JPH04234446A - Ｎ，Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビスマレイミドを含む硫黄加硫性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】多数のゴム製品、主に自動車タイ
ヤ、ホース、ベルト等は複合物として知られており、コ
ード形態の繊維で強化されている。このような場合には
全て、繊維はゴムにしっかりと結合されていなければな
らない。

【０００２】

【従来の技術】ゴム複合物の製造で頻々問題になること
は、ゴムと強化材との接着を良好に維持することである
。ゴムと強化材との接着を促進する従来の方法は、ゴム
ラテックスとフェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物
との混合物で強化材を予備処理することであり、フェノ
ールは殆ど常にレゾルシノールである。これが云わゆる
「ＲＦＬ（レゾルシノール−ホルムアルデヒドヒドラテ
ックス）」法である。このような接着を促進する別法は
、加硫ゴム素材組成物にフェノール／ホルムアルデヒド
縮合生成物を配合して、その場で（加硫されたゴム／繊
維マトリックス中で）樹脂を形成することである（以下
、「イン−シテュ（ｉｎ−ｓｉｔｕ）法」と称する）。 縮合生成物の成分はメチレン受容体とメチレン供与体と
からなる。最も一般的なメチレン供与体にはＮ−（置換
オキシメチル）メラミン、ヘキサメチレンテトラミン又
はヘキサメトキシメチルメラミンがある。一般的なメチ
レン受容体はレゾルシノールのようなジヒドロキシベン
ゼン化合物である。このイン−シテュ法は、強化材が鋼
線である場合に特に効果的であると知見されていた。Ｒ
ＥＬ系による鋼線の予備処理はあまり効果的でないこと
が観察されていたからである。

【０００３】レゾルシノールは、各種メチレン供与体と
の反応によりゴム状ポリマー中で樹脂ネットワークを形
成することが知られている。不都合なことに、レゾルシ
ノールの使用には幾つかの固有の欠点がある。レゾルシ
ノールはゴム中に容易には分散せず、事実、樹脂もレゾ
ルシノールもゴムに化学結合するようにはならない。更
に、レゾルシノールはその原料形態では過度に揮発性で
あり、潜在的に毒性なので健康に有害である。レゾルシ
ノールを用いることの別の欠点は、周期的に供給不足に
なることである。

【０００４】レゾルシノールを他のものに替えんとする
試みが多数なされてきたが、多大な成功を収めたものは
殆どなかった。例えば米国特許第４，６０５，６９６号
は、メチレン受容体としてフェノールエステルを使用し
てゴムと強化剤の接着を強化する方法を開示している。 このフェノールエステル類はレゾルシノールより揮発性
が低いが、それでも樹脂をゴムに化学的に引きつける反
応性部位を容易に与えるものではない。

【０００５】ビスマレイミドは、架橋助剤として過酸化
物開始剤と共にゴムに使用されてきた。しかしながら、
ビスマレイミドがゴム内部で樹脂ネットワークを形成し
て硫黄加硫性ゴムを強化することは知られていない。

【０００６】

【発明が解決しょうとする課題】従って、ゴムの剥ぎ取
り接着力及び引き裂き力を同時に向上させるようなイン
−シテュ樹脂系で用いるレゾルシノールの代替物が求め
られている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、硫黄加硫性ゴ
ム、硫黄加硫剤及び（ａ）メチレン供与体と（ｂ）Ｎ，
Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビスマレイミドとの反応生成
物からなる硫黄加硫性ゴム組成物に関するものである。

【０００８】本発明は、硫黄加硫性ゴム内部の樹脂ネッ
トワークにＮ，Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビスマレイミ
ドを一成分として添入することに関する。本発明の一利
点は、Ｎ，Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビスマレイミドが
低い揮発性を示し、かつ、イン−シテュ−樹脂法でレゾ
ルシノールの反応性に類似していることである。

【０００９】本発明は、（１）硫黄加硫性ゴム、（２）
硫黄加硫剤、（３）約０．１乃至５０　ｐｈｒのメチレ
ン供与体及び（４）約０．１乃至５０　ｐｈｒのＮ，Ｎ
’−（ｍ−フェニレン）ビスマレイミドを含んでなる硫
黄加硫性ゴム組成物にも関する。

