JPH04244055A - 置換３−チオアクリロイル化合物およびそれによる抗微生物剤 - Google Patents
置換３−チオアクリロイル化合物およびそれによる抗微生物剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野
本発明は抗微生物剤（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ ａ
ｇｅｎｔ） の分野に関する。 【０００２】先行技術 特定クラスのチオアクリレートおよびチオアクリルアミ
ドは抗微生物剤として製造されたが、それらクラスの化
合物は商業的成功を達成していない。 【０００３】花王の米国特許第４，１１５，１０３号、
第４，１２３，２５４号、第４，１６９，８５０号およ
び４，１９８，３０４号は、アルキル置換β−チオアク
リルアミドおよびβ−チオアクリル酸（およびその塩）
および対応するアルキルスルホンおよびアルキルスルホ
キシド誘導体を殺菌性除草剤、抗生物質、および非食品
または医用組成物の中の抗微生物剤として開示している
。 【０００４】バイエルの西独特許ＤＥ２５３６２５２号
はβ−チオシアノビニルアリールケトンを抗微生物剤と
して開示している。三菱化学の特開昭５０−０３６６２
２号にはチオアルキル−およびチオシアノ−アルキル−
α−置換アクリル酸が植物生長調節剤として開示されて
いる。ヘキストの西独公開特許第２８２１６３９号はＳ
−置換アルキル−β−チオアクロイル化合物を殺菌剤お
よび殺細菌剤として開示している。 【０００５】３−チオシアノアクリル酸メチルおよびα
−チオシアノフマル酸ジメチルは既知化合物である［Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ， ４１（４），８０１（１９８
５）］が、抗微生物性化合物として開示されてはいない
。シス−３−チオシアノアクリル酸は既知化合物である
［Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ， ８，１２４９（１９７７）］が
、抗微生物性化合物として開示されてはいない。β−カ
ルボメトキシビニルイソチウリウムクリロドは既知化合
物である［Ｊ． Ａｍｅｒ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，
１０１（２１），６３０６（１９７９）］が、抗微生
物性化合物として開示されてはいない。３−チオ（プロ
パン−２−オン−１−イル）アクリル酸メチルは既知化
合物ではある（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ， ９７（８），２
１０９−１７（１９６４）］が、抗微生物性化合物とし
て開示されてはいない。Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−チオシ
アノアクリルアミドは既知化合物である（Ｊ． Ｏｒｇ
． Ｃｈｅｍ．， ３０，２６６０−２６６５（１９６
５）］が、抗微生物性化合物として開示されてはいない
。 【０００６】発明の概要 先行技術の抗微生物剤の多くは毒性および／または環境
問題をかかえている。 【０００７】本発明の目的は改良された毒性プロフィー
ルを有し、かつ環境に有害でない新規な抗微生物性化合
物を提供することである。 【０００８】これら目的および以下の開示から明かにな
るであろうその他の目的は、殺微生物剤（ｍｉｃｒｏｂ
ｉｃｉｄｅ） として有効量の下記式のチオアクリロイ
ル化合物を使用することからなる本発明によって達成さ
れる： 【化２】 【０００９】式中、ＺはＯＲ、Ｒ、およびＮＲ１Ｒ２
からなる群から選択され； Ｒは水素、（Ｃ１ 〜Ｃ１
８）アルキル； （Ｃ１ 〜Ｃ８）アルケニル； （Ｃ
１ 〜Ｃ８）ハロアルキニル； ２−（５−クロロチエ
ニル）メチル； 任意的にハロ−、（Ｃ１ 〜Ｃ３）ア
ルコキシ−、ニトロ−、および（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルキ
ルからなる群から選択された１個またはそれ以上の置換
基によって置換されていてもよいフェニル； 任意的に
環ハロ−、（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルコキシ−、ニトロ−、
および（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルキルからなる群から選択さ
れた１個またはそれ以上の置換基によって置換されてい
てもよいフェナシル； 任意的に環ハロ−、（Ｃ１ 〜
Ｃ３）アルコキシ−、ニトロ−、および（Ｃ１ 〜Ｃ３
）アルキルからなる群から選択された１個またはそれ以
上の置換基によって置換されていてもよいアリールアル
キルからなる群から選択され； Ｒ１ およびＲ２ は
独立に、（Ｃ１ 〜Ｃ８）アルキルおよびフェニルから
選択されるか、またはＲ１ とＲ２ は結合し合って、
それらが結合している窒素原子と共に、酸素ヘテロ原子
を伴って又は伴わないで、炭素原子４個又は５個を含有
する環を形成していてもよく； Ｘは水素、ハロゲン、
フェニル、ＣＯ２ＣＨ３ 、および（Ｃ１ 〜Ｃ３）ア
ルキルからなる群から選択され； そしてＹはＣＮ、Ｃ
Ｈ（ＣＯＣＨ３）２ 、ＣＨ２ＣＯＣＨ３ 、ＣＨ２Ｃ
Ｎ、ＣＨ２ＣＯ２Ｃ２Ｈ５ 、プロパルギル、ＳＣＨ＝
ＣＨＣＯ２ＣＨ３ 、Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２ 塩酸塩、２
−（５−クロロチエニル）メチル、および、Ｓ、Ｏ、も
しくはＮからなる群から選択された１〜４個のヘテロ原
子を有する飽和もしくは不飽和複素環式５員もしくは６
員環からなる群から選択され、前記環は非置換であるか
、または、炭素原子１〜８個の非置換もしくはハロ置換
アルキル、炭素原子２〜８個の非置換もしくはハロ置換
アルケニルもしくはアルキニル、ニトロ、シアノ、ハロ
、（Ｃ１ 〜Ｃ８）アルコキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノ、およびベンジルからなる群から
独立に選択された置換基によって置換されており； ま
たは任意的に、炭素原子１〜８個の非置換もしくはハロ
置換アルキル、炭素原子２〜８個の非置換もしくはハロ
置換アルケニルもしくはアルキニル、ニトロ、シアノ、
ハロ、（Ｃ１ 〜Ｃ８）アルコキシ、アミノ、アルキル
アミノ、およびジアルキルアミノからなる群から独立に
選択された置換基によって任意的に置換されていてもよ
いベンゼン環に縮合していてもよく； または含窒素複
素環中の前記窒素はたいていはＮ−オキシドであり；
但し、ＺがＮＲ１Ｒ２ のときには、ＹはＣＮであるこ
とを条件とし； また、ＺがＲ、Ｘが水素、かつＹがＣ
Ｎのときには、Ｒはフェニルではないことを条件とする
。 【００１０】本発明の好ましい態様はシス−３−チオシ
アノアクリル酸メチル、シス−３−チオシアノアクリル
酸ヨードプロパルギル、トランス−３−チオシアノアク
リル酸メチル、およびシス−４−チオシアノ−３−ベテ
ン−２−オンを、冷却塔用水や製紙システムの中の微生
物を防除するために組成物中に約５〜約３００ｐｐｍの
濃度で使用することからなる。 【００１１】本発明の詳細および好ましい態様本発明の
化合物は予想に反して有効な抗微生物剤であることが解
明された。 【００１２】いくつかの代表的な化合物を挙げる： １
． シス−３−チオシアノアクリル酸メチル； ２．
シス−３−チオシアノアクリル酸； ３． シス
−３−チオシアノアクリル酸エチル； ４． シス−
３−チオシアノアクリル酸ｎ−ブチル； ５． シス
−３−チオシアノアクリル酸フェニル； ６． シス
−３−チオシアノアクリル酸ヨードプロパルギル； ７． α−チオシアノアクリル酸フマル酸ジメチル；
８． シス−３−チオシアノアクリル酸２，５−ジ
ニトロベンジル； ９． シス−３−チオシアノアクリル酸５−クロロ−
チエン−２−イル−メチル； １０． シス−３−チオシアノアクリル酸ベンジル；
１１． シス−３−チオシアノアクリル酸４−クロロベ
ンジル； １２． シス−３−チオシアノアクリル酸ｐ−クロロア
セトフェニル； １３． シス−３−チオシアノアクリル酸３−メトキシ
ベンジル； １４． シス−３−チオシアノアクリル酸２，５−ジク
ロロベンジル； １５． シス−β−カルボメトキシビニルイソチオウロ
ニウムクロリド； １６． シス−３−チオ（１−アセチルプロパン−２−
オン−１−イル）アクリル酸メチル； １７． シス−３−チオ（プロパン−２−オン−１−イ
ル）アクリル酸メチル； １８． ビス−シス−（カルボメトキシビニル）ジスル
フィド； １９． トランス−３−チオシアノアクリル酸メチル；
２０． シス−３−プロパルギルチオアクリル酸メチ
ル； ２１． シス−３−（５−クロロチエン−２−イ
ル−メチル）アクリル酸メチル； ２２． ３−ブロモ−３−チオシアノアクリル酸メチル
； ２３． Ｎ，Ｎ−ジメチル シス−３−チオシア
ノアクリルアミド； ２４． Ｎ−（シス−３−チオシアノアクリロイル）ピ
ペリジン； ２５． Ｎ−（シス−３−チオシアノアクリロイル）モ
ルホリン； ２６． Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル シス−３−チ
オシアノアクリルアミド； ２７． Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル シス−３−チオ
シアノアクリルアミド； ２８． シス−４−チオシアノ−３−ブテン−２−オン
； ２９． シス−３−（シアノメチルチオ）アクリル
酸メチル； ３０． シス−３−（エチルカルボメチルチオ）アクリ
ル酸メチル； ３１． シス−５−チオシアノ−４−ペンテン−３−オ
ン； ３２． シス−８−チオシアノ−７−オクテン−
６−オン； ３３． ４−フェニル−４−チオシアノ−
３−ブテン−２−オン； ３４． ４−（２−メルカプトベンゾチアゾリル）−３
−ブテン−２−オン； ３５． シス−４−（５−メルカプト−１−メチルテト
ラゾリル）−３−ブテン−２−オン； ３６． シス−４−（２−メルカプトチアゾリル）−３
−ブテン−２−オン； ３７． トランス−４−（２−メルカプトチアゾリル）
−３−ブテン−２−オン； ３８． シス−４−（２−メルカプトピリジニル）−３
−ブテン−２−オン； ３９． トランス−４−（２−メルカプトピリジニル）
−３−ブテン−２−オン； ４０． シス−４−（２−メルカプトピリジニル−Ｎ−
オキシド）−３−ブテン−２−オン； ４１． シス−４−（２−メルカプトチアゾリル）−３
−ブテン−２−オン； ４２． トランス−４−（２−メルカプトチアゾリル）
−３−ブテン−２−オン； ４３． １−メルカプトイミダゾリル−３−ブテン−２
−オン； ４４． シス−４−（２−メルカプト−１−メチルイミ
ダゾリル）−３−ブテン−２−オン； および４５．
４−（２−メルカプト−１−メチルイミダゾリル）−３
−ブテン−２−オン 【表１】 第１表： 式Ｉ（Ｚ＝ＯＲ）の代表的化合物の
構造および物理的データ化合
融点または物
Ｎｏ． Ｒ
Ｘ Ｙ
沸点 １． ＣＨ３
Ｈ
ＣＮ
６９−７０ ℃２． Ｈ
Ｈ Ｃ
Ｎ １６１−１６６
℃３． ＣＨ２ＣＨ３
Ｈ ＣＮ
７２℃／０．５ｍｍ４．
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３
Ｈ ＣＮ
８５℃／０．３ｍｍ５． Ｐｈ
Ｈ
ＣＮ ７
９−８３ ℃６． ＣＨ２Ｃ∫Ｃ−Ｉ
Ｈ ＣＮ
１４１−１４３．２
℃７． ＣＨ３
ＣＯＯＣＨ３ ＣＮ
３２−３５ ℃８． Ｃ
Ｈ２Ｐｈ（２，５−ジ−ＮＯ２）
Ｈ ＣＮ
１３８−１４０ ℃９． ＣＨ２ （５−Ｃ
ｌ−チエン−２− イル） Ｈ ＣＮ
５７−５９．５ ℃
１０． ＣＨ２Ｐｈ
Ｈ ＣＮ
４８．５−５０．５ ℃１１．
ＣＨ２Ｐｈ（４−Ｃｌ）
Ｈ ＣＮ
６９−７０ ℃１２． ＣＨ２ＣＯＰ
ｈ（４−Ｃｌ） Ｈ
ＣＮ １２
７−１２９ ℃１３． ＣＨ２Ｐｈ（３−ＯＣＨ３
） Ｈ Ｃ
Ｎ ６４−６６ ℃１
４． ＣＨ２Ｐｈ（２，５−ジ−Ｃｌ）
Ｈ ＣＮ
１３５−１３８ ℃１５． ＣＨ
３
Ｈ Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２（塩酸塩） １
６６−１６７ ℃１６． ＣＨ３
Ｈ
ＣＨ（ＣＯＣＨ３）２ ６１−６４ ℃
１７． ＣＨ３
Ｈ ＣＨ２ＣＯＣＨ３
７６−７９ ℃１８． ＣＨ
３
Ｈ Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３
１３３−１３６ ℃１９． ＣＨ３
Ｈ
ＣＮ ７０℃／
０．３ｍｍ２０． ＣＨ３
Ｈ ＣＨ２
Ｃ∫Ｃ−Ｈ ８５℃／０．２５ｍｍ
２１． ＣＨ３
Ｈ ５−Ｃｌ− チオ
フェン−
２
−メチレン ４９．５−５２ ℃２２．
ＣＨ３
Ｂｒ ＣＮ
１３９−１４２．５ ℃２９． ＣＨ３
Ｈ ＣＨ２ＣＮ
６３−６６ ℃３０． ＣＨ３
Ｈ
ＣＨ２ＣＯ２Ｃ２Ｈ５ 油状物【表２】 第２表： 式Ｉ（Ｚ＝ＮＲ１Ｒ２ 、Ｘ＝Ｈ、
Ｙ＝ＣＮ）の代表的化合物の
構造および物理的データ化合物Ｎｏ． Ｒ１
Ｒ２
融点 （℃） ２３
． ＣＨ３
ＣＨ３
９９−１０２２４．
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
８
８−９０ ２５． −ＣＨ２ＣＨ２
ＯＣＨ２ＣＨ２−
８９−９１．５ ２６
． ＣＨ３
ｎ−Ｂｕ
油状物２７． ＣＨ３
Ｐｈ
６０−６
２ 【表３】 第２Ａ表： 式Ｉ（Ｚ＝Ｒ、Ｙ＝ＣＮ）の代表
的化合物の構造 および物
理的データ化合物Ｎｏ． Ｒ
Ｘ
融点 （℃） ２８．
ＣＨ３ Ｈ
４４−４６ ３１． ＣＨ２ＣＨ３
Ｈ
油状物３２．
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ Ｈ
油状物３３． ＣＨ３
Ｐｈ
油状物【表４
】 【表５】 【００１３】ＺがＯＲであり； Ｒがアルキル、フェニ
ルおよび置換フェニル、アリールアルキルまたは置換ア
リールアルキルであり； ＸがＨであり； そしてＹが
ＣＮである場合の式Ｉの化合物はシス−３−チオシアノ
アクリル酸（化合物２）を次のようにエステル化するこ
とによって製造できる： 【００１４】
