２．７
％）であることが示された。

【００３１】例３　　３−ニトロ−４′−ブロモジフェ
ニルエーテルの調製 機械的スターラー及び滴下漏斗を備えた三口丸底フラス
コ（５００ｃｃ）に、３−ニトロジフェニルエーテル２
７．８４ｇ及びＣＨ２　Ｃｌ２１２０ｍｌを入れた。こ
の溶液を３０〜４０℃の温度で攪はんし、そして９０分
間かけてＢｒ２　２１．７５ｇ及びＣＨ２　Ｃｌ２　２
０ｍｌを含む溶液を、反応器中の攪はんされている溶液
に滴下漏斗より滴下して加えた。その反応混合物を室温
でさらに２時間攪はんした。ブロム化完了後、過剰の臭
素はＮａＨＳＯ３　（ａｑ．）を用いて除去して臭素の
赤色を消した。 溶液は１０％ＮａＯＨ（ａｑ．）を用いて中和し、そし
て相を分離させた。有機相の重量は３６．５ｇであった
。この粗生成物はＧＣ分析により、３−ニトロ−４′−
ブロモジフェニルエーテル（９０％）、３−ニトロジフ
ェニルエーテル（６．３％）、及び３−ニトロ−ｏ−ブ
ロモジフェニルエーテル（１．２％）であることが示さ
れた。この粗生成物をエタノールから再結晶化して、９
９．１％純度（不純物は出発原料０．９％から成る）を
有する所望の生成物を得た。

【００３２】例４ ＮＤＰＥのブロム化は、溶剤として１，２−ジクロロエ
タンを用いそして４０〜５０℃の温度で行った以外、例
３に記述したように行った。例３で得られたものと実質
的に同等の結果が得られた。

【００３３】例５ 機械的スターラー及び滴下漏斗を備えた三口丸底フラス
コ（１リットル）に、３−ニトロジフェニルエーテル１
５７．７ｇを入れた。この原料を２０〜５０℃の温度で
攪はんし、そして６０分間かけてＢｒ２　１２４ｇを、
反応器中の攪はんされている液体に滴下漏斗より滴下し
て加えた。ブロム化完了後、過剰の臭素を２５％ＮＨ３
　（ａｑ．）を用いて除去して臭素の赤色を消した。相
を分離させた。有機相の重量は２０６ｇであった。この
粗生成物はＧＣ分析により、３−ニトロ−４′−ブロモ
ジフェニルエーテル（９５．０％）、３−ニトロジフェ
ニルエーテル（１．０％）、３−ニトロ−２′−ブロモ
ジフェニルエーテル（２．４％）、及び３−ニトロ−２
′，４′−ジブロモジフェニルエーテル（１．０％）で
あることが示された。

【００３４】例６　　３−ニトロ−４′−アミノジフェ
ニルエーテルの調製 Ｐａｒｒの圧力容器（１リットル）に、３−ニトロ−４
′−ブロモジフェニルエーテル（粗原料）２０ｇ、２５
％ＮＨ３　（ａｑ．）４５０ｍｌ、及びＣｕＳＯ４　・
５Ｈ２　Ｏ　　１ｇを入れた。その混合物を１９０℃で
２．５時間７８０〜８００ｐｓｉで攪はんした。反応完
了後、生成物をＣＨ２　Ｃｌ２　で抽出した。水相を滴
定して臭素イオンを分析した。この滴定により、出発原
料の９８％が転化したことが示された。有機相を蒸発さ
せて得られた黒い油１５．４ｇは、ＧＣ分析により３−
ニトロ−４′−アミノジフェニルエーテル（９７．０５
％）、３−ニトロ−２′−アミノジフェニルエーテル（
０．３１％）、３−ニトロ−４′−ヒドロキシジフェニ
ルエーテル（１．３％）、及び３−ニトロ−４′−ブロ
モジフェニルエーテル（１％）を含むことが示された。

【００３５】例７　　３，４′−ジアミノジフェニルエ
ーテルの調製 機械的スターラーを備えた三口丸底フラスコ（１５０ｃ
ｃ）に、３−ニトロ−４′−アミノジフェニルエーテル
（９７％）１０．６ｇ、Ｎａ２　Ｓ・７−９Ｈ２　Ｏ２
２．５ｇ、Ｈ２　Ｏ　　３１ｇ、及びエタノール２３ｇ
を入れた。反応混合物を加熱還流し、そして３５分後に
は出発原料は全く認められなかった。反応混合物を室温
に冷却し、そして生成物を酢酸エチル（１００ｍｌ）で
抽出した。相を分離させ、そして溶剤を減圧下で蒸発さ
せて粗生成物１５．９ｇを得た。この粗生成物を、活性
炭の存在においてトルエンから再結晶化した。最終生成
物を蒸留して白色結晶を得た。この結晶はＧＣ分析によ
り、９９．９％純度を有する所望の生成物、すなわち３
，４′−ジアミノジフェニルエーテルであることが示さ
れた。