【００１０】本発明の目的に関し、Ｎ，Ｎ’−（ｍ−フ
ェニレン）ビスマレイミドはメチレン受容体として機能
する。「メチレン受容体」なる語は、当業者の知るとこ
ろであり、それにメチレン供与体が反応してメチロール
モノマーと考えられるものを形成する反応物を記すため
に用いられる。 メチロールモノマーが縮合してメチレン橋を形成すると
樹脂になる。後でメチレン橋になる部分に寄与する最初
の反応物がメチレン供与体であり、もう一つの反応物が
メチレン受容体である。

【００１１】硫黄加硫されたゴム組成物に含まれるＮ，
Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビスマレイミドの量は、ゴム
のタイプ及び所望の物理的性質すなわち接着性や引裂き
性に応じて変化する。一般的に云えば、この量はゴム１
００重量部当り約０．１乃至約５０重量部（ｐｈｒ）の
範囲にわたる。Ｎ，Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビスマレ
イミドの量は、約０．５乃至約５．０　ｐｈｒの範囲に
あることが好ましい。

【００１２】Ｎ，Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビスマレイ
ミドとメチレン供与体を組み合せると、「硫黄加硫性エ
ラストマー又はゴム」の諸性質を改善する。本願で使用
する「硫黄加硫性エラストマー又はゴム」は天然ゴム及
びその各種の原料形態及び再生形態並びに各種合成ゴム
を包含する。 代表的な合成ポリマーには、ブタジエンとその同族体及
び誘導体、例えばメチルブタジエン、ジメチルブタジエ
ン及びペンタジエンの単独重合生成物、並びにブタジエ
ン又はその同族体若しくは誘導体とその他の不飽和有機
化合物から形成されるような共重合物が含まれる。後者
には、アセチレン類たとえばビニルアセチレン；オレフ
ィン例えばイソプレンと共重合してブチルゴムを形成す
るイソブチレン；ビニル化合物、例えばアクリル酸、ア
クリロニトリル（ブタジエンと重合してＮＢＲを形成す
る）、メタクリル酸及びスチレン（後者はブタジエンと
重合してＳＢＲを形成する）並びにビニルエステル類及
び各種の不飽和のアルデヒド、ケトン及びエーテル、例
えばアクロレイン、メチルイソプロペニルケトン及びビ
ニルエチルエーテルがある。イソプレンの単独重合及び
イソプレンと他のジオレフィン類を各種不飽和有機化合
物と共重合させて調製される各種合成ゴムも包含される
。１，４−シス−ポリブタジエン及び１，４−シス−ポ
リイソプレン並びに同様な合成ゴム等の合成ゴムも包含
される。

【００１３】合成ゴムの特定例には、ポリブタジエン（
トランス−及びシス−１，４−ポリブタジエンを含む）
、ポリイソプレン（シス−１，４−ポリイソプレンを含
む）、ブチルゴム、１，３−ブタジエン又はイソプレン
とスチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル
等のモノマーとのコポリマーが含まれる。本発明に用い
て好適な合成ゴムは、ポリブタジエン、ポリイソブチレ
ン、ブタジエン−スチレンコポリマー及びシス−１，４
−ポリイソプレンである。

【００１４】本発明の硫黄加硫性ゴム組成物はメチレン
供与体を含有する。「メチレン供与体」なる語は、Ｎ，
Ｎ’−（ｍ−フェニレン）−ビスマレイミドと反応する
ことができ、その場所で樹脂を形成する化合物を意味す
る。

【００１５】硫黄加硫されたゴム組成物に含まれるメチ
レン供与体の量は、ゴムのタイプ及び所望の物理的性質
すなわち接着性及び引裂き性に応じて変化する。一般的
に云うと、この量は約０．１乃至約５０　ｐｈｒの範囲
にわたる。 メチレン供与体の含有量は、約０．５乃至約５．０　ｐ
ｈｒの範囲にあると好ましい。

【００１６】本発明に用いて好適なメチレン供与体の例
には、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサエトキシメチ
ルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ラウリロ
キシメチルピリジニウムクロリド、エトキシメチルピリ
ジニウムクロリド、トリオキサンヘキサメトキシメチル
メラミン、（その水酸基がエステル若しくは部分エステ
ル化されていてもよい）及びパラホルムアルデヒド等の
ホルムアルデヒドのポリマーが含まれる。メチレン供与
体は、上記のものに加えて、一般式