エステル化ＮＣ−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ
────→ＮＣ−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ
化合物２
Ｒはアルキル、フェニ
ル、アリール
アルキル、置換フェニルまたは
アリールアルキル、ハロアルキ
ルである。 【００１５】これら化合物の製造には、文献で知られて
いる様々なエステル化方法が使用できる。ここでは、２
種類の有効な手法について記載する。アセトニトリルや
、ジオキサンや、トルエンのような無水溶剤の中の化合
物２の溶液を、０〜２５℃の範囲の温度で、１，８−ジ
アザビシクロ−（５．４．０）ウンデセ−７−エン（Ｄ
ＢＵ）によって処理する。得られた溶液を、０〜２５℃
の範囲の温度で、商業的に入手可能なアルキルハロゲン
化物、アリールアルキルハロゲン化物または置換アリー
ルアルキルハロゲン化物（アルドリッチケミカル社）と
反応させる。この反応は一般に１〜２４時間で行われる
。代わりに、化合物２を混合酸無水物に変換し、それか
ら、アルコールまたはフェノールで処理してエステルに
してもよい。従って、化合物２をトルエンや、アセトニ
トリルや、ジオキサンのような乾燥溶剤中に懸濁し、そ
して０〜２５℃の範囲の温度でトリエチルアミンで処理
してもよい。得られた溶液を０〜２５℃でクロロ蟻酸エ
チルまたはメタンスルホニルクロリドで処理する。得ら
れた混合酸無水物を０〜２５℃の範囲の温度で、商業的
に入手可能なアルコールまたはフェノールと反応させる
。この反応は、通常、１〜２４時間で行われる。 【００１６】ヨードプロパルギルアルコールは公開され
た手法［Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ， Ｔ．ア
ンドー、Ｓ．シオイ、Ｍ．ナガサキ，（１９７２），４
５，２６１１］ によって製造される。 【００１７】構造式Ｉの化合物の多くを製造する際のエ
ステル化のための出発材料としても機能するシス−３−
チオシアノアクリル酸（化合物２）は文献［Ｇ．Ｓｉｍ
ｃｈｅｎ とＧ．Ｅｎｔｅｎｍａｎｎ， Ｊｕｓｔｕｓ
Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍ
ｉｅ， Ｎｏ．８， １２４９（１９７７）］で知られ
ている。この化合物は、市販のプロピオル酸を０℃で硫
酸水溶液中でチオシアン酸ナトリウムまたはアンモニウ
ムで処理してから混合物を室温に温めて化合物を沈澱さ
せることによって、製造される。 【００１８】チオシアノ基の化学およびそれを三重結合
に付加することは成書の中で論じられている： 「シア
ネートおよびそれらのチオ誘導体の化学 （Ｔｈｅ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆＣｙａｎａｔｅｓ ａｎｄ ｔ
ｈｅｉｒ Ｔｈｉｏ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）」１部
および２部（Ｓ． Ｐａｔａｉ編集） 、ウィレイ・ア
ンド・サンズ発行（１９７７）。 【００１９】シス−３−チオシアノアクリル酸メチル（
化合物１）は次の文献中に引用されている： １．
Ｍ． Ｇｉｆｆａｒｄ， Ｊ． Ｃｏｕｓｓｅａｕ お
よび Ｌ． Ｇｏｕｉｎ， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，
４１（４），８０１（１９８５）２． Ｇ． Ｆ．
Ｄｖｏｒｋｏ， Ｎ． Ｍ． Ｓｏｂｏｌｅｖａ，
およびＴ． Ｆ． Ｋａｒｐｅｎｋｏ， Ｄｏｋｌ，
Ａｃａｄ． ＳＳＳＲ， １８４（４），８５０（１９
６９）；（ＣＡ７０：９６１２２Ｋ） 【００２０】この化合物は、市販のプロピオル酸メチル
を０℃で硫酸水溶液中でチオシアン酸アンモニウムで処
理してから、混合物を室温に温めて化合物を沈澱させる
ことによって、容易に製造できる。 【００２１】式Ｉ ［ＺがＯＣＨ３ であり、ＸがＨで
あり、そしてＹがＣＨ（ＣＯＣＨ３）２ 、ＣＨ２ＣＮ
、ＣＨ２ＣＯ２Ｃ２Ｈ５ 、ＣＨ２ＣＯＣＨ３ 、アル
キニル、およびアリールアルキルである］ のＳ−置換
化合物（化合物１６、１７、２０、２１、２９および３
０）を製造するのに有効な手法は、文献の手法 Ｈ．
Ｒ． Ｐｆａｅｎｄｌｅｒ， Ｊ． Ｃｏｓｔｅｌｌお
よびＲ． Ｂ． Ｗｏｏｄｗａｒｄ， Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ１０１（２１），６３０６（１９７９
）に従って製造されメルカプチドに加水分解されるシス
−β−カルボメトキシビニルイソチオウロニウムクロリ
ド（化合物１５）を用いて出発する。単離されてないメ
ルカプチドを、次に示すように、水性エタノール溶液中
で−１０〜２５℃の範囲の温度で、商業的に入手可能な
Ｙのハロゲン化物によって処理する。この反応は通常、
１〜２４時間で行われる。 【化３】 【化４】 【化５】 Ｙ＝置換アルキル、アルキニル、アリールアルキルＭ＝
ハライド （化合物１６、１７、２０、２１、２９および３０）【
００２２】トランス−３−チオシアノアクリル酸メチル
（化合物１９）は商業的に入手可能なトランス−３−ク
ロロアクリル酸（アルドリッチケミカル社）から次のよ
うにして製造される： チオシアン酸アンモニウムの塩
酸水溶液または硫酸水溶液を２５〜５０℃の範囲の温度
でトランス−３−クロロアクリル酸メタノールで処理す
る。それから、この混合物を１〜２４時間加熱還流する
。混合物をクロロホルムで抽出し、重炭酸ナトリウム水
溶液で洗浄する。溶剤を蒸発させると、化合物１９が得
られる。 【００２３】３−ブロモ−３−チオシアノアクリル酸メ
チル（化合物２２）は、ブロモプロピオル酸メチルを０
〜２５℃の範囲の温度で硫酸溶液中でチオシアン酸アン
モニウムと反応させることによって製造される。この反
応は１〜５時間かかる。出発材料ブロモプロピオル酸メ
チルは公開された手法 Ｗ． Ｃｈｏｄｋｉｅｗｉｃｚ
， Ａｎｎ． Ｃｈｉｍ． （Ｐａｒｉｓ）， ２（
１３），８１９（１９５７）に従って製造できる。 【００２４】シス−β−チオシアノビニルケトン（たと
えば、化合物２８、３１、３２および３３）はアセチレ
ン系ケトンを０〜２５℃の範囲の温度で硫酸溶液中でチ
オシアン酸アンモニウムと反応させることによって製造
される。この反応は１〜２時間で行われる。 【００２５】シス−４−（５−メルカプト−１−メチル
テトラゾリル）−３−ブテン−２−オン（化合物３５）
は５−メルカプト−１−メチルテトラゾールＮａ 塩水
和物を２５℃で水性エタノール中でシス−４−チオシア
ノ−３−ブテン−２−オン（上記のように製造された化
合物２８）と反応させることによって製造される。この
反応は１８時間で行われる。 【００２６】シス−およびトランス−４−（２−メルカ
プトチアゾリニル）−３−ブテン−２−オン（化合物３
６および３７）は、２−メルカプトチアゾリンを還流〜
２５℃の範囲の温度で水性エタノール中で３−ブチン−
２−オンと反応させることによって、製造される。この
反応は２０時間で行われる。 【００２７】上記のように出発したとき、式Ｉの化合物
と、作物栽上許容できる担体、化粧品、切削油、石鹸ま
たは合成洗剤、安定剤、フィルム形成性材料などのいず
れかとからなる組成物は菌類、細菌、藻類、ウィルスお
よび酵母を含む広範囲の様々なクラスからの微生物から
保護またはそれらを防除するための広範囲の有効性を有
する。組成物の好ましい用途は木材、塗料、接着剤、糊
剤、紙、パルプ／紙スラリ、編織物、皮革、プラスチッ
ク、厚紙、潤滑剤、化粧品、食品、コーキング材、飼料
、および工業用冷却水を微生物から保護することである
。 【００２８】特に好ましい化合物はシス−３−チオシア
ノアクリル酸メチル、シス−３−チオシアノアクリル酸
ヨードプロパルギル、トランス−３−チオシアノアクリ
ル酸メチル、およびシス−４−チオシアノ−３−ブテン
−２−オンである。好ましい濃度は保護される材料の重
量に対して約５〜約３００ｐｐｍである。微生物を防除
するための好ましい適用は工業用冷却水や製紙システム
の中に使用することである。たとえば、特に好ましいの
は、化合物を冷却塔用水系の中に約５〜１２５ｐｐｍで
、そしてパルプおよび紙スラリの中に１５〜２５０ｐｐ
ｍで使用することである。 【００２９】これら化合物および組成物のための具体的
産業と適用分野を次に列挙する： 【００３０】 産業 適
用
接着剤、シーラント 接着
剤
コーキング材
シーラント【００３１】 農業／食物連鎖 助剤保存
農
業用活性成分
農薬用化学保存剤
農業用配合物保存
動物飼料保存
乳製品用薬品
肥料保存
食品保存
食
品加工用薬品
穀物保存
収穫後農産物保護
糖類加工
タバコ【００３２】 構造物 アス
ファルト／コンクリート
セメント改質剤
構造物
屋
根用マスチック（ｍａｓｔｉｃ）
合成スタッコ（ｓｔ
ｕｃｃｏ）
壁用マスチック
ジョイントセメント【０
０３３】 化粧品及びトイレトリー 化粧品
化粧品及びト
イレトリー用の原料
トイレトリー【００３４】 消毒剤、防腐剤 防腐剤（ａｎ
ｔｉｓｅｐｔｉｃ）
消毒剤（ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎ
ｔ）【００３５】 乳濁物、分散物 水性分散物
分散顔料
ラテックス
写真乳剤
顔料スラリ
ポリマ
ーラテックス【００３６】 配合消耗製品・工業製品 エアーフレッシュナー
布柔軟剤
ハンドクリーナー
艶出剤−床用、家具用
、靴用
スポンジおよびタウレット
スプレースターチ
ワックス 【００３７】 工業用加工、雑 ドライクリー
ニング液保存
電着用塗料、浴、リンス
電着前処理お
よび後処理用リンス
工業用流体保存
低温殺菌浴
加
工助剤保存【００３８】 工業用水処理 空気洗浄器
冷却塔
冷却水
水冷 【００３９】 ランドリー 家庭用ラ
ンドリー製品
洗濯済み物品
ランドリー洗濯水
プレ
ウォッシャー
サニタイザー（ランドリー用）
除去剤
（斑痕およびシミ用） 【００４０】 皮革、皮革製品 皮革
皮革製
品【００４１】 潤滑剤、油圧助剤 自動車用潤滑剤
および流体
コンベア用潤滑剤
グリース
油圧用流体
油圧用油
潤滑剤【００４２】 医用機器 診断用
酵素
診断用キット
医療機器【００４３】 金属加工・関連分野 切削油
金属クリ
ーニング
金属加工用流体【００４４】 臭気防除（活性成分） 空調
動物用寝具
キャットリッター
ケミカルトイレット調合品
脱臭剤
給湿器
工業用消臭剤
サニタリー配合物
トイレッ
トボウル【００４５】 塗料及び被覆材 被覆性エマル
ジョン
ペイント【００４６】 紙及び木材パルプ、 紙及び木材パルプ
の吸収材料 それらの製品
紙及び木材パルプの包装材料
紙
紙製品
紙処理
石
鹸包装
木材パルプ
木材パルプ製品【００４７】 製紙 製
紙用殺粘菌剤
パルプ及び紙スラリ【００４８】 石油精製、燃料 航空燃料（ジ
ェット燃料、航空用ガス）
原油
バーナー、ジーゼル
、及びタービン燃料油
石炭スラリ
ジーゼル燃料添加
物
ジーゼル燃料
燃料
ガソリン
ヒーティングオイ
ル
炭化水素
灯油
液化石油ガス
石油化学用供給原
料
石油製品、貯蔵、搬送、および生産
リサイクル石
油製品
残留燃料油
タービン油【００４９】 写真化学及び処理 写真処理−洗浄
水、リンス
フォトプレート処理用薬品（現像剤、安定
剤など）【００５０】 印刷 イ
ンキ溜め溶液（印刷用）
インキ成分（顔料、樹脂、溶
剤など）
インキ【００５１】 サニタイザー（活性） サニタイザー
サニ
タイザー−乳製品用
サニタイザー−歯科用
サニタイ
ザー−醗酵用
サニタイザー−食品調理用
サニタイザ
ー−食品加工用
サニタイザー−医用
サニタイザー−
畜産処理加工用
サニタイザー−獣医用【００５２】 石鹸、洗剤、清浄剤 清浄剤
洗剤、手
動自動ランドリー、その他
家庭用清浄剤
工業用清浄
剤
液体石鹸（ハンド用、食器用、ランドリー用）
油
脂除去剤
粉末石鹸
清浄用品の原料
石鹸
界面活性
剤【００５３】 編織物、編織物製品 ボンデッド布
バ
ーラップ
キャンバス地
キャンバス地物品
カーペッ
ト裏地
カーペット
衣料
コーテッド布
カーテン
ドラペリー
エンジニアリング用編織物
繊維
ジオテ
キスタイル
編織物製物品
ニット地
ネット
不織布
ロープ
敷物
編織物装飾品
編織物
編織物製品
椅子張り
織布
糸【００５４】 編織物加工 染料固定
剤
染料
繊維用油剤
風合い改質剤
サイズ剤
編織
物加工用流体【００５５】 治療用（活性剤又は保存剤）動物の健康用／獣医用
水
性培養用
歯科用
人間の健康用
医薬／治療用【００
５６】 浄水 チ
ャーコール床
脱イオン樹脂
フィルター
膜
逆浸透
膜
ウルトラフィルター
浄水
浄水用パイプ、チュー
ブ【００５７】 木材応用 ラズア
（ｌａｚｕｒｅ）（木材ステイン）
木材
木材製品【
００５８】 雑
アルコール
水またはゲルを組み入れた寝具
セラミッ
ク
コンタクトレンズケース（浸出性）
電子回路
電
子機器用薬品
酵素−食品製造用
酵素−工業用
ゲル
クッション
実験用試薬
海水防汚剤
殺カビ剤
採鉱
天然ゴムラテックス
油田適用
パイプ
プラスチッ
ク
ポリマーシステム
ポリマーおよび樹脂（合成及び
天然）
試薬保存
ゴム
ゴム製品
スキンリムーバー
固体保護／装飾用フィルム
水泳プール
廃棄物処理
ウォーターベッド【００５９】これら化合物の使用量
は用途に依存する。 具体的用途のために有効な量は他の殺微生物性化合物の
使用量に似たものである。 【００６０】これら化合物は他の殺微生物剤との組合せ
でも使用することができる。ここでは、用語「殺微生物
剤」は「抗微生物剤」と均等であると解釈されている。 【００６１】式Ｉの化合物を菌類、細菌、藻類、ウィル
ス、酵母などの防除に適用するための適する方法は、量
的にも、担体などと共に使用することも、周知である。 【００６２】次に、本発明の幾つかの態様を例証するた
めの実施例を提示するが、それら実施例は限定的なもの
と解されるべきでない。 【００６３】実施例１： シス−３−チオシアノアクリ
ル酸フェニル（化合物５） ０℃で乾燥トルエン３０ｍｌ中の化合物２（４．０ｇ、
０．０３１モル）の攪拌懸濁物に乾燥トルエン５ｍｌ中
のトリエチルアミン（２．３ｇ、０．０３１モル）を滴