【００３６】例８　　３−アミノ─４′−ブロモジフェ
ニルエーテルの調製 機械的スターラーを備えた三口丸底フラスコ（５００ｍ
ｌ）に、３−ニトロ−４′−ブロモジフェニルエーテル
２９４ｇ、Ｎａ２　Ｓ・７−９Ｈ２　Ｏ　　４８０ｇ、
エタノール６００ｍｌ、及びＨ２　Ｏ　　１２００ｍｌ
を入れた。反応混合物を加熱還流し、そして３．５時間
後には出発原料は認められなかった。大部分のエタノー
ル及び水を蒸留して除去し、そして粗原料混合物を室温
に冷却して、ジクロロメタン（３×３００ｍｌ）で抽出
した。溶剤を減圧下で蒸発させて粗生成物２５６ｇを得
た。３−アミノ−４′−ブロモジフェニルエーテルが特
性決定され、そしてそのマススペクトル図を図１に示し
た。ＧＣ分析により、３−アミノ−４′−ブロモジフェ
ニルエーテル（９８．３％）及び３−ニトロ−４′−ブ
ロモジフェニルエーテル（１．７％）であることが示さ
れた。

【００３７】例９　　３，４′−ジアミノジフェニルエ
ーテルの調製 Ｐａｒｒの圧力容器（１リットル）に、３−アミノ−４
′−ブロモジフェニルエーテル５１．３ｇ、２５％ＮＨ
３　（ａｑ．）４５０ｍｌ、及びＣｕＳＯ４　・５Ｈ２
　Ｏ　　５．２ｇを入れた。混合物を２２０℃で４時間
１０００ｐｓｉで攪はんした。反応完了後、生成物をＣ
Ｈ２　Ｃｌ２　で抽出した。有機相を蒸発させて得られ
た黒い油３２．２ｇは、ＧＣ分析により３，４′−ジア
ミノジフェニルエーテル（９６．４％）、３−アミノジ
フェニルエーテル（２．０％）、及び３−アミノ−４′
−ブロモジフェニルエーテル（０．８％）を含むことが
示された。

【００３８】例１０　　３，４′−ジニトロジフェニル
エーテルの調製 機械的スターラー及び滴下漏斗を備えた三口丸底フラス
コ（１５０ｍｌ）に、３−ニトロジフェニルエーテル１
０．７５ｇ及び無水酢酸４０ｍｌを入れた。この溶液を
４５〜５０℃の温度で攪はんし、そして３０分間かけて
ＨＮＯ３　（７０％）１５ｍｌ及びＣＨ３　ＣＯＯＨ（
１００％）１５ｍｌを含んで成るニトロ化混合物を、反
応容器中の攪はんされている溶液に滴下漏斗より滴下し
て加えた。次いで、この反応混合物を同じ温度で１時間
攪はんし、そして生成物を結晶性固体として沈澱させた
。この沈澱物を濾過し、冷水で洗浄し、そして乾燥して
７．６ｇの黄色い結晶を得た。ＧＣ分析により、３，４
′−ジニトロジフェニルエーテル（９２％）、２，３′
−ジニトロジフェニルエーテル（４．５％）、３−ニト
ロジフェニルエーテル（１．４％）、及び非同定生成物
（２．１％）であることが示された。残る濾液に水を加
えると、沈澱物が生成した。この沈澱物はＧＣ分析によ
り、２，３′−ジニトロジフェニルエーテル（７８．７
％）、３，４′−ジニトロジフェニルエーテル（１３．
２％）、及び３−ニトロジフェニルエーテル（８．１％
）であることが示された。沈澱物の全量を氷酢酸から再
結晶すると、８．８ｇの白色結晶が得られた。ＧＣ分析
によると、３，４′−ジニトロジフェニルエーテルの含
量は９５．３％であり、そして３−ニトロジフェニルエ
ーテルの含量は３．７％であった。２，３′−ジニトロ
ジフェニルエーテルは溶剤中に残存した。