【００１７】

【００１８】のＮ置換オキシメチルメラミンであっても
よい。

【００１９】上式中、Ｘは１乃至８個の炭素原子を有す
るアルキルであり；Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は水
素、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル、−ＣＨ２
ＯＸ基又はその縮合生成物から独立に選択される。特定
のメチレン供与体には、ヘキサキス（メトキシメチル）
メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル／Ｎ，Ｎ’，Ｎ
”−トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミ
ン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ジメチロールメラミン、Ｎ−メチ
ロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ
，Ｎ’，Ｎ”−トリス（メトキシメチル）メラミン及び
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメ
チロールメラミンが含まれる。 メラミンのＮ−メチロール誘導体は公知の方法により調
製される。

【００２０】メチレン供与体：Ｎ，Ｎ’−（ｍ−フェニ
レン）ビスマレイミドの重量比は変えることができる。 一般的に云えば、この重量比は約１：１０乃至約１０：
１の範囲にわたり、約１：３乃至３：１の範囲が好適で
ある。

【００２１】本発明の硫黄加硫性ゴム組成物は硫黄加硫
剤を含有する。硫黄加硫剤の好適例には、元素硫黄（遊
離硫黄）又は硫黄を供与する加硫剤たとえば二硫化アミ
ン、ポリスルフィド重合体又は硫黄オレフィンアダクト
が含まれる。硫黄加硫剤は元素硫黄が好ましい。硫黄加
硫剤の量は、ゴムのタイプ及び使用する硫黄加硫剤の個
々のタイプに応じて変化する。一般的に云うと、硫黄加
硫剤の量は約　０．１乃至約　５　ｐｈｒの範囲にわた
り、約　０．５乃至約　２　ｐｈｒの範囲が好適である
。

【００２２】強化材料と共に複合物の形成に用いられる
加硫性ゴム組成物は、タイヤ、ベルト又はホースの製造
に使用することができる。複合物の形成に使用されるゴ
ム加硫物は、通常の配合諸成分たとえばカーボンブラッ
ク、分解防止剤、酸化亜鉛、促進剤、シリカ、プロセス
油及び柔軟性付与油等を含有する。プロダクティブ原料
（ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅ　ｓｔｏｃｋ）又は非プロダク
ティブ原料の何れにメチレン供与体を配合してもよい。 メチレン供与体は一般に混合がより均一になる非プロダ
クティブ原料への配合が好ましい。硫黄加硫性ゴムへの
メチレン受容体の添入は、バンバリー又はブラベンダを
使用するなど常用の混合手段により行なうことができる
。

【００２３】硬化物の諸性質は、モンサント（Ｍｏｎｓ
ａｎｔｏ）振動ディスクレオメータを用い、１５０℃の
温度及び１１ヘルツの周波数で操作して測定された。振
動ディスクレオメータは、バビット（Ｒｏｂｅｒｔ　Ｏ
．　Ｂａｂｂｉｔ）編の　Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｒｕ
ｂｂｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ（米国コネチカット州ノー
ウォーク；アール、ティー、ファンダービルト社（Ｒ．
Ｔ．　　Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎ
ｃ）、１９７８年）第５８３ほ５９１頁に記載されてい
る。このキュアメータの使用法及び曲線から読み取られ
る標準値はＡＳＴＭ　Ｄ−２０８４に詳しく記載されて
いる。 振動ディスクレオメータで得られる代表的な硬化曲線は
、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ　１９７８年版の第５８８頁に示されている。

【００２４】このような振動ディスクレオメーターでは
、配合されたゴム試料を一定振幅で振動する剪断作用に
付する。試験対象材料中に振動ディスクを埋置し、加硫
温度でのロータの振動に要するトルクを測定するのであ
る。この硬化試験を用いて得られる値は、ゴム処方又は
配合物処方の変化が極めて容易に検出される理由で非常
に重要である。急速硬化速度を有すると通常は有利なこ
とは明らかである。

【００２５】下記の表は、調製された二種のゴム配合物
に関して得られた硬化曲線から定量した硬化の性質を報
告するものである。この硬化の性質には、最小トルク、
最大トルク、２５％トルク増の時間（分）（ｔ２５分）
及び９０％トルク増の時間（分）（ｔ９０分）がある。