加した。得られた溶液に乾燥トルエン１５ｍｌ中のメタ
ンスルホニルクロリド（３．５５ｇ、０．０３１モル）
を０℃で滴加し、そして３０分間攪拌した。乾燥トルエ
ン４０ｍｌ中のフェノール（２．９ｇ、０．０３１モル
）およびジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（３．５
ｇ、０．０２８モル）の溶液を、０℃で攪拌しながら滴
加した。 混合物を室温に温め、そしてさらに３時間攪拌した。ト
ルエンとの２相混合物中の黄色味を帯びたガムからなる
混合物を塩化メチレンで希釈し、水の中に注ぎ、そして
有機相を分離させた。水性相を塩化メチレンで抽出した
。合わせた有機相を重炭酸ナトリウム溶液、水で洗浄し
、（ＭｇＳＯ４ で） 乾燥し、そして濃縮した。残留
物を、溶離剤としてヘキサン／エーテル（４：１）を使
用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにか
けて、２．９ｇの白色結晶として生成物を得た：融点７
９−８３℃； ＩＲ（ＫＢｒ）１７００、２１７５ｃｍ
−１。 【００６４】実施例２： シス−３−チオシアノアクリ
ル酸ベンジル（化合物１０） 乾燥アセトニトリル４０ｍｌ中の化合物２（３．０ｇ、
０．０２３モル）の攪拌懸濁物に乾燥アセトニトリル１
０ｍｌ中のＤＢＵ（３．５４ｇ、０．０２３モル）を、
混合物の温度を２５℃未満に保ちながら、滴加した。得
られた溶液に、乾燥アセトニトリル１５ｍｌ中の臭化ベ
ンジル（４．０ｇ、０．０２３モル）の溶液を室温で滴
加した。５時間攪拌した後、混合物を水の中に注ぎ、そ
してエーテルで抽出した。エーテル抽出物を水で洗浄し
、（ＭｇＳＯ４ で） 乾燥し、そして濃縮して、放置
したときに固化する油状物４．３ｇを得た。固体をエタ
ノール／ヘキサン混合液から板状結晶として再結晶化さ
せた： 融点４８．５−５０．５℃； ＩＲ（ＫＢｒ）
１６９５、２１８０ｃｍ−１。 【００６５】実施例３： シス−３−チオ（１−アセチ
ルプロパン−２−オン−１−イル）アクリル酸メチル（
化合物１６） ９５％ エタノール８０ｍｌ中のシス−β−カルボメト
キシビニルイソチオウロニウムクロリド（化合物１５）
（３．９２ｇ、０．０２モル）の攪拌溶液に、水酸化ナ
トリウム（１Ｎ、４０ｍｌ、０．０４モル）の予め冷却
した溶液を、−１０℃で５分間で添加した。直ちに生成
されたシス−β−カルボメトキシビニルメルカプチドナ
トリウム、尿素および塩化ナトリウムからなる白色沈澱
物に、９５％ エタノール３０ｍｌ中の３−クロロ−２
，４−ペンタンジオン（２．６８ｇ、０．０２モル）の
溶液を−１０℃で添加した。混合物を室温に温めた後、
さらに５時間攪拌し、それから水の中に注ぎ、その後で
クロロホルムで抽出した。クロロホルム抽出物を水で洗
浄し、（ＭｇＳＯ４ で） 乾燥し、そして濃縮した。 残留油を、溶離剤としてヘキサン／エーテル（２：３）
を使用するクロマトグラフィーによって精製した。得ら
れた油状物２．１ｇは静置で固化し、それをエタノール
／ヘキサン混合液から再結晶化した： 融点６１−６４
℃； ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） １７．１（ｓ，１Ｈ）；
６．８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．３ｃｐｓ）； ５．
９５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．３ｃｐｓ）； ３．８（ｓ
，３Ｈ）； ２．３５（ｓ，６Ｈ）。 【００６６】実施例４： トランス−３−チオシアノア
クリル酸メチル（化合物１９） ４０℃の４Ｎ硫酸溶液（５０ｍｌ） 中のチオシアン酸
アンモニウム（７．２ｇ、０．０９５モル）の攪拌溶液
に、メタノール３５ｍｌ中のトランス−３−クロロアク
リル酸（１０．０ｇ、０．０９５モル）の溶液を５分間
で滴加した。混合物を１８時間還流し、冷却し、水中に
注ぎ、それをエーテルで完全に抽出した。エーテル抽出
物を重炭酸ナトリウム飽和溶液で、次いで水で洗浄した
。（ＭｇＳＯ４ で）乾燥した後に、溶液を濃縮して油
状物を得た。それを７０℃／０．３ｍｍで蒸留して７．
２ｇを得た： ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．３（ｄ，１Ｈ
，Ｊ＝１４．４ｃｐｓ）； ６．３５（ｓ，１Ｈ，Ｊ
＝１４．４ｃｐｓ）； ３．８（ｓ，３Ｈ）；ＩＲ（
ＫＢｒ）２１８０、１７２５ｃｍ−１。 【００６７】実施例５： ３−ブロモ−３−チオシアノ
アクリル酸メチル（化合物２２） ０℃で、２Ｍ硫酸（２０ｍｌ） 中のチオシアン酸アン
モニウム（３．０６ｇ、０．０４モル）の攪拌溶液に、
３−ブロモプロピオン酸メチル（３．２６ｇ、０．０２
モル）を正味５分間かけて滴加した。０℃の温度に１時
間保った後、水溶液中の固体沈澱物からなる混合物をエ
ーテルで抽出し、水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４ で
）、そして濃縮した。残留固体をヘキサン中に懸濁させ
、そして濾過して２．５ｇの生成物を得た。この固体を
エタノールから再結晶化して、黄色がかった微結晶を得
た： 融点１３９−１４２．５℃； ＩＲ（ＫＢｒ）２
１７０、１６８０ｃｍ−１。 【００６８】実施例６： Ｎ−（シス−３−チオシアノ
アクリロイル）ピペリジン（化合物２４） 乾燥トルエ
ン６０ｍｌ中の化合物２（３．０６ｇ、０．０２３モル
）の攪拌懸濁物に乾燥トルエン１０ｍｌ中のトリエチル
アミン（２．３５ｇ、０．０２３モル）を、混合物の温
度を０〜５℃に保ちながら、滴加した。得られた溶液に
乾燥トルエン１５ｍｌ中のクロロ蟻酸エチル（２．５３
ｇ、０．０２３モル）を０〜５℃で滴加した。混合物を
１５分間攪拌した後、乾燥トルエン１５ｍｌの中のピペ
リジン（２．０ｇ、０．０２３モル）を０〜５℃で滴加
した。混合物を室温に温め、さらに２時間攪拌し、そし
て濾過した。濾液を水で洗浄し、（ＭｇＳＯ４ で）
乾燥し、そして濃縮して２．６ｇの油状物を生じ、それ
は固化した。この固体をエタノールから再結晶化させた
： 融点８８−９０℃； ＩＲ（ＫＢｒ） ２１７５
、１６３０ｃｍ−１。 【００６９】実施例７： シス−４−チオシアノ−３−
ブテン−２−オン（化合物２８） ０℃で２Ｍ硫酸（５０ｍｌ） 中のチオシアン酸アンモ
ニウム（７．６ｇ、０．１モル）の攪拌溶液に１−ブチ
ン−３−オン（３．４ｇ、０．０５モル）を正味５分か
けて添加した。得られた固体懸濁物を０℃で１５分間攪
拌してから、室温に温め、それから更に１時間攪拌した
。固体を濾過し、そして水で洗浄した。乾燥した後、褐
色固体を、溶離剤としてヘキサン／エーテル（１：４）
を使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ
た。 得られた固体３．６ｇをヘキサン／エタノール混合液か
ら、冷蔵庫の中に静置することによって針状物として、
再結晶化させた： 融点４４−４６℃； ＩＲ（ＫＢｒ
）２１５０、１６６５ｃｍ−１。 【００７０】実施例７Ａ： シス−４−（５−メルカプ
ト−１−メチルテトラゾリル）−３−ブテン−２−オン
（化合物３５） 水性エタノール（１５ｍｌ） 中の５−メルカプト−１
−メチルテトラゾールナトリウム塩水和物（１．１ｇ、
０．００８モル）の攪拌溶液に、エタノール中のシス−
４−チオシアノ−３−ブテン−２−オン（化合物２８）
の溶液を５分かけて滴加した。次の２時間で固体懸濁物
が生成されたことが観察され、それを２５℃で１８時間
攪拌した。真空中で揮発物を除去し、そして残留物を酢
酸エチル中に抽出し、そして水で十分に洗浄した。（Ｍ
ｇＳＯ４ で） 乾燥した後、溶液を濃縮した。固体残
留物を、溶離剤としてヘキサン／酢酸エチル（３：２）
を使用するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーに
よって精製して１．１ｇの白色固体を生じた： 融点１
１２−１１４℃； ＩＲ（ヌジョール） ｕｃ＝０
１６６０ｃｍ−１。 【００７１】実施例７Ｂ： シス−およびトランス−４
−（２−メルカプトチアゾリニル）−３−ブテン−２−
オン（化合物３６および３７） ３５℃で水性エタノール（３５ｍｌ） 中２−メルカプ
トチアゾリン（３．７ｇ、０．０３モル）の攪拌溶液に
、エタノール（１０ｍｌ） 中の３−ブチン−２−オン
（２．０ｇ、０．０３モル）の溶液を１０分かけて滴加
した。得られた溶液を２時間還流し、そして周囲温度で
１８時間攪拌した。揮発物を真空中で除去し、そして残
留物を酢酸エチル中に抽出し、そして水で十分に洗浄し
た。（ＭｇＳＯ４ で） 乾燥した後、溶液を濃縮して
シスとトランスの異性体からなるコハク色の油状物を生
じた。精製及び異性体の単離を、溶離剤としてヘキサン
／酢酸エチル（４：１）を使用するシリカゲル上でのカ
ラムクロマトグラフィーによって行って、シス異性体を
２．７ｇの白色固体として生じた： 融点６９−７
２℃； ＩＲ（ヌジョール） ｕｃ＝０ １６６０ｃ
ｍ−１。 トランス異性体は０．２ｇのこはく色油状
物として回収された： ＩＲ（ニート）ｕｃ＝０ １
６６０ｃｍ−１。 【００７２】実施例８： 生物活性 Ａ．殺生物活性： 殺生物性の評価 （殺細菌性、殺藻
性、および殺菌性） を行った。最小阻止濃度（ＭＩＣ
）値は次のように行われるブロス（ｂｒｏｔｈ） によ
る一連の２倍希釈試験を使用して求められる： 試験化
合物の、代表的には１％ 濃度の、ストック溶液または
分散物を、アセトンとメタノールと水の５：３：２の溶
剤溶液中でつくる。 このストック溶液の或る容量を培地の中に、５００ｐｐ
ｍ化合物の初期開始試験濃度を与えるように、分散させ
る。 【００７３】試験を行う用意ができたときには、一連の
希釈物の各容器は、最初の容器以外は、化合物を含有し
ないブロスを等容量で含有している。最初の容器には開
始濃度の試験化合物を含有するブロスが２倍の容量で収
容されている。最初の容器からブロスを半分だけ第二の
容器に移す。混合後、得られた容量の半分を第二容器か
ら第三容器に移す。それぞれ５００ｐｐｍ、２５０ｐｐ
ｍ、１２５ｐｐｍ、６３ｐｐｍ、３１ｐｐｍ、１６ｐｐ
ｍ、８ｐｐｍ、および４ｐｐｍの一連の濃度（ または
、１００ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、１２．５ｐ
ｐｍ、６．２ｐｐｍ、３．１ｐｐｍ、１．６ｐｐｍ、お
よび０．８ｐｐｍ）を与えるのに十分なだけ全体のサイ
クルを繰り返す。 【００７４】それから、各容器に適切な試験生物の細胞
懸濁物を接種する。細菌はブロス中で、そして菌類は寒
天斜面上で、試験されるべき種に適する時間および温度
で、増殖させたものであり、そして藻類は栄養媒体の中
で生長した緑藻類と青−緑細菌との混合物である。増殖
時間の最後に、細菌の場合にはブロスをかき混ぜて細胞
を分散させる。 【００７５】菌類の場合には、胞子は斜面上に水をピペ
ットで吹き付け、そして無菌ループで胞子をはぎ取るこ
とによって収穫される。細胞／胞子懸濁物は温置時間、
温度および希釈剤の容量を制御することによって標準化
される。それから、懸濁物はブロス配合物を含有する容
器を接種させるために使用される。 【００７６】藻類培養物は緑藻類と青−緑細菌とを含有
しており、それはペンシルバニア州スプリングハウスの
冷却塔から得られる。藻類培養物は蛍光灯の室内光の下
で回転シェーカー上のアレン（Ａｌｌｅｎ） の媒体中
で増殖される。この培養物はさらにアレンの媒体で希釈
されてから、試験容器に加えられる。 【００７７】それから、容器は適切な温度で保温される
。温置後、各容器を増殖／非増殖について検査する。 最小阻止濃度（ＭＩＣ）は試験生物の増殖を完全に阻止
する化合物の最低濃度として定義される。 【００７８】殺生物活性を実証するために試験された生
物は次のものを包含する： 細菌： 蛍光菌 （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃ
ｅｎｓ） （ＰＳＦＬ）、グラム陰性 緑膿菌 （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｅｎｏ
ｓａ）（ＰＳＡＥ）、グラム陰性 大腸菌 （Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ Ｃｏｌｉ）（ＥＣ
ＯＬ）、グラム陰性黄色葡萄球菌 （Ｓｔａｐｈｙｌｏ
ｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）（ＳＡＵＲ）、グラム陽
性 菌類： 黒色麹菌クロカビ （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇ
ｅｒ） （ＡＮＩＧ）アウレオバシジウム・プルランス
（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ
） （ＡＰＵＬ） 【００７９】第６表に示した微生物に対しての、本発明
の化合物の最小阻止濃度（ＭＩＣ）およびＳＯＫ試験の
結果は第３表に示されている。 【００８０】Ｂ．試験管内植物殺菌試験植物の疾病に対
して験管内試験を行った。 試験に使用した生物は次の通りである： ＰＹＵ（Ｐｙ
ｔｈｉｕｍ ｕｌｔｉｍｕｍ）（卵菌類）ＰＨＹ（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃｉ）（卵菌類）
ＰＩＲ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）（子
嚢菌類） ＨＥＬ（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔ
ｉｖｕｓ）（子嚢菌類） ＢＯＣ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
ｃｉｎｅｒｅａ）（子嚢菌類） ＦＵＳ（Ｆｕｓａｒｉ
ｕｍ ｒｏｓｅｕｍ） （子嚢菌類） ＳＥＰ（Ｓｅｐ
ｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）（子嚢菌類） ＲＨＩ（
Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）（担子菌類）
ＸＡＮ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒ
ｉｓ）（細菌） 【００８１】方法： １． 培養菌維持： 工程１および工程２における移
転は層流フード内で行った。この試験に使用される菌類
８種類と細菌はどれも、各週、トマトデキストロース寒
天プレート（生物当たり２プレート）に移して維持した
。生物は次の培養齢のときに使用された： ａ．１
週齢： ＰＹＵ、ＰＨＹ、ＲＨＩ； ｂ．２週齢：
ＸＡＮ、ＰＩＲ、ＢＯＣ、ＨＥＬ、ＦＵＳ、ＳＥＰ。 ＰＹＵおよびＰＨＹはアスパラギン−サクロースの
ブロスのシェーク培地（ＡＳＢ）に移した。ＲＨＩ、Ｆ
ＵＳおよびＸＡＮはシェーカー上の、酵母エキストラク
ト−デキストロースのブロス（ＹＤＢ）の中で維持した
。培養フラスコはＰＤＡプレートから各々採取した６個
の菌糸体プラグをもって（但し、ＰＹＵに関しては３個
のプラグをもって）接種された。全ての液状シェーカー
培養物は２日増殖後に使用された。 【００８２】２．接種物の調製： ＰＩＲ、ＢＯＣ、Ｈ
ＥＬ、およびＳＥＰは主に分生胞子が接種物として使用
されるようにＹＤＢの中で軽く掻き放した。分生胞子懸
濁物はチーズクロスの２重層で濾過して菌糸体凝集塊を
除去した。各プレートは１００ｍｌのＹＤＢを接種させ
るのに十分に分生胞子を生成していた。ＸＡＮブロス培
養物はＹＤＢの中に注入した（１ｍｌ培養物／１００ｍ
ｌブロス）。 ＰＹＵ、ＰＨＹ、ＲＨＩおよびＦＵＳ
培養物は混練（ブレンダーで１〜３ ５秒破壊）し、
そしてＰＹＵとＰＨＹ以外は全て、大きな菌糸体凝集塊
を除去するために、無菌チーズクロスの２重層で濾過し
た。ＲＨＩおよびＦＵＳでは、各培養液１０ｍｌをＹＳ
Ｂ９０ｍｌに添加し、そしてＰＨＹでは、培養液１０ｍ
ｌをＡＳＢ９０ｍｌに添加した。ＰＹＵでは、培養液２
ｍｌをＡＳＢ９８ｍｌに添加した。過剰接種 （たとえ
ば、溶液は、光に呈示した時にはほのかな曇りが見える
はずの場合でさえ、普通には目には透明に見えるはずで
ある）にならないように注意を払わなければならない。 すなわち、標準は適切には挙動しない。接種混合物を１
２チップのピペットによってマイクロチッタープレート
の中に入れた。マイクロチッタープレートの各ウェルの
中に接種物ブロス１７５μｌ（シングル投与） または
１００μｌ（投与−応答試験）を入れた。接種された媒
体を有するプレートを一晩、遠心分離にかけた。処理当
たり２つのレプリカが存在した。 【００８３】３．化合物の添加： この操作はフード内
で行った。６個のマイクロチッタープレートは当初にそ
れらのウェルに添加された２４５μｌ の無菌水を有し
ていた。化合物の１０ｍｇ活性成分（ａ．ｉ．）を１ｍ
ｌの１：１のアセトン：メタノールの中に入れた。この
溶液５μｌ をピペットで、無菌水含有マイクロチッタ
ープレートの中に、グリッドに従って、注入した。プレ
ート当たり４５個の化合物と３個の対照処理が存在した
。処理当たり２つのレプリカが存在した。溶液の２５μ
ｌ を、９６個のウェルレプケーターをもって接種済み
プレートに移した。各移転の間には、レプリケーターを
アルコールによって火炎滅菌し、無菌水で洗浄し、そし
て無菌紙タオルで拭いた。 【００８４】本発明のいくつかの化合物の特定濃度にお
ける植物疾病防除％ の結果を第４表に示す。 【００８５】Ｃ．植物疾病防除の温室試験本発明の幾つ
かの化合物をトマト疫病（ＴＬＢ）、小麦うどんこ病（
ＷＰＭ）および小麦葉さび病（ＷＬＲ）に対する試験管
内殺菌活性について試験し、そして結果を第５表に示す
。穀類に対する試験では、均一な植物の高さを与え、か
つ均一な化合物適用および菌類接種を促進するために、
殺菌性化合物の適用の約２４時間前に植物をトリミング
した。化合物を水とアセトンとメタノールの２：１：１
の混合液の中に溶解し、植物に吹き付け、乾燥（４〜６
時間）し、それから植物に菌類を接種した。各試験には
、水とアセトンとメタノールの混合液を吹き付け、菌類
を接種した対照植物も使用した。各試験の残りの手法は
以下に説明されており、結果は疾病防除％ （本発明の
化合物で処理された植物の、未処理対照植物と比べたと
きの、病気徴候または症状の減少％ ） として報告さ
れている。 【００８６】トマト疫病（ＴＬＢ） Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓを、４
週齢 Ｐｉｘｉｅトマトの植物の上で、制御環境室（６
５°Ｆ〜７０°Ｆおよび相対湿度１００％ ） 内で培
養した。保存後、胞子を葉から洗い取り、そしてＤｅＶ
ｉｌｂｉｓｓ 噴霧器によって、試験殺菌剤を予め吹き
付けられている３週齢 Ｐｉｘｉｅトマト植物の上に散
布した。これら接種済み植物を感染のために７０°Ｆお
よび定ミストの湿気キャビネットの中に２４時間入れた
。それから、これら植物を上記のように制御された環境
室に移し、そして更に３日間温置の後、評価した。病気
防除％ は接種から４日後、かつ化合物散布から５日後
の、防除％ として記録された。 【００８７】小麦うどんこ病（ＷＰＭ）Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ （ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ
） を、Ｐｅｎｎｏｌ小麦の苗の上で、６５°Ｆ〜７５
°Ｆの制御温度の室内で培養した。この培養植物からの
うどんこ病菌の胞子を、予め殺菌性化合物を吹き付けら
れているＰｅｎｎｏｌ小麦苗の上にふりかけた。この接
種済み苗を６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御温度の室内に保持
し、そして地下かんがいを行った。 接種から８〜１０日後に病気防除％ を評価した。 【００８８】小麦葉さび病（ＷＬＲ） Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ （ｆ．ｓｐ．
ｔｒｉｔｉｃｉＲａｃｅｓ ＰＫＢおよびＰＬＤ）を
、７日齢小麦 （ｃｕｌｔｉｖａｒ Ｆｉｅｌｄｅｒ）
の上で、温室内で１４日間培養した。葉から胞子をサ
イクロンバキュームによって又はアルミニウム箔の上に
落とすことによって集めた。胞子を２５０μオープンス
クリーンでふるうことによって清浄化し、そして保存又
はそのまま使用した。保存には密閉した袋を使用して、
ウルトラロー（Ｕｌｔｒａｌｏｗ）冷蔵庫に保存した。 保存した場合には、胞子は使用前に４０°Ｆで２分間熱
衝撃を施されなければならない。胞子懸濁物は乾燥夏胞
子（ｄｒｙ ｕｒｅｄｉａ） から、ソルトロール （
Ｓｏｌｔｒｏｌ）油１ｍｌ当たり２０ｍｇ（９．５百万
個）を添加することによってつくられる。 懸濁物はゼラチンカプセル（０．７ｍｌ容量）の中に小
分けしてオイル噴霧器に取り付ける。一つのカプセルは
７日齢Ｆｉｅｌｄｅｒ 小麦の２インチ平方鉢２０個の
面に対して使用される。小麦の葉から油を蒸発させるの
に少なくとも１５分間待ってから、植物を暗いミストチ
ャンバー（１８〜２０℃および１００％ 相対湿度）
の中に２４時間入れる。それから、潜伏期間の間、植物
を温室に入れ、そして１０日後に病気の程度について評
価する。予防試験では、植物に試験物質を吹き付けてか
ら１日後に、そして治療試験では、吹き付け２日前に、
接種を行った。 【表６】 【表７】 【表８】 【表９】 【表１０】第６表： 殺生物試験に使用した微生物
名称
グラム ＡＴＣＣ Ｎｏ．
略称 細菌： １． 蛍光菌 （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏ
ｒｅｓｃｅｎｓ） （−） １５４４２
ＰＳＡＥ２． 黄色葡萄球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）（＋） ６５３８
ＳＡＵＲ３． 大腸菌 （Ｅｓｃｈｅｒｉｃ
ｈｉａ Ｃｏｌｉ） （−）
１１２２９ ＥＣＯＬ４． 緑膿菌 （Ｐｓｅ
ｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｅｎｏｓａ） （
−） ９４８ ＰＳＦＬ 菌類：
ｇｅｎｔ） の分野に関する。 【０００２】先行技術 特定クラスのチオアクリレートおよびチオアクリルアミ
ドは抗微生物剤として製造されたが、それらクラスの化
合物は商業的成功を達成していない。 【０００３】花王の米国特許第４，１１５，１０３号、
第４，１２３，２５４号、第４，１６９，８５０号およ
び４，１９８，３０４号は、アルキル置換β−チオアク
リルアミドおよびβ−チオアクリル酸（およびその塩）
および対応するアルキルスルホンおよびアルキルスルホ
キシド誘導体を殺菌性除草剤、抗生物質、および非食品
または医用組成物の中の抗微生物剤として開示している
。 【０００４】バイエルの西独特許ＤＥ２５３６２５２号
はβ−チオシアノビニルアリールケトンを抗微生物剤と
して開示している。三菱化学の特開昭５０−０３６６２
２号にはチオアルキル−およびチオシアノ−アルキル−
α−置換アクリル酸が植物生長調節剤として開示されて
いる。ヘキストの西独公開特許第２８２１６３９号はＳ
−置換アルキル−β−チオアクロイル化合物を殺菌剤お
よび殺細菌剤として開示している。 【０００５】３−チオシアノアクリル酸メチルおよびα
−チオシアノフマル酸ジメチルは既知化合物である［Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ， ４１（４），８０１（１９８
５）］が、抗微生物性化合物として開示されてはいない
。シス−３−チオシアノアクリル酸は既知化合物である
［Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ， ８，１２４９（１９７７）］が
、抗微生物性化合物として開示されてはいない。β−カ
ルボメトキシビニルイソチウリウムクリロドは既知化合
物である［Ｊ． Ａｍｅｒ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，
１０１（２１），６３０６（１９７９）］が、抗微生
物性化合物として開示されてはいない。３−チオ（プロ
パン−２−オン−１−イル）アクリル酸メチルは既知化
合物ではある（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ， ９７（８），２
１０９−１７（１９６４）］が、抗微生物性化合物とし
て開示されてはいない。Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−チオシ
アノアクリルアミドは既知化合物である（Ｊ． Ｏｒｇ
． Ｃｈｅｍ．， ３０，２６６０−２６６５（１９６
５）］が、抗微生物性化合物として開示されてはいない
。 【０００６】発明の概要 先行技術の抗微生物剤の多くは毒性および／または環境
問題をかかえている。 【０００７】本発明の目的は改良された毒性プロフィー
ルを有し、かつ環境に有害でない新規な抗微生物性化合
物を提供することである。 【０００８】これら目的および以下の開示から明かにな
るであろうその他の目的は、殺微生物剤（ｍｉｃｒｏｂ
ｉｃｉｄｅ） として有効量の下記式のチオアクリロイ
ル化合物を使用することからなる本発明によって達成さ
れる： 【化２】 【０００９】式中、ＺはＯＲ、Ｒ、およびＮＲ１Ｒ２
からなる群から選択され； Ｒは水素、（Ｃ１ 〜Ｃ１
８）アルキル； （Ｃ１ 〜Ｃ８）アルケニル； （Ｃ
１ 〜Ｃ８）ハロアルキニル； ２−（５−クロロチエ
ニル）メチル； 任意的にハロ−、（Ｃ１ 〜Ｃ３）ア
ルコキシ−、ニトロ−、および（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルキ
ルからなる群から選択された１個またはそれ以上の置換
基によって置換されていてもよいフェニル； 任意的に
環ハロ−、（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルコキシ−、ニトロ−、
および（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルキルからなる群から選択さ
れた１個またはそれ以上の置換基によって置換されてい
てもよいフェナシル； 任意的に環ハロ−、（Ｃ１ 〜
Ｃ３）アルコキシ−、ニトロ−、および（Ｃ１ 〜Ｃ３
）アルキルからなる群から選択された１個またはそれ以
上の置換基によって置換されていてもよいアリールアル
キルからなる群から選択され； Ｒ１ およびＲ２ は
独立に、（Ｃ１ 〜Ｃ８）アルキルおよびフェニルから
選択されるか、またはＲ１ とＲ２ は結合し合って、
それらが結合している窒素原子と共に、酸素ヘテロ原子
を伴って又は伴わないで、炭素原子４個又は５個を含有
する環を形成していてもよく； Ｘは水素、ハロゲン、
フェニル、ＣＯ２ＣＨ３ 、および（Ｃ１ 〜Ｃ３）ア
ルキルからなる群から選択され； そしてＹはＣＮ、Ｃ
Ｈ（ＣＯＣＨ３）２ 、ＣＨ２ＣＯＣＨ３ 、ＣＨ２Ｃ
Ｎ、ＣＨ２ＣＯ２Ｃ２Ｈ５ 、プロパルギル、ＳＣＨ＝
ＣＨＣＯ２ＣＨ３ 、Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２ 塩酸塩、２
−（５−クロロチエニル）メチル、および、Ｓ、Ｏ、も
しくはＮからなる群から選択された１〜４個のヘテロ原
子を有する飽和もしくは不飽和複素環式５員もしくは６
員環からなる群から選択され、前記環は非置換であるか
、または、炭素原子１〜８個の非置換もしくはハロ置換
アルキル、炭素原子２〜８個の非置換もしくはハロ置換
アルケニルもしくはアルキニル、ニトロ、シアノ、ハロ
、（Ｃ１ 〜Ｃ８）アルコキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノ、およびベンジルからなる群から
独立に選択された置換基によって置換されており； ま
たは任意的に、炭素原子１〜８個の非置換もしくはハロ
置換アルキル、炭素原子２〜８個の非置換もしくはハロ
置換アルケニルもしくはアルキニル、ニトロ、シアノ、
ハロ、（Ｃ１ 〜Ｃ８）アルコキシ、アミノ、アルキル