【００３９】例１１ 機械的スターラー及び滴下漏斗を備えた三口丸底フラス
コ（１５０ｍｌ）に、３−ニトロジフェニルエーテル１
５ｇ及びＣＨ２　Ｃｌ２　３６ｍｌを入れた。この溶液
を−１０℃〜０℃の温度で攪はんし、そして３０分間か
けてＨＮＯ３　（７０％）１４．４ｍｌ及びＨ２　ＳＯ
４　（９８％）１４．４ｍｌを含んで成るニトロ化混合
物を、攪はんされている溶液に滴下漏斗より滴下して加
えた。次いで、この反応混合物を同じ温度で２時間攪は
んした。有機物質をＣＨ２　Ｃｌ２　により抽出し、次
いで溶剤を蒸留して除去し、そして３，４′−及び２，
３′−異性体を含む残留固体（１８．１ｇ）を氷酢酸か
ら再結晶化して、９８％の３，４′−ジニトロジフェニ
ルエーテル含量を有する白色結晶１１．８ｇを得た。

【００４０】例１２　　３，４′−ジアミノジフェニル
エーテルの調製 機械的スターラーを備えた三口丸底フラスコ（１５０ｍ
ｌ）に、３，４′−ジニトロジフェニルエーテル（９５
．３％）８．８ｇ、Ｎａ２　Ｓ・７−９Ｈ２　Ｏ　　３
１．２ｇ、Ｈ２　Ｏ　　３０ｇ、及びエタノール２４ｇ
を入れた。反応混合物を加熱還流し、そして６０分後に
は出発原料は認められなかった。反応混合物を室温に冷
却し、そしてその生成物を酢酸エチル（１００ｍｌ）で
抽出した。相を分離し、そして溶剤を減圧下で蒸発させ
て、粗生成物８．１ｇを得た。ＧＣ分析により、９４％
の３，４′−ジアミノジフェニルエーテル含量が示され
た。この粗固体生成物は再結晶化することができる。

【００４１】例１３　　一段法における３，４′−ジア
ミノジフェニルエーテルの調製 Ｐａｒｒの圧力容器（１リットル）に、３−ニトロ−４
′−ブロモジフェニルエーテル２０．０ｇ、２５％ＮＨ
３　（ａｑ．）４５０ｍｌ、及びＣｕＳＯ４　・５Ｈ２
　Ｏ　　１．４ｇを入れた。混合物を２００℃で３時間
７８０ｐｓｉで攪はんした。反応完了後、Ｎａ２　Ｓ・
９Ｈ２　Ｏ　　３２．６ｇを反応器に加え、そして反応
を４６０ｐｓｉ（２００℃）でさらに１時間継続した。 その粗生成物はＧＣ分析により、３，４′−ジアミノジ
フェニルエーテル（９１．４％）及び３−アミノジフェ
ニルエーテル（７．６％）であることが示された。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の新規化合物である３−アミノ−４′−
ブロモジフェニルエーテルのマススペクトル図である。