【００２６】剥ぎ取り接着試験を行なって、調製した各
種ゴム配合物間の界面接着を測定した。この界面接着の
測定は、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）機を用い、両
端を互いに１８０°の角度で引張りながら一方の配合物
を他方の配合物から未引裂試験試料に対して直角に引き
離して行なった。接触面積は、硬化時のコンパウンド間
にマイラー（Ｍｙｌａｒ）シートを配置して測定した。 試験時は、両材料はマイラーシートの窓を介して互いに
接触するのである。

【００２７】ナイロンへの接着は、タイヤコード接着試
験（ＴＣＡＴ）を用いて評価した。ニコルソン（Ｄ．Ｗ
．Ｎｉｃｈｏｌｓｏｎ）、リビングストン（Ｄ．Ｉ．Ｌ
ｉｖｉｎｇｓｔｏｎ）及びフィールディング−ラッセル
（Ｇ．Ｓ．Ｆｉｅｌｄｉｎｇ−Ｒｕｓｓｅｌｌ）のＴｉ
ｒｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
（１９７８）６，１１４；フィールディン−ラッセル及
びリビングストンの　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ａｎｄ　　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９８０）５
３，９５０；及びロンゴン（Ｒ．Ｌ．Ｒｏｎｇｏｎｅ）
、ニコルソン及びペイン（Ｒ．Ｅ．Ｐａｙｎｅ）の米国
特許第４，０９５，４６５号（１９７８年６月２０日）
に記載の方法に従って試料を調製して試験した。

【００２８】本発明を説明するため以下に実施例を提示
する。但しこれらの実施例は本発明を限定するものでは
ない。

【００２９】

【実施例１】物理的試験 下記の表１は、本実施例に用いた基本的なゴムコンパウ
ンドを示すものである。このゴムコンパウンドは三段バ
ンバリー混合にて調製された。部数及び百分率は、特記
無い限り全て重量基準である。