アミノ、およびジアルキルアミノからなる群から独立に
選択された置換基によって任意的に置換されていてもよ
いベンゼン環に縮合していてもよく； または含窒素複
素環中の前記窒素はたいていはＮ−オキシドであり；
但し、ＺがＮＲ１Ｒ２ のときには、ＹはＣＮであるこ
とを条件とし； また、ＺがＲ、Ｘが水素、かつＹがＣ
Ｎのときには、Ｒはフェニルではないことを条件とする
。 【００１０】本発明の好ましい態様はシス−３−チオシ
アノアクリル酸メチル、シス−３−チオシアノアクリル
酸ヨードプロパルギル、トランス−３−チオシアノアク
リル酸メチル、およびシス−４−チオシアノ−３−ベテ
ン−２−オンを、冷却塔用水や製紙システムの中の微生
物を防除するために組成物中に約５〜約３００ｐｐｍの
濃度で使用することからなる。 【００１１】本発明の詳細および好ましい態様本発明の
化合物は予想に反して有効な抗微生物剤であることが解
明された。 【００１２】いくつかの代表的な化合物を挙げる： １
． シス−３−チオシアノアクリル酸メチル； ２．
シス−３−チオシアノアクリル酸； ３． シス
−３−チオシアノアクリル酸エチル； ４． シス−
３−チオシアノアクリル酸ｎ−ブチル； ５． シス
−３−チオシアノアクリル酸フェニル； ６． シス
−３−チオシアノアクリル酸ヨードプロパルギル； ７． α−チオシアノアクリル酸フマル酸ジメチル；
８． シス−３−チオシアノアクリル酸２，５−ジ
ニトロベンジル； ９． シス−３−チオシアノアクリル酸５−クロロ−
チエン−２−イル−メチル； １０． シス−３−チオシアノアクリル酸ベンジル；
１１． シス−３−チオシアノアクリル酸４−クロロベ
ンジル； １２． シス−３−チオシアノアクリル酸ｐ−クロロア
セトフェニル； １３． シス−３−チオシアノアクリル酸３−メトキシ
ベンジル； １４． シス−３−チオシアノアクリル酸２，５−ジク
ロロベンジル； １５． シス−β−カルボメトキシビニルイソチオウロ
ニウムクロリド； １６． シス−３−チオ（１−アセチルプロパン−２−
オン−１−イル）アクリル酸メチル； １７． シス−３−チオ（プロパン−２−オン−１−イ
ル）アクリル酸メチル； １８． ビス−シス−（カルボメトキシビニル）ジスル
フィド； １９． トランス−３−チオシアノアクリル酸メチル；
２０． シス−３−プロパルギルチオアクリル酸メチ
ル； ２１． シス−３−（５−クロロチエン−２−イ
ル−メチル）アクリル酸メチル； ２２． ３−ブロモ−３−チオシアノアクリル酸メチル
； ２３． Ｎ，Ｎ−ジメチル シス−３−チオシア
ノアクリルアミド； ２４． Ｎ−（シス−３−チオシアノアクリロイル）ピ
ペリジン； ２５． Ｎ−（シス−３−チオシアノアクリロイル）モ
ルホリン； ２６． Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル シス−３−チ
オシアノアクリルアミド； ２７． Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル シス−３−チオ
シアノアクリルアミド； ２８． シス−４−チオシアノ−３−ブテン−２−オン
； ２９． シス−３−（シアノメチルチオ）アクリル
酸メチル； ３０． シス−３−（エチルカルボメチルチオ）アクリ
ル酸メチル； ３１． シス−５−チオシアノ−４−ペンテン−３−オ
ン； ３２． シス−８−チオシアノ−７−オクテン−
６−オン； ３３． ４−フェニル−４−チオシアノ−
３−ブテン−２−オン； ３４． ４−（２−メルカプトベンゾチアゾリル）−３
−ブテン−２−オン； ３５． シス−４−（５−メルカプト−１−メチルテト
ラゾリル）−３−ブテン−２−オン； ３６． シス−４−（２−メルカプトチアゾリル）−３
−ブテン−２−オン； ３７． トランス−４−（２−メルカプトチアゾリル）
−３−ブテン−２−オン； ３８． シス−４−（２−メルカプトピリジニル）−３
−ブテン−２−オン； ３９． トランス−４−（２−メルカプトピリジニル）
−３−ブテン−２−オン； ４０． シス−４−（２−メルカプトピリジニル−Ｎ−
オキシド）−３−ブテン−２−オン； ４１． シス−４−（２−メルカプトチアゾリル）−３
−ブテン−２−オン； ４２． トランス−４−（２−メルカプトチアゾリル）
−３−ブテン−２−オン； ４３． １−メルカプトイミダゾリル−３−ブテン−２
−オン； ４４． シス−４−（２−メルカプト−１−メチルイミ
ダゾリル）−３−ブテン−２−オン； および４５．
４−（２−メルカプト−１−メチルイミダゾリル）−３
−ブテン−２−オン 【表１】 第１表： 式Ｉ（Ｚ＝ＯＲ）の代表的化合物の
構造および物理的データ化合
融点または物
Ｎｏ． Ｒ
Ｘ Ｙ
沸点 １． ＣＨ３
Ｈ
ＣＮ
６９−７０ ℃２． Ｈ
Ｈ Ｃ
Ｎ １６１−１６６
℃３． ＣＨ２ＣＨ３
Ｈ ＣＮ
７２℃／０．５ｍｍ４．
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３
Ｈ ＣＮ
８５℃／０．３ｍｍ５． Ｐｈ
Ｈ
ＣＮ ７
９−８３ ℃６． ＣＨ２Ｃ∫Ｃ−Ｉ
Ｈ ＣＮ
１４１−１４３．２
℃７． ＣＨ３
ＣＯＯＣＨ３ ＣＮ
３２−３５ ℃８． Ｃ
Ｈ２Ｐｈ（２，５−ジ−ＮＯ２）
Ｈ ＣＮ
１３８−１４０ ℃９． ＣＨ２ （５−Ｃ
ｌ−チエン−２− イル） Ｈ ＣＮ
５７−５９．５ ℃
１０． ＣＨ２Ｐｈ
Ｈ ＣＮ
４８．５−５０．５ ℃１１．
ＣＨ２Ｐｈ（４−Ｃｌ）
Ｈ ＣＮ
６９−７０ ℃１２． ＣＨ２ＣＯＰ
ｈ（４−Ｃｌ） Ｈ
ＣＮ １２
７−１２９ ℃１３． ＣＨ２Ｐｈ（３−ＯＣＨ３
） Ｈ Ｃ
Ｎ ６４−６６ ℃１
４． ＣＨ２Ｐｈ（２，５−ジ−Ｃｌ）
Ｈ ＣＮ
１３５−１３８ ℃１５． ＣＨ
３
Ｈ Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２（塩酸塩） １
６６−１６７ ℃１６． ＣＨ３
Ｈ
ＣＨ（ＣＯＣＨ３）２ ６１−６４ ℃
１７． ＣＨ３
Ｈ ＣＨ２ＣＯＣＨ３
７６−７９ ℃１８． ＣＨ
３
Ｈ Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３
１３３−１３６ ℃１９． ＣＨ３
Ｈ
ＣＮ ７０℃／
０．３ｍｍ２０． ＣＨ３
Ｈ ＣＨ２
Ｃ∫Ｃ−Ｈ ８５℃／０．２５ｍｍ
２１． ＣＨ３
Ｈ ５−Ｃｌ− チオ
フェン−
２
−メチレン ４９．５−５２ ℃２２．
ＣＨ３
Ｂｒ ＣＮ
１３９−１４２．５ ℃２９． ＣＨ３
Ｈ ＣＨ２ＣＮ
６３−６６ ℃３０． ＣＨ３
Ｈ
ＣＨ２ＣＯ２Ｃ２Ｈ５ 油状物【表２】 第２表： 式Ｉ（Ｚ＝ＮＲ１Ｒ２ 、Ｘ＝Ｈ、
Ｙ＝ＣＮ）の代表的化合物の
構造および物理的データ化合物Ｎｏ． Ｒ１
Ｒ２
融点 （℃） ２３
． ＣＨ３
ＣＨ３
９９−１０２２４．
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
８
８−９０ ２５． −ＣＨ２ＣＨ２
ＯＣＨ２ＣＨ２−
８９−９１．５ ２６
． ＣＨ３
ｎ−Ｂｕ
油状物２７． ＣＨ３
Ｐｈ
６０−６
２ 【表３】 第２Ａ表： 式Ｉ（Ｚ＝Ｒ、Ｙ＝ＣＮ）の代表
的化合物の構造 および物
理的データ化合物Ｎｏ． Ｒ
Ｘ
融点 （℃） ２８．
ＣＨ３ Ｈ
４４−４６ ３１． ＣＨ２ＣＨ３
Ｈ
油状物３２．
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ Ｈ
油状物３３． ＣＨ３
Ｐｈ
油状物【表４
】 【表５】 【００１３】ＺがＯＲであり； Ｒがアルキル、フェニ
ルおよび置換フェニル、アリールアルキルまたは置換ア
リールアルキルであり； ＸがＨであり； そしてＹが
ＣＮである場合の式Ｉの化合物はシス−３−チオシアノ
アクリル酸（化合物２）を次のようにエステル化するこ
とによって製造できる： 【００１４】
エステル化ＮＣ−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ
────→ＮＣ−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ
化合物２
Ｒはアルキル、フェニ
ル、アリール
アルキル、置換フェニルまたは
アリールアルキル、ハロアルキ
ルである。 【００１５】これら化合物の製造には、文献で知られて
いる様々なエステル化方法が使用できる。ここでは、２
種類の有効な手法について記載する。アセトニトリルや
、ジオキサンや、トルエンのような無水溶剤の中の化合
物２の溶液を、０〜２５℃の範囲の温度で、１，８−ジ
アザビシクロ−（５．４．０）ウンデセ−７−エン（Ｄ
ＢＵ）によって処理する。得られた溶液を、０〜２５℃
の範囲の温度で、商業的に入手可能なアルキルハロゲン
化物、アリールアルキルハロゲン化物または置換アリー
ルアルキルハロゲン化物（アルドリッチケミカル社）と
反応させる。この反応は一般に１〜２４時間で行われる
。代わりに、化合物２を混合酸無水物に変換し、それか
ら、アルコールまたはフェノールで処理してエステルに
してもよい。従って、化合物２をトルエンや、アセトニ
トリルや、ジオキサンのような乾燥溶剤中に懸濁し、そ
して０〜２５℃の範囲の温度でトリエチルアミンで処理
してもよい。得られた溶液を０〜２５℃でクロロ蟻酸エ
チルまたはメタンスルホニルクロリドで処理する。得ら
れた混合酸無水物を０〜２５℃の範囲の温度で、商業的
に入手可能なアルコールまたはフェノールと反応させる
。この反応は、通常、１〜２４時間で行われる。 【００１６】ヨードプロパルギルアルコールは公開され
た手法［Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ， Ｔ．ア
ンドー、Ｓ．シオイ、Ｍ．ナガサキ，（１９７２），４
５，２６１１］ によって製造される。 【００１７】構造式Ｉの化合物の多くを製造する際のエ
ステル化のための出発材料としても機能するシス−３−
チオシアノアクリル酸（化合物２）は文献［Ｇ．Ｓｉｍ
ｃｈｅｎ とＧ．Ｅｎｔｅｎｍａｎｎ， Ｊｕｓｔｕｓ
Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍ
ｉｅ， Ｎｏ．８， １２４９（１９７７）］で知られ
ている。この化合物は、市販のプロピオル酸を０℃で硫
酸水溶液中でチオシアン酸ナトリウムまたはアンモニウ
ムで処理してから混合物を室温に温めて化合物を沈澱さ
せることによって、製造される。 【００１８】チオシアノ基の化学およびそれを三重結合
に付加することは成書の中で論じられている： 「シア
ネートおよびそれらのチオ誘導体の化学 （Ｔｈｅ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆＣｙａｎａｔｅｓ ａｎｄ ｔ
ｈｅｉｒ Ｔｈｉｏ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）」１部
および２部（Ｓ． Ｐａｔａｉ編集） 、ウィレイ・ア
ンド・サンズ発行（１９７７）。 【００１９】シス−３−チオシアノアクリル酸メチル（
化合物１）は次の文献中に引用されている： １．
Ｍ． Ｇｉｆｆａｒｄ， Ｊ． Ｃｏｕｓｓｅａｕ お
よび Ｌ． Ｇｏｕｉｎ， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，
４１（４），８０１（１９８５）２． Ｇ． Ｆ．
Ｄｖｏｒｋｏ， Ｎ． Ｍ． Ｓｏｂｏｌｅｖａ，
およびＴ． Ｆ． Ｋａｒｐｅｎｋｏ， Ｄｏｋｌ，
Ａｃａｄ． ＳＳＳＲ， １８４（４），８５０（１９
６９）；（ＣＡ７０：９６１２２Ｋ） 【００２０】この化合物は、市販のプロピオル酸メチル
を０℃で硫酸水溶液中でチオシアン酸アンモニウムで処
理してから、混合物を室温に温めて化合物を沈澱させる
ことによって、容易に製造できる。 【００２１】式Ｉ ［ＺがＯＣＨ３ であり、ＸがＨで
あり、そしてＹがＣＨ（ＣＯＣＨ３）２ 、ＣＨ２ＣＮ
、ＣＨ２ＣＯ２Ｃ２Ｈ５ 、ＣＨ２ＣＯＣＨ３ 、アル
キニル、およびアリールアルキルである］ のＳ−置換
化合物（化合物１６、１７、２０、２１、２９および３
０）を製造するのに有効な手法は、文献の手法 Ｈ．
Ｒ． Ｐｆａｅｎｄｌｅｒ， Ｊ． Ｃｏｓｔｅｌｌお
よびＲ． Ｂ． Ｗｏｏｄｗａｒｄ， Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ１０１（２１），６３０６（１９７９
）に従って製造されメルカプチドに加水分解されるシス
−β−カルボメトキシビニルイソチオウロニウムクロリ
ド（化合物１５）を用いて出発する。単離されてないメ
ルカプチドを、次に示すように、水性エタノール溶液中
で−１０〜２５℃の範囲の温度で、商業的に入手可能な
Ｙのハロゲン化物によって処理する。この反応は通常、
１〜２４時間で行われる。 【化３】 【化４】 【化５】 Ｙ＝置換アルキル、アルキニル、アリールアルキルＭ＝
ハライド （化合物１６、１７、２０、２１、２９および３０）【
００２２】トランス−３−チオシアノアクリル酸メチル
（化合物１９）は商業的に入手可能なトランス−３−ク
ロロアクリル酸（アルドリッチケミカル社）から次のよ
うにして製造される： チオシアン酸アンモニウムの塩
酸水溶液または硫酸水溶液を２５〜５０℃の範囲の温度
でトランス−３−クロロアクリル酸メタノールで処理す
る。それから、この混合物を１〜２４時間加熱還流する
。混合物をクロロホルムで抽出し、重炭酸ナトリウム水
溶液で洗浄する。溶剤を蒸発させると、化合物１９が得
られる。 【００２３】３−ブロモ−３−チオシアノアクリル酸メ
チル（化合物２２）は、ブロモプロピオル酸メチルを０
〜２５℃の範囲の温度で硫酸溶液中でチオシアン酸アン
モニウムと反応させることによって製造される。この反
応は１〜５時間かかる。出発材料ブロモプロピオル酸メ
チルは公開された手法 Ｗ． Ｃｈｏｄｋｉｅｗｉｃｚ
， Ａｎｎ． Ｃｈｉｍ． （Ｐａｒｉｓ）， ２（
１３），８１９（１９５７）に従って製造できる。 【００２４】シス−β−チオシアノビニルケトン（たと
えば、化合物２８、３１、３２および３３）はアセチレ
ン系ケトンを０〜２５℃の範囲の温度で硫酸溶液中でチ
オシアン酸アンモニウムと反応させることによって製造
される。この反応は１〜２時間で行われる。 【００２５】シス−４−（５−メルカプト−１−メチル