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　３，４′−ジアミノジフェニルエーテ
   ルの調製方法であって、３−ニトロジフェニルエーテル
   をＢｒ２　及びＨＮＯ３　から選択された化合物と反応
   させて、以下の化学式、すなわち、 【化１】 （式中、ＲはＢｒまたはＮＯ２　である）を有する化合
   物を生成させ、次いで、 （ａ）４′−位のすべてのＢｒ原子をＮＨ２　基で置換
   すること；及び （ｂ）すべてのＮＯ２　基をＮＨ２　基に還元すること
   、の各段階をすべての適当な順序で行うことから成るこ
   とを特徴とする、３，４′−ジアミノジフェニルエーテ
   ルの調製方法。
2. 【請求項２】　　３−ニトロジフェニルエーテルをブロ
   ム化して、以下の化学式（ＩＩ）、すなわち、【化２】 を有する化合物を生成させること；前記化学式（ＩＩ）
   の化合物をＮＨ３　と反応させて、以下の化学式（ＩＩ
   Ｉ　）、すなわち、 【化３】 を有する化合物を生成させること；及び前記化学式（Ｉ
   ＩＩ　）の化合物を還元して、３，４′−ジアミノジフ
   ェニルエーテルを生成させること、から成ることを特徴
   とする、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】　　３−ニトロジフェニルエーテルをブロ
   ム化して、以下の化学式（ＩＩ）、すなわち、【化４】 を有する化合物を生成させること；前記化学式（ＩＩ）
   の化合物を還元して、以下の化学式（ＩＩＩａ）、すな
   わち、【化５】 を有する化合物を生成させること；及び前記化学式（Ｉ
   ＩＩａ）の化合物をＮＨ３　と反応させて、３，４′−
   ジアミノジフェルエーテルを生成させること、から成る
   ことを特徴とする、請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】　　３−ニトロジフェニルエーテルをＨＮ
   Ｏ３　と反応させて、以下の化学式（ＩＩＩｂ）、すな
   わち、【化６】 を有する化合物を生成させること；及び前記化学式（Ｉ
   ＩＩｂ）の化合物を還元して、３，４′−ジアミノジフ
   ェニルエーテルを生成させること、から成ることを特徴
   とする、請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】　　前記ブロム化反応が水不混和性溶剤中
   で行われたことを特徴とする、請求項２または３記載の
   方法。
6. 【請求項６】　　前記溶剤がハロゲン化脂肪族炭化水素
   を含んで成ることを特徴とする、請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】　　前記ブロム化反応が溶剤としてアセト
   ニトリルを用いて行われたことを特徴とする、請求項２
   または３記載の方法。
8. 【請求項８】　　前記ブロム化剤が、Ｎ，Ｎ′−ジブロ
   モ−５，５−ジメチルヒダントインまたはＮ−ブロモス
   クシンイミドであることを特徴とする、請求項２または
   ３記載の方法。
9. 【請求項９】　　前記ブロム化反応が実質的に溶剤を含
   まない条件下で行われたことを特徴とする、請求項２ま
   たは３記載の方法。
10. 【請求項１０】　　前記ブロム化反応が−１０℃〜＋７
    ０℃の温度範囲内で行われたことを特徴とする、請求項
    ２、３、５、６、７、８、または９記載の方法。
11. 【請求項１１】　　前記ブロム化反応が２０℃〜６５℃
    の温度範囲内で行われたことを特徴とする、請求項１０
    記載の方法。
12. 【請求項１２】　　前記ブロム化剤が、単独で若しくは
    Ｈ２　Ｏ２　、ＮａＢｒＯ３　などの酸化剤と共に用い
    たＢｒ２　及びＨＢｒ、並びに有機臭素キャリヤーから
    選択されたことを特徴とする、請求項２、３、５、６、
    ７、８、９、１０、または１１記載の方法。
13. 【請求項１３】　　前記有機臭素キャリヤーが、Ｎ，Ｎ
    ′−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン及びＮ−
    ブロモスクシンイミドを含んで成ることを特徴とする、
    請求項１２記載の方法。
14. 【請求項１４】　　水性媒体中、銅化合物触媒存在下で
    前記臭素含有出発原料をアンモニアと反応させることに
    より、前記臭素原子をアミノ基で置換することを特徴と
    する、請求項１〜１３記載の方法。
15. 【請求項１５】　　前記反応が、高温及び自己発生的圧
    力において行われたことを特徴とする、請求項１４記載
    の方法。
16. 【請求項１６】　　前記アンモニアが、水溶液または気
    体状で供給されたことを特徴とする，請求項１４または
    １５記載の方法。
17. 【請求項１７】　　前記水溶液が飽和溶液であることを
    特徴とする、請求項１６記載の方法。
18. 【請求項１８】　　前記触媒が、化学式Ｃｕｎ　Ｘｍ　
    （式中、Ｘはハロゲン化物、ＳＯ４　、Ｏ、ＣＯ３　、
    またはＡＣＯであり、ｎは１または２であり、そしてｍ
    は０、１、または２である）を有する銅化合物触媒であ
    ることを特徴とする、請求項１４〜１７記載の方法。
19. 【請求項１９】　　前記反応が、１５０℃〜３００℃、
    好ましくは１８０℃〜２５０℃の温度範囲内で行われた
    ことを特徴とする、請求項１４〜１８記載の方法。
20. 【請求項２０】　　前記アミノ化中間体が、その生成し
    た現場で次いで還元されたことを特徴とする、請求項１
    または２記載の方法。
21. 【請求項２１】　　前記ニトロ化反応が、濃硫酸または
    酢酸の存在において硝酸を用いて行われたことを特徴と
    する、請求項４記載の方法。
22. 【請求項２２】　　前記硝酸溶液濃度が７０％以上であ
    ることを特徴とする、請求項２１記載の方法。
23. 【請求項２３】　　前記溶剤が、ハロゲン化脂肪族炭化
    水素または無水酢酸を含んで成ることを特徴とする、請
    求項４または２１記載の方法。
24. 【請求項２４】　　前記ニトロ化反応が、−１０℃〜＋
    ６０℃の温度範囲内で行われたことを特徴とする、請求
    項４、２１、２２、または２３記載の方法。
25. 【請求項２５】　　以下の化学式、すなわち、【化７】 を有する３−アミノ−４′−ブロモ−ジフェニルエーテ
    ル化合物。