テトラゾリル）−３−ブテン−２−オン（化合物３５）
は５−メルカプト−１−メチルテトラゾールＮａ 塩水
和物を２５℃で水性エタノール中でシス−４−チオシア
ノ−３−ブテン−２−オン（上記のように製造された化
合物２８）と反応させることによって製造される。この
反応は１８時間で行われる。 【００２６】シス−およびトランス−４−（２−メルカ
プトチアゾリニル）−３−ブテン−２−オン（化合物３
６および３７）は、２−メルカプトチアゾリンを還流〜
２５℃の範囲の温度で水性エタノール中で３−ブチン−
２−オンと反応させることによって、製造される。この
反応は２０時間で行われる。 【００２７】上記のように出発したとき、式Ｉの化合物
と、作物栽上許容できる担体、化粧品、切削油、石鹸ま
たは合成洗剤、安定剤、フィルム形成性材料などのいず
れかとからなる組成物は菌類、細菌、藻類、ウィルスお
よび酵母を含む広範囲の様々なクラスからの微生物から
保護またはそれらを防除するための広範囲の有効性を有
する。組成物の好ましい用途は木材、塗料、接着剤、糊
剤、紙、パルプ／紙スラリ、編織物、皮革、プラスチッ
ク、厚紙、潤滑剤、化粧品、食品、コーキング材、飼料
、および工業用冷却水を微生物から保護することである
。 【００２８】特に好ましい化合物はシス−３−チオシア
ノアクリル酸メチル、シス−３−チオシアノアクリル酸
ヨードプロパルギル、トランス−３−チオシアノアクリ
ル酸メチル、およびシス−４−チオシアノ−３−ブテン
−２−オンである。好ましい濃度は保護される材料の重
量に対して約５〜約３００ｐｐｍである。微生物を防除
するための好ましい適用は工業用冷却水や製紙システム
の中に使用することである。たとえば、特に好ましいの
は、化合物を冷却塔用水系の中に約５〜１２５ｐｐｍで
、そしてパルプおよび紙スラリの中に１５〜２５０ｐｐ
ｍで使用することである。 【００２９】これら化合物および組成物のための具体的
産業と適用分野を次に列挙する： 【００３０】 産業 適
用
接着剤、シーラント 接着
剤
コーキング材
シーラント【００３１】 農業／食物連鎖 助剤保存
農
業用活性成分
農薬用化学保存剤
農業用配合物保存
動物飼料保存
乳製品用薬品
肥料保存
食品保存
食
品加工用薬品
穀物保存
収穫後農産物保護
糖類加工
タバコ【００３２】 構造物 アス
ファルト／コンクリート
セメント改質剤
構造物
屋
根用マスチック（ｍａｓｔｉｃ）
合成スタッコ（ｓｔ
ｕｃｃｏ）
壁用マスチック
ジョイントセメント【０
０３３】 化粧品及びトイレトリー 化粧品
化粧品及びト
イレトリー用の原料
トイレトリー【００３４】 消毒剤、防腐剤 防腐剤（ａｎ
ｔｉｓｅｐｔｉｃ）
消毒剤（ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎ
ｔ）【００３５】 乳濁物、分散物 水性分散物
分散顔料
ラテックス
写真乳剤
顔料スラリ
ポリマ
ーラテックス【００３６】 配合消耗製品・工業製品 エアーフレッシュナー
布柔軟剤
ハンドクリーナー
艶出剤−床用、家具用
、靴用
スポンジおよびタウレット
スプレースターチ
ワックス 【００３７】 工業用加工、雑 ドライクリー
ニング液保存
電着用塗料、浴、リンス
電着前処理お
よび後処理用リンス
工業用流体保存
低温殺菌浴
加
工助剤保存【００３８】 工業用水処理 空気洗浄器
冷却塔
冷却水
水冷 【００３９】 ランドリー 家庭用ラ
ンドリー製品
洗濯済み物品
ランドリー洗濯水
プレ
ウォッシャー
サニタイザー（ランドリー用）
除去剤
（斑痕およびシミ用） 【００４０】 皮革、皮革製品 皮革
皮革製
品【００４１】 潤滑剤、油圧助剤 自動車用潤滑剤
および流体
コンベア用潤滑剤
グリース
油圧用流体
油圧用油
潤滑剤【００４２】 医用機器 診断用
酵素
診断用キット
医療機器【００４３】 金属加工・関連分野 切削油
金属クリ
ーニング
金属加工用流体【００４４】 臭気防除（活性成分） 空調
動物用寝具
キャットリッター
ケミカルトイレット調合品
脱臭剤
給湿器
工業用消臭剤
サニタリー配合物
トイレッ
トボウル【００４５】 塗料及び被覆材 被覆性エマル
ジョン
ペイント【００４６】 紙及び木材パルプ、 紙及び木材パルプ
の吸収材料 それらの製品
紙及び木材パルプの包装材料
紙
紙製品
紙処理
石
鹸包装
木材パルプ
木材パルプ製品【００４７】 製紙 製
紙用殺粘菌剤
パルプ及び紙スラリ【００４８】 石油精製、燃料 航空燃料（ジ
ェット燃料、航空用ガス）
原油
バーナー、ジーゼル
、及びタービン燃料油
石炭スラリ
ジーゼル燃料添加
物
ジーゼル燃料
燃料
ガソリン
ヒーティングオイ
ル
炭化水素
灯油
液化石油ガス
石油化学用供給原
料
石油製品、貯蔵、搬送、および生産
リサイクル石
油製品
残留燃料油
タービン油【００４９】 写真化学及び処理 写真処理−洗浄
水、リンス
フォトプレート処理用薬品（現像剤、安定
剤など）【００５０】 印刷 イ
ンキ溜め溶液（印刷用）
インキ成分（顔料、樹脂、溶
剤など）
インキ【００５１】 サニタイザー（活性） サニタイザー
サニ
タイザー−乳製品用
サニタイザー−歯科用
サニタイ
ザー−醗酵用
サニタイザー−食品調理用
サニタイザ
ー−食品加工用
サニタイザー−医用
サニタイザー−
畜産処理加工用
サニタイザー−獣医用【００５２】 石鹸、洗剤、清浄剤 清浄剤
洗剤、手
動自動ランドリー、その他
家庭用清浄剤
工業用清浄
剤
液体石鹸（ハンド用、食器用、ランドリー用）
油
脂除去剤
粉末石鹸
清浄用品の原料
石鹸
界面活性
剤【００５３】 編織物、編織物製品 ボンデッド布
バ
ーラップ
キャンバス地
キャンバス地物品
カーペッ
ト裏地
カーペット
衣料
コーテッド布
カーテン
ドラペリー
エンジニアリング用編織物
繊維
ジオテ
キスタイル
編織物製物品
ニット地
ネット
不織布
ロープ
敷物
編織物装飾品
編織物
編織物製品
椅子張り
織布
糸【００５４】 編織物加工 染料固定
剤
染料
繊維用油剤
風合い改質剤
サイズ剤
編織
物加工用流体【００５５】 治療用（活性剤又は保存剤）動物の健康用／獣医用
水
性培養用
歯科用
人間の健康用
医薬／治療用【００
５６】 浄水 チ
ャーコール床
脱イオン樹脂
フィルター
膜
逆浸透
膜
ウルトラフィルター
浄水
浄水用パイプ、チュー
ブ【００５７】 木材応用 ラズア
（ｌａｚｕｒｅ）（木材ステイン）
木材
木材製品【
００５８】 雑
アルコール
水またはゲルを組み入れた寝具
セラミッ
ク
コンタクトレンズケース（浸出性）
電子回路
電
子機器用薬品
酵素−食品製造用
酵素−工業用
ゲル
クッション
実験用試薬
海水防汚剤
殺カビ剤
採鉱
天然ゴムラテックス
油田適用
パイプ
プラスチッ
ク
ポリマーシステム
ポリマーおよび樹脂（合成及び
天然）
試薬保存
ゴム
ゴム製品
スキンリムーバー
固体保護／装飾用フィルム
水泳プール
廃棄物処理
ウォーターベッド【００５９】これら化合物の使用量
は用途に依存する。 具体的用途のために有効な量は他の殺微生物性化合物の
使用量に似たものである。 【００６０】これら化合物は他の殺微生物剤との組合せ
でも使用することができる。ここでは、用語「殺微生物
剤」は「抗微生物剤」と均等であると解釈されている。 【００６１】式Ｉの化合物を菌類、細菌、藻類、ウィル
ス、酵母などの防除に適用するための適する方法は、量
的にも、担体などと共に使用することも、周知である。 【００６２】次に、本発明の幾つかの態様を例証するた
めの実施例を提示するが、それら実施例は限定的なもの
と解されるべきでない。 【００６３】実施例１： シス−３−チオシアノアクリ
ル酸フェニル（化合物５） ０℃で乾燥トルエン３０ｍｌ中の化合物２（４．０ｇ、
０．０３１モル）の攪拌懸濁物に乾燥トルエン５ｍｌ中
のトリエチルアミン（２．３ｇ、０．０３１モル）を滴
加した。得られた溶液に乾燥トルエン１５ｍｌ中のメタ
ンスルホニルクロリド（３．５５ｇ、０．０３１モル）
を０℃で滴加し、そして３０分間攪拌した。乾燥トルエ
ン４０ｍｌ中のフェノール（２．９ｇ、０．０３１モル
）およびジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（３．５
ｇ、０．０２８モル）の溶液を、０℃で攪拌しながら滴
加した。 混合物を室温に温め、そしてさらに３時間攪拌した。ト
ルエンとの２相混合物中の黄色味を帯びたガムからなる
混合物を塩化メチレンで希釈し、水の中に注ぎ、そして
有機相を分離させた。水性相を塩化メチレンで抽出した
。合わせた有機相を重炭酸ナトリウム溶液、水で洗浄し
、（ＭｇＳＯ４ で） 乾燥し、そして濃縮した。残留
物を、溶離剤としてヘキサン／エーテル（４：１）を使
用するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにか
けて、２．９ｇの白色結晶として生成物を得た：融点７
９−８３℃； ＩＲ（ＫＢｒ）１７００、２１７５ｃｍ
−１。 【００６４】実施例２： シス−３−チオシアノアクリ
ル酸ベンジル（化合物１０） 乾燥アセトニトリル４０ｍｌ中の化合物２（３．０ｇ、
０．０２３モル）の攪拌懸濁物に乾燥アセトニトリル１
０ｍｌ中のＤＢＵ（３．５４ｇ、０．０２３モル）を、
混合物の温度を２５℃未満に保ちながら、滴加した。得
られた溶液に、乾燥アセトニトリル１５ｍｌ中の臭化ベ
ンジル（４．０ｇ、０．０２３モル）の溶液を室温で滴
加した。５時間攪拌した後、混合物を水の中に注ぎ、そ
してエーテルで抽出した。エーテル抽出物を水で洗浄し
、（ＭｇＳＯ４ で） 乾燥し、そして濃縮して、放置
したときに固化する油状物４．３ｇを得た。固体をエタ
ノール／ヘキサン混合液から板状結晶として再結晶化さ
せた： 融点４８．５−５０．５℃； ＩＲ（ＫＢｒ）
１６９５、２１８０ｃｍ−１。 【００６５】実施例３： シス−３−チオ（１−アセチ
ルプロパン−２−オン−１−イル）アクリル酸メチル（
化合物１６） ９５％ エタノール８０ｍｌ中のシス−β−カルボメト
キシビニルイソチオウロニウムクロリド（化合物１５）
（３．９２ｇ、０．０２モル）の攪拌溶液に、水酸化ナ
トリウム（１Ｎ、４０ｍｌ、０．０４モル）の予め冷却
した溶液を、−１０℃で５分間で添加した。直ちに生成
されたシス−β−カルボメトキシビニルメルカプチドナ
トリウム、尿素および塩化ナトリウムからなる白色沈澱
物に、９５％ エタノール３０ｍｌ中の３−クロロ−２
，４−ペンタンジオン（２．６８ｇ、０．０２モル）の
溶液を−１０℃で添加した。混合物を室温に温めた後、
さらに５時間攪拌し、それから水の中に注ぎ、その後で
クロロホルムで抽出した。クロロホルム抽出物を水で洗
浄し、（ＭｇＳＯ４ で） 乾燥し、そして濃縮した。 残留油を、溶離剤としてヘキサン／エーテル（２：３）
を使用するクロマトグラフィーによって精製した。得ら
れた油状物２．１ｇは静置で固化し、それをエタノール
／ヘキサン混合液から再結晶化した： 融点６１−６４
℃； ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） １７．１（ｓ，１Ｈ）；
６．８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．３ｃｐｓ）； ５．
９５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．３ｃｐｓ）； ３．８（ｓ
，３Ｈ）； ２．３５（ｓ，６Ｈ）。 【００６６】実施例４： トランス−３−チオシアノア
クリル酸メチル（化合物１９） ４０℃の４Ｎ硫酸溶液（５０ｍｌ） 中のチオシアン酸
アンモニウム（７．２ｇ、０．０９５モル）の攪拌溶液
に、メタノール３５ｍｌ中のトランス−３−クロロアク
リル酸（１０．０ｇ、０．０９５モル）の溶液を５分間
で滴加した。混合物を１８時間還流し、冷却し、水中に
注ぎ、それをエーテルで完全に抽出した。エーテル抽出
物を重炭酸ナトリウム飽和溶液で、次いで水で洗浄した
。（ＭｇＳＯ４ で）乾燥した後に、溶液を濃縮して油
状物を得た。それを７０℃／０．３ｍｍで蒸留して７．
２ｇを得た： ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．３（ｄ，１Ｈ
，Ｊ＝１４．４ｃｐｓ）； ６．３５（ｓ，１Ｈ，Ｊ
＝１４．４ｃｐｓ）； ３．８（ｓ，３Ｈ）；ＩＲ（
ＫＢｒ）２１８０、１７２５ｃｍ−１。 【００６７】実施例５： ３−ブロモ−３−チオシアノ
アクリル酸メチル（化合物２２） ０℃で、２Ｍ硫酸（２０ｍｌ） 中のチオシアン酸アン
モニウム（３．０６ｇ、０．０４モル）の攪拌溶液に、
３−ブロモプロピオン酸メチル（３．２６ｇ、０．０２
モル）を正味５分間かけて滴加した。０℃の温度に１時
間保った後、水溶液中の固体沈澱物からなる混合物をエ
ーテルで抽出し、水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４ で
）、そして濃縮した。残留固体をヘキサン中に懸濁させ
、そして濾過して２．５ｇの生成物を得た。この固体を
エタノールから再結晶化して、黄色がかった微結晶を得
た： 融点１３９−１４２．５℃； ＩＲ（ＫＢｒ）２
１７０、１６８０ｃｍ−１。 【００６８】実施例６： Ｎ−（シス−３−チオシアノ
アクリロイル）ピペリジン（化合物２４） 乾燥トルエ
ン６０ｍｌ中の化合物２（３．０６ｇ、０．０２３モル
）の攪拌懸濁物に乾燥トルエン１０ｍｌ中のトリエチル
アミン（２．３５ｇ、０．０２３モル）を、混合物の温
度を０〜５℃に保ちながら、滴加した。得られた溶液に
乾燥トルエン１５ｍｌ中のクロロ蟻酸エチル（２．５３
ｇ、０．０２３モル）を０〜５℃で滴加した。混合物を
１５分間攪拌した後、乾燥トルエン１５ｍｌの中のピペ
リジン（２．０ｇ、０．０２３モル）を０〜５℃で滴加
した。混合物を室温に温め、さらに２時間攪拌し、そし
て濾過した。濾液を水で洗浄し、（ＭｇＳＯ４ で）
乾燥し、そして濃縮して２．６ｇの油状物を生じ、それ
は固化した。この固体をエタノールから再結晶化させた
： 融点８８−９０℃； ＩＲ（ＫＢｒ） ２１７５
、１６３０ｃｍ−１。 【００６９】実施例７： シス−４−チオシアノ−３−
ブテン−２−オン（化合物２８） ０℃で２Ｍ硫酸（５０ｍｌ） 中のチオシアン酸アンモ
ニウム（７．６ｇ、０．１モル）の攪拌溶液に１−ブチ
ン−３−オン（３．４ｇ、０．０５モル）を正味５分か
けて添加した。得られた固体懸濁物を０℃で１５分間攪
拌してから、室温に温め、それから更に１時間攪拌した
。固体を濾過し、そして水で洗浄した。乾燥した後、褐
色固体を、溶離剤としてヘキサン／エーテル（１：４）
を使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ
た。 得られた固体３．６ｇをヘキサン／エタノール混合液か
ら、冷蔵庫の中に静置することによって針状物として、
再結晶化させた： 融点４４−４６℃； ＩＲ（ＫＢｒ
）２１５０、１６６５ｃｍ−１。 【００７０】実施例７Ａ： シス−４−（５−メルカプ
ト−１−メチルテトラゾリル）−３−ブテン−２−オン
（化合物３５） 水性エタノール（１５ｍｌ） 中の５−メルカプト−１
−メチルテトラゾールナトリウム塩水和物（１．１ｇ、
０．００８モル）の攪拌溶液に、エタノール中のシス−
４−チオシアノ−３−ブテン−２−オン（化合物２８）
の溶液を５分かけて滴加した。次の２時間で固体懸濁物
が生成されたことが観察され、それを２５℃で１８時間
攪拌した。真空中で揮発物を除去し、そして残留物を酢
酸エチル中に抽出し、そして水で十分に洗浄した。（Ｍ
ｇＳＯ４ で） 乾燥した後、溶液を濃縮した。固体残
留物を、溶離剤としてヘキサン／酢酸エチル（３：２）
を使用するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーに
よって精製して１．１ｇの白色固体を生じた： 融点１
１２−１１４℃； ＩＲ（ヌジョール） ｕｃ＝０
１６６０ｃｍ−１。 【００７１】実施例７Ｂ： シス−およびトランス−４
−（２−メルカプトチアゾリニル）−３−ブテン−２−
オン（化合物３６および３７） ３５℃で水性エタノール（３５ｍｌ） 中２−メルカプ
トチアゾリン（３．７ｇ、０．０３モル）の攪拌溶液に
、エタノール（１０ｍｌ） 中の３−ブチン−２−オン
（２．０ｇ、０．０３モル）の溶液を１０分かけて滴加
した。得られた溶液を２時間還流し、そして周囲温度で
１８時間攪拌した。揮発物を真空中で除去し、そして残
留物を酢酸エチル中に抽出し、そして水で十分に洗浄し
た。（ＭｇＳＯ４ で） 乾燥した後、溶液を濃縮して
シスとトランスの異性体からなるコハク色の油状物を生
じた。精製及び異性体の単離を、溶離剤としてヘキサン
／酢酸エチル（４：１）を使用するシリカゲル上でのカ
ラムクロマトグラフィーによって行って、シス異性体を
２．７ｇの白色固体として生じた： 融点６９−７
２℃； ＩＲ（ヌジョール） ｕｃ＝０ １６６０ｃ
ｍ−１。 トランス異性体は０．２ｇのこはく色油状
物として回収された： ＩＲ（ニート）ｕｃ＝０ １
６６０ｃｍ−１。 【００７２】実施例８： 生物活性 Ａ．殺生物活性： 殺生物性の評価 （殺細菌性、殺藻
性、および殺菌性） を行った。最小阻止濃度（ＭＩＣ
）値は次のように行われるブロス（ｂｒｏｔｈ） によ
る一連の２倍希釈試験を使用して求められる： 試験化
合物の、代表的には１％ 濃度の、ストック溶液または
分散物を、アセトンとメタノールと水の５：３：２の溶
剤溶液中でつくる。 このストック溶液の或る容量を培地の中に、５００ｐｐ
ｍ化合物の初期開始試験濃度を与えるように、分散させ
る。 【００７３】試験を行う用意ができたときには、一連の
希釈物の各容器は、最初の容器以外は、化合物を含有し
ないブロスを等容量で含有している。最初の容器には開
始濃度の試験化合物を含有するブロスが２倍の容量で収
容されている。最初の容器からブロスを半分だけ第二の
容器に移す。混合後、得られた容量の半分を第二容器か
ら第三容器に移す。それぞれ５００ｐｐｍ、２５０ｐｐ
ｍ、１２５ｐｐｍ、６３ｐｐｍ、３１ｐｐｍ、１６ｐｐ
ｍ、８ｐｐｍ、および４ｐｐｍの一連の濃度（ または
、１００ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ、１２．５ｐ
ｐｍ、６．２ｐｐｍ、３．１ｐｐｍ、１．６ｐｐｍ、お
よび０．８ｐｐｍ）を与えるのに十分なだけ全体のサイ
クルを繰り返す。 【００７４】それから、各容器に適切な試験生物の細胞
懸濁物を接種する。細菌はブロス中で、そして菌類は寒
天斜面上で、試験されるべき種に適する時間および温度
で、増殖させたものであり、そして藻類は栄養媒体の中
で生長した緑藻類と青−緑細菌との混合物である。増殖
時間の最後に、細菌の場合にはブロスをかき混ぜて細胞
を分散させる。 【００７５】菌類の場合には、胞子は斜面上に水をピペ
ットで吹き付け、そして無菌ループで胞子をはぎ取るこ
とによって収穫される。細胞／胞子懸濁物は温置時間、
温度および希釈剤の容量を制御することによって標準化
される。それから、懸濁物はブロス配合物を含有する容
器を接種させるために使用される。 【００７６】藻類培養物は緑藻類と青−緑細菌とを含有
しており、それはペンシルバニア州スプリングハウスの
冷却塔から得られる。藻類培養物は蛍光灯の室内光の下
で回転シェーカー上のアレン（Ａｌｌｅｎ） の媒体中
で増殖される。この培養物はさらにアレンの媒体で希釈
されてから、試験容器に加えられる。 【００７７】それから、容器は適切な温度で保温される
。温置後、各容器を増殖／非増殖について検査する。 最小阻止濃度（ＭＩＣ）は試験生物の増殖を完全に阻止
する化合物の最低濃度として定義される。 【００７８】殺生物活性を実証するために試験された生
物は次のものを包含する： 細菌： 蛍光菌 （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃ
ｅｎｓ） （ＰＳＦＬ）、グラム陰性 緑膿菌 （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｅｎｏ
ｓａ）（ＰＳＡＥ）、グラム陰性 大腸菌 （Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ Ｃｏｌｉ）（ＥＣ
ＯＬ）、グラム陰性黄色葡萄球菌 （Ｓｔａｐｈｙｌｏ
ｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）（ＳＡＵＲ）、グラム陽
性 菌類： 黒色麹菌クロカビ （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇ
ｅｒ） （ＡＮＩＧ）アウレオバシジウム・プルランス
（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ
） （ＡＰＵＬ） 【００７９】第６表に示した微生物に対しての、本発明
の化合物の最小阻止濃度（ＭＩＣ）およびＳＯＫ試験の
結果は第３表に示されている。 【００８０】Ｂ．試験管内植物殺菌試験植物の疾病に対
して験管内試験を行った。 試験に使用した生物は次の通りである： ＰＹＵ（Ｐｙ
ｔｈｉｕｍ ｕｌｔｉｍｕｍ）（卵菌類）ＰＨＹ（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃｉ）（卵菌類）
ＰＩＲ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）（子
嚢菌類） ＨＥＬ（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔ
ｉｖｕｓ）（子嚢菌類） ＢＯＣ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
ｃｉｎｅｒｅａ）（子嚢菌類） ＦＵＳ（Ｆｕｓａｒｉ
ｕｍ ｒｏｓｅｕｍ） （子嚢菌類） ＳＥＰ（Ｓｅｐ
ｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）（子嚢菌類） ＲＨＩ（
Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）（担子菌類）
ＸＡＮ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒ
ｉｓ）（細菌） 【００８１】方法： １． 培養菌維持： 工程１および工程２における移
転は層流フード内で行った。この試験に使用される菌類
８種類と細菌はどれも、各週、トマトデキストロース寒
天プレート（生物当たり２プレート）に移して維持した
。生物は次の培養齢のときに使用された： ａ．１
週齢： ＰＹＵ、ＰＨＹ、ＲＨＩ； ｂ．２週齢：
ＸＡＮ、ＰＩＲ、ＢＯＣ、ＨＥＬ、ＦＵＳ、ＳＥＰ。 ＰＹＵおよびＰＨＹはアスパラギン−サクロースの
ブロスのシェーク培地（ＡＳＢ）に移した。ＲＨＩ、Ｆ
ＵＳおよびＸＡＮはシェーカー上の、酵母エキストラク
ト−デキストロースのブロス（ＹＤＢ）の中で維持した
。培養フラスコはＰＤＡプレートから各々採取した６個
の菌糸体プラグをもって（但し、ＰＹＵに関しては３個
のプラグをもって）接種された。全ての液状シェーカー
培養物は２日増殖後に使用された。 【００８２】２．接種物の調製： ＰＩＲ、ＢＯＣ、Ｈ
ＥＬ、およびＳＥＰは主に分生胞子が接種物として使用
されるようにＹＤＢの中で軽く掻き放した。分生胞子懸
濁物はチーズクロスの２重層で濾過して菌糸体凝集塊を
除去した。各プレートは１００ｍｌのＹＤＢを接種させ
るのに十分に分生胞子を生成していた。ＸＡＮブロス培
養物はＹＤＢの中に注入した（１ｍｌ培養物／１００ｍ
ｌブロス）。 ＰＹＵ、ＰＨＹ、ＲＨＩおよびＦＵＳ
培養物は混練（ブレンダーで１〜３ ５秒破壊）し、
そしてＰＹＵとＰＨＹ以外は全て、大きな菌糸体凝集塊
を除去するために、無菌チーズクロスの２重層で濾過し
た。ＲＨＩおよびＦＵＳでは、各培養液１０ｍｌをＹＳ
Ｂ９０ｍｌに添加し、そしてＰＨＹでは、培養液１０ｍ
ｌをＡＳＢ９０ｍｌに添加した。ＰＹＵでは、培養液２
ｍｌをＡＳＢ９８ｍｌに添加した。過剰接種 （たとえ
ば、溶液は、光に呈示した時にはほのかな曇りが見える
はずの場合でさえ、普通には目には透明に見えるはずで
ある）にならないように注意を払わなければならない。 すなわち、標準は適切には挙動しない。接種混合物を１
２チップのピペットによってマイクロチッタープレート
の中に入れた。マイクロチッタープレートの各ウェルの
中に接種物ブロス１７５μｌ（シングル投与） または
１００μｌ（投与−応答試験）を入れた。接種された媒
体を有するプレートを一晩、遠心分離にかけた。処理当
たり２つのレプリカが存在した。 【００８３】３．化合物の添加： この操作はフード内
で行った。６個のマイクロチッタープレートは当初にそ
れらのウェルに添加された２４５μｌ の無菌水を有し
ていた。化合物の１０ｍｇ活性成分（ａ．ｉ．）を１ｍ
ｌの１：１のアセトン：メタノールの中に入れた。この
溶液５μｌ をピペットで、無菌水含有マイクロチッタ
ープレートの中に、グリッドに従って、注入した。プレ
ート当たり４５個の化合物と３個の対照処理が存在した
。処理当たり２つのレプリカが存在した。溶液の２５μ
ｌ を、９６個のウェルレプケーターをもって接種済み
プレートに移した。各移転の間には、レプリケーターを
アルコールによって火炎滅菌し、無菌水で洗浄し、そし
て無菌紙タオルで拭いた。 【００８４】本発明のいくつかの化合物の特定濃度にお
ける植物疾病防除％ の結果を第４表に示す。 【００８５】Ｃ．植物疾病防除の温室試験本発明の幾つ
かの化合物をトマト疫病（ＴＬＢ）、小麦うどんこ病（
ＷＰＭ）および小麦葉さび病（ＷＬＲ）に対する試験管
内殺菌活性について試験し、そして結果を第５表に示す
。穀類に対する試験では、均一な植物の高さを与え、か
つ均一な化合物適用および菌類接種を促進するために、
殺菌性化合物の適用の約２４時間前に植物をトリミング
した。化合物を水とアセトンとメタノールの２：１：１
の混合液の中に溶解し、植物に吹き付け、乾燥（４〜６
時間）し、それから植物に菌類を接種した。各試験には
、水とアセトンとメタノールの混合液を吹き付け、菌類
を接種した対照植物も使用した。各試験の残りの手法は
以下に説明されており、結果は疾病防除％ （本発明の
化合物で処理された植物の、未処理対照植物と比べたと
きの、病気徴候または症状の減少％ ） として報告さ
れている。 【００８６】トマト疫病（ＴＬＢ） Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓを、４
週齢 Ｐｉｘｉｅトマトの植物の上で、制御環境室（６
５°Ｆ〜７０°Ｆおよび相対湿度１００％ ） 内で培
養した。保存後、胞子を葉から洗い取り、そしてＤｅＶ
ｉｌｂｉｓｓ 噴霧器によって、試験殺菌剤を予め吹き
付けられている３週齢 Ｐｉｘｉｅトマト植物の上に散
布した。これら接種済み植物を感染のために７０°Ｆお
よび定ミストの湿気キャビネットの中に２４時間入れた
。それから、これら植物を上記のように制御された環境
室に移し、そして更に３日間温置の後、評価した。病気
防除％ は接種から４日後、かつ化合物散布から５日後
の、防除％ として記録された。 【００８７】小麦うどんこ病（ＷＰＭ）Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ （ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ
） を、Ｐｅｎｎｏｌ小麦の苗の上で、６５°Ｆ〜７５
°Ｆの制御温度の室内で培養した。この培養植物からの
うどんこ病菌の胞子を、予め殺菌性化合物を吹き付けら
れているＰｅｎｎｏｌ小麦苗の上にふりかけた。この接
種済み苗を６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御温度の室内に保持
し、そして地下かんがいを行った。 接種から８〜１０日後に病気防除％ を評価した。 【００８８】小麦葉さび病（ＷＬＲ） Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ （ｆ．ｓｐ．
ｔｒｉｔｉｃｉＲａｃｅｓ ＰＫＢおよびＰＬＤ）を
、７日齢小麦 （ｃｕｌｔｉｖａｒ Ｆｉｅｌｄｅｒ）
の上で、温室内で１４日間培養した。葉から胞子をサ
イクロンバキュームによって又はアルミニウム箔の上に
落とすことによって集めた。胞子を２５０μオープンス
クリーンでふるうことによって清浄化し、そして保存又
はそのまま使用した。保存には密閉した袋を使用して、
ウルトラロー（Ｕｌｔｒａｌｏｗ）冷蔵庫に保存した。 保存した場合には、胞子は使用前に４０°Ｆで２分間熱
衝撃を施されなければならない。胞子懸濁物は乾燥夏胞
子（ｄｒｙ ｕｒｅｄｉａ） から、ソルトロール （
Ｓｏｌｔｒｏｌ）油１ｍｌ当たり２０ｍｇ（９．５百万
個）を添加することによってつくられる。 懸濁物はゼラチンカプセル（０．７ｍｌ容量）の中に小
分けしてオイル噴霧器に取り付ける。一つのカプセルは
７日齢Ｆｉｅｌｄｅｒ 小麦の２インチ平方鉢２０個の
面に対して使用される。小麦の葉から油を蒸発させるの
に少なくとも１５分間待ってから、植物を暗いミストチ
ャンバー（１８〜２０℃および１００％ 相対湿度）
の中に２４時間入れる。それから、潜伏期間の間、植物
を温室に入れ、そして１０日後に病気の程度について評
価する。予防試験では、植物に試験物質を吹き付けてか
ら１日後に、そして治療試験では、吹き付け２日前に、
接種を行った。 【表６】 【表７】 【表８】 【表９】 【表１０】第６表： 殺生物試験に使用した微生物
名称
グラム ＡＴＣＣ Ｎｏ．
略称 細菌： １． 蛍光菌 （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏ
ｒｅｓｃｅｎｓ） （−） １５４４２
ＰＳＡＥ２． 黄色葡萄球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）（＋） ６５３８
ＳＡＵＲ３． 大腸菌 （Ｅｓｃｈｅｒｉｃ
ｈｉａ Ｃｏｌｉ） （−）
１１２２９ ＥＣＯＬ４． 緑膿菌 （Ｐｓｅ
ｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｅｎｏｓａ） （
−） ９４８ ＰＳＦＬ 菌類：
Claims (9)
- 【請求項１】 微生物の攻撃を受ける場所の上、中、
または所に、殺微生物上有効量の、一般式【化１】 ［式中、ＺはＯＲ、Ｒ、およびＮＲ１Ｒ２ からなる群
から選択され； Ｒは水素； （Ｃ１ 〜Ｃ１８）アル
キル； （Ｃ１ 〜Ｃ８）アルケニル； （Ｃ１ 〜Ｃ
８）ハロアルキニル； ２−（５−クロロチエニル）メ
チル； 任意的にハロ−、（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルコキシ
−、ニトロ−、および（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルキルからな
る群から選択された１個またはそれ以上の置換基によっ
て置換されていてもよいフェニル； 任意的に環ハロ−
、（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルコキシ−、ニトロ−、および（
Ｃ１ 〜Ｃ３）アルキルからなる群から選択された１個
またはそれ以上の置換基によって置換されていてもよい
フェナシル； 任意的に環ハロ−、（Ｃ１ 〜Ｃ３）ア
ルコキシ−、ニトロ−、および（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルキ
ルからなる群から選択された１個またはそれ以上の置換
基によって置換されていてもよいアリールアルキルから
なる群から選択され； Ｒ１ およびＲ２ は独立に、
（Ｃ１ 〜Ｃ８）アルキルおよびフェニルから選択され
るか、またはＲ１ とＲ２ は互いに結合し合って、そ
れらが結合している窒素原子と共に、酸素ヘテロ原子を
伴って又は伴わないで、炭素原子４個又は５個を含有す
る環を形成していてもよく；Ｘは水素、ハロゲン、フェ
ニル、ＣＯ２ＣＨ３ 、および（Ｃ１ 〜Ｃ３）アルキ
ルからなる群から選択され； そしてＹはＣＮ、ＣＨ（
ＣＯＣＨ３）２ 、ＣＨ２ＣＯＣＨ３ 、ＣＨ２ＣＮ、
ＣＨ２ＣＯ２Ｃ２Ｈ５ 、プロパルギル、ＳＣＨ＝ＣＨ
ＣＯ２ＣＨ３ 、Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２ 塩酸塩、２−（
５−クロロチエニル）メチル、および、Ｓ、Ｏ、もしく
はＮからなる群から選択された１〜４個のヘテロ原子を
有する飽和もしくは不飽和複素環式５員もしくは６員環
からなる群から選択され、前記環は非置換であるか、ま
たは、炭素原子１〜８個の非置換もしくはハロ置換アル
キル、炭素原子２〜８個の非置換もしくはハロ置換アル
ケニルもしくはアルキニル、ニトロ、シアノ、ハロ、（
Ｃ１ 〜Ｃ８）アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、
ジアルキルアミノ、およびベンジルからなる群から独立
に選択された置換基によって置換されており； または
任意的に、炭素原子１〜８個の非置換もしくはハロ置換
アルキル、炭素原子２〜８個の非置換もしくはハロ置換
アルケニルもしくはアルキニル、ニトロ、シアノ、ハロ
、（Ｃ１ 〜Ｃ８）アルコキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、およびジアルキルアミノからなる群から独立に選択
された置換基によって任意的に置換されていてもよいベ
ンゼン環に縮合していてもよく； または含窒素複素環
中の前記窒素はたいていはＮ−オキシドであり； 但し
、ＺがＮＲ１Ｒ２ のときには、ＹはＣＮであることを
条件とし； また、ＺがＲ、Ｘが水素、かつＹがＣＮの
ときには、Ｒはフェニルではないことを条件とする］
である１種またはそれ以上のチオアクリロイル化合物を
導入することを特徴とする、微生物の増殖を抑制する方
法。 - 【請求項２】 前記化合物が、シス−３−チオシアノ
アクリル酸メチル； シス−３−チオシアノアクリル酸
； シス−３−チオシアノアクリル酸エチル； シス−
３−チオシアノアクリル酸ｎ−ブチル； シス−３−チ
オシアノアクリル酸フェニル； シス−３−チオシアノ
アクリル酸ヨードプロパルギル； α−チオシアノアク
リル酸フマル酸ジメチル； シス−３−チオシアノアク
リル酸２，５−ジニトロベンジル； シス−３−チオシ
アノアクリル酸５−クロロ−チエン−２−イル−メチル
； シス−３−チオシアノアクリル酸ベンジル； シス
−３−チオシアノアクリル酸４−クロロベンジル； シ
ス−３−チオシアノアクリル酸ｐ−クロロアセトフェニ
ル；シス−３−チオシアノアクリル酸３−メトキシベン
ジル； シス−３−チオシアノアクリル酸２，５−ジク
ロロベンジル； シス−β−カルボメトキシビニルイソ
チオウロニウムクロリド； シス−３−チオ（１−アセ
チルプロパン−２−オン−１−イル）アクリル酸メチル
； シス−３−チオ（プロパン−２−オン−１−イル）
アクリル酸メチル； ビス−シス−（カルボメトキシビ
ニル）ジスルフィド； トランス−３−チオシアノアク
リル酸メチル； シス−３−プロパルギルチオアクリル
酸メチル； シス−３−（５−クロロチエン−２−イル
−メチル）アクリル酸メチル； ３−ブロモ−３−チオ
シアノアクリル酸メチル； Ｎ，Ｎ−ジメチル シス
−３−チオシアノアクリルアミド； Ｎ−（シス−３−
チオシアノアクリロイル）ピペリジン； Ｎ−（シス−
３−チオシアノアクリロイル）モルホリン；Ｎ−メチル
−Ｎ−ｎ−ブチル シス−３−チオシアノアクリルア
ミド； Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル シス−３−チオ
シアノアクリルアミド； シス−４−チオシアノ−３−
ブテン−２−オン； シス−３−（シアノメチルチオ）
アクリル酸メチル； シス−３−（エチルカルボキシメ
チルチオ）アクリル酸メチル； シス−５−チオシアノ
−４−ペンテン−３−オン； シス−８−チオシアノ−
７−オクテン−６−オン； ４−フェニル−４−チオシ
アノ−３−ブテン−２−オン； ４−（２−メルカプト
ベンゾチアゾリル）−３−ブテン−２−オン； シス−
４−（５−メルカプト−１−メチルテトラゾリル）−３
−ブテン−２−オン； シス−４−（２−メルカプトチ
アゾリル）−３−ブテン−２−オン； トランス−４−
（２−メルカプトチアゾリル）−３−ブテン−２−オン
； シス−４−（２−メルカプトピリジニル）−３−ブ
テン−２−オン； トランス−４−（２−メルカプトピ
リジニル）−３−ブテン−２−オン； シス−４−（２
−メルカプトピリジニル−Ｎ−オキシド）−３−ブテン
−２−オン； シス−４−（２−メルカプトチアゾリル
）−３−ブテン−２−オン； トランス−４−（２−メ
ルカプトチアゾリル）−３−ブテン−２−オン； １−
メルカプトイミダゾリル−３−ブテン−２−オン； シ
ス−４−（２−メルカプト−１−メチルイミダゾリル）
−３−ブテン−２−オン； および４−（２−メルカプ
ト−１−メチルイミダゾリル）−３−ブテン−２−オン
からなる群から選択される、請求項１の化合物。 - 【請求項３】 式中、 （ａ） Ｘが水素であり、ＹがＣＮであり、そしてＺが
水素、メトキシまたはジメチルアミノである； （ｂ）
Ｘが水素であり、Ｚがメトキシであり、そしてＹがＣ
Ｈ２ＣＯＣＨ３ またはＣ（＝ＮＨ）ＮＨ２ 塩酸塩で
ある； および （ｃ） ＸがＣＯ２ＣＨ３ であり、ＹがＣＮであり、
そしてＺがメトキシである、式Ｉの化合物。 - 【請求項４】 前記化合物が、シス−３−チオシアノ
アクリル酸エチル； シス−３−チオシアノアクリル酸
ｎ−ブチル； シス−３−チオシアノアクリル酸フェニ
ル； シス−３−チオシアノアクリル酸ヨードプロパル
ギル； シス−３−チオシアノアクリル酸２，５−ジニ
トロベンジル； シス−３−チオシアノアクリル酸５−
クロロ−チエン−２−イル−メチル；シス−３−チオシ
アノアクリル酸ベンジル； シス−３−チオシアノアク
リル酸４−クロロベンジル； シス−３−チオシアノア
クリル酸ｐ−クロロアセトフェニル； シス−３−チオ
シアノアクリル酸３−メトキシベンジル； シス−３−
チオシアノアクリル酸２，５−ジクロロベンジル； シ
ス−３−チオ（１−アセチルプロパン−２−オン−１−
イル）アクリル酸メチル； ビス−シス−（カルボメト
キシビニル）ジスルフィド； シス−３−プロパルギル
チオアクリル酸メチル； シス−３−（５−クロロチエ
ン−２−イル−メチル）アクリル酸メチル； ３−ブロ
モ−３−チオシアノアクリル酸メチル； Ｎ−（シス−
３−チオシアノアクリロイル）ピペリジン； Ｎ−（シ
ス−３−チオシアノアクリロイル）モルホリン； Ｎ−
メチル−Ｎ−ｎ−ブチル シス−３−チオシアノアク
リルアミド； Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル シス−３
−チオシアノアクリルアミド； シス−４−チオシアノ
−３−ブテン−２−オン； シス−３−（シアノメチル
チオ）アクリル酸メチル； シス−３−（エチルカルボ
キシメチルチオ）アクリル酸メチル； シス−５−チオ
シアノ−４−ペンテン−３−オン； シス−８−チオシ
アノ−７−オクテン−６−オン； ４−フェニル−４−
チオシアノ−３−ブテン−２−オン； ４−（２−メル
カプトベンゾチアゾリル）−３−ブテン−２−オン；
シス−４−（５−メルカプト−１−メチルテトラゾリル
）−３−ブテン−２−オン； シス−４−（２−メルカ
プトチアゾリル）−３−ブテン−２−オン； トランス
−４−（２−メルカプトチアゾリル）−３−ブテン−２
−オン； シス−４−（２−メルカプトピリジニル）−
３−ブテン−２−オン； トランス−４−（２−メルカ
プトピリジニル）−３−ブテン−２−オン； シス−４
−（２−メルカプトピリジニル−Ｎ−オキシド）−３−
ブテン−２−オン； シス−４−（２−メルカプトチア
ゾリル）−３−ブテン−２−オン； トランス−４−（
２−メルカプトチアゾリル）−３−ブテン−２−オン；
１−メルカプトイミダゾリル−３−ブテン−２−オン
； シス−４−（２−メルカプト−１−メチルイミダゾ
リル）−３−ブテン−２−オン； および４−（２−メ
ルカプト−１−メチルイミダゾリル）−３−ブテン−２
−オンからなる群から選択される、請求項３の化合物。 - 【請求項５】 有効量の、請求項３の化合物を含む、
殺微生物剤として有効な組成物。 - 【請求項６】 微生物から攻撃を受ける場所が木材、
塗料、接着剤、糊剤、紙、パルプ／紙スラリ、編織物、
皮革、プラスチック、厚紙、潤滑剤、化粧品、食品、コ
ーキング材、飼料、および工業用冷却水からなる群から
選択される、請求項１の方法。 - 【請求項７】 化合物が、シス−３−チオシアノアク
リル酸メチル、シス−３−チオシアノアクリル酸ヨード
プロパルギル、トランス−３−チオシアノアクリル酸メ
チル、およびシス−４−チオシアノ−３−ブテン−２−
オンからなる群から選択される、請求項６の方法。 - 【請求項８】 前記場所がパルプ／紙スラリおよび工
業用冷却水からなる群から選択される、請求項７の方法
。 - 【請求項９】 前記化合物の量が前記場所の重量に対
して約５〜約３００ｐｐｍである、請求項６の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56880990A | 1990-08-17 | 1990-08-17 | |
| US568809 | 1990-08-17 | ||
| US74715791A | 1991-08-15 | 1991-08-15 | |
| US747157 | 1991-08-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04244055A true JPH04244055A (ja) | 1992-09-01 |
Family
ID=27074890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20601991A Withdrawn JPH04244055A (ja) | 1990-08-17 | 1991-08-16 | 置換３−チオアクリロイル化合物およびそれによる抗微生物剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04244055A (ja) |
-
1991
- 1991-08-16 JP JP20601991A patent/JPH04244055A/ja not_active Withdrawn
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