【００３０】表１に記載した樹脂成分を夫々の量（ｐｈ
ｒ）で用いて種々の試料を調製した。各試料の硬化デー
タ並びにその他の物理的データを表２に記載する。

【００３１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　試料１　　　　試料２　　　
　試料３　　　　試料４　　　　試料５第一非プロダク
ティブ 　　天然ゴム　　　　　　　　　　　　　　１００．０
　　　　　１００．０　　　　　１００．０　　　　　
１００．０　　　　　１００．０　　カーボンブラック
　　　　　　　１５．０　　　　　　１５．０　　　　
　　１５．０　　　　　　１５．０　　　　　　１５．
０第二非プロダクティブ 　　カーボンブラック　　　　　　　３５．０　　　　
　　３５．０　　　　　　３５．０　　　　　　３５．
０　　　　　　３５．０　　プロセス油　　　　　　　
　　　　　　　５．０　　　　　　　５．０　　　　　
　　５．０　　　　　　　５．０　　　　　　　５．０
　　脂肪酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０　　　　　　　１．０　　　　　　　１．０　　　　
　　　１．０　　　　　　　１．０　　酸化亜鉛　　　
　　　　　　　　　　　　　５．０　　　　　　　５．
０　　　　　　　５．０　　　　　　　５．０　　　　
　　　５．０　　酸化防止剤　　　　　　　　　　　　
　　２．０　　　　　　　２．０　　　　　　　２．０
　　　　　　　２．０　　　　　　　２．０　　Ｎ，Ｎ
’−（ｍ−フェニレン） 　　ビスマレイミド　　　　　　　　　　０　　　　　
　　　　０　　　　　　　　　０．７５　　　　　　０
　　　　　　　　　１．５　　レゾルシノール　　　　
　　　　　　０　　　　　　　　　０．７５　　　　　
　０　　　　　　　　　１．５　　　　　　　０プロダ
クティブ 　　硫黄、促進剤、 　　遅延剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
２　　　　　　　３．２　　　　　　　３．２　　　　
　　　３．２　　　　　　　３．２　　ヘキサメチレン 　　テトラミン　　　　　　　　　　　　　　０　　　
　　　　　　１．５　　　　　　　１．５　　　　　　
　０　　　　　　　　　０　　ヘキサメトキシメチル 　　メラミン　　　　　　　　　　　　　　　　０　　
　　　　　　　０　　　　　　　　　０　　　　　　　
　　１．５　　　　　　　１．５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表　　
　　２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　試料１　　　　試料２　　　　試料３　　　　試料
４　　　　試料５レゾルシノール　　　　　　　　　　
　　０　　　　　　　　　０．７５　　　　　　０　　
　　　　　　　１．５　　　　　　　０Ｎ，Ｎ’−（ｍ
−フェニレン） ビスマレイミド　　　　　　　　　　　　０　　　　　
　　　　０　　　　　　　　　０．７５　　　　　　０
　　　　　　　　　１．５ヘキサメチレン テトラミン　　　　　　　　　　　　　　　　０　　　
　　　　　　１．５　　　　　　　１．５　　　　　　
　０　　　　　　　　　０ヘキサメトキシメチル メラミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　　
　　　　　　　０　　　　　　　　　０　　　　　　　
　　１．５　　　　　　　１．５レオメータ（１５０℃
） 最大トルク　　　　　　　　　　　　　　　３９．４　
　　　　　４７．６　　　　　　４５．５　　　　　　
４６．４　　　　　　４５．９最小トルク　　　　　　
　　　　　　　　　１１．０　　　　　　１２．３　　
　　　　１１．５　　　　　　１１．４　　　　　　１
１．０トルク差　　　　　　　　　　　　　　　　　２
８．４　　　　　　３５．３　　　　　　３４．０　　
　　　　３５．０　　　　　　３４．８ｔ９０、分　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２２．６　　　　
　　２０．４　　　　　　１８．２　　　　　　２４．
５　　　　　　２７．１ｔ２５、分　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５．０　　　　　　　９．９　　
　　　　１０．０　　　　　　１４．９　　　　　　１
６．０応力ー歪 引張り強さ、ＭＰａ　　　　　　　　　２１．７　　　
　　　２６．６　　　　　　２７．４　　　　　　２４
．７　　　　　　２５．３破断伸び、％　　　　　　　
　　　　４８７　　　　　　　５０２　　　　　　　５
０８　　　　　　　４８６　　　　　　　４６１１００
％弾性率、ＭＰａ　　　　　　　　　２．１５　　　　
　　２．８１　　　　　　２．９０　　　　　　２．７
４　　　　　　３．０７３００％弾性率、ＭＰａ　　　
　　　　　１１．１　　　　　　１４．３　　　　　　
１５．０　　　　　　１３．４　　　　　　１５．０反
撥率（ＡＳＴＭ　Ｄ１０５４） １００℃、％　　　　　　　　　　　　　　　６８．０
　　　　　　７０　　　　　　　　７１．５　　　　　
　６７．５　　　　　　６９．５剥取り接着（９５℃） 　　対自己、ニュートン　　　１６４　　　　　　　１
５９　　　　　　　１９３　　　　　　　１８４　　　
　　　　１３５ナイロン接着力 　　ニュートン　　　　　　　　　　　　２２．１　　
　　　　２５．０　　　　　　２７．２　　　　　　２
８．２　　　　　　３９．６レオバイブロン 　Ｅ’，６０℃、ＭＰａ、　　　　　　　　　　　　１
．０７　　　　　　１．５５　　　　　　１．４１　　
　　　　１．８５　　　　　　１．６９　タンデルタ、
６０℃　　　　　　　　　０．０１７　　　　　０．０
１６　　　　　０．０１４　　　　　０．０１６　　　
　　０．０１５レゾルシノールをＮ，Ｎ’−（ｍ−フェ
ニレン）ビスマレイミドに置き換えると、対照試料より
も弾性率（３００％）が増加した樹脂を形成する。剥ぎ
取り接着力が対照試料（レゾルシノールを含む配合物）
よりも増加することは、マレイミドのテールを介して樹
脂がジエンゴムに結合することを示している。弾性率と
引裂き力が共に増大することは非常に望ましいことであ
り、かつまた、極めて達成困難なことである。　 レゾルシノールとヘキサメチレンテトラミンとを組み合
わせると（試料２）、対照（試料１）と比べて最大レオ
メータトルク、３００％弾性率及び６０℃のレオバイブ
ロン（Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ）Ｅ’が増加した樹脂配合
物が得られる。レゾルシノールの代わりにＮ，Ｎ’−（
ｍ−フェニレン）ビスマレイミドを用い且つヘキサメチ
レンテトラミンを組み合わせたもの（試料３）も、対照
（試料１）と比べて最大レオメータトルク、３００％弾
性率及びレオバイブロンＥ’が増加した樹脂配合物を形
成する。ビスマレイミドコンパウンド（試料３）も、レ
ゾルシノールコンパウンド（試料２）よりも反撥率、対
自己剥ぎ取り接着力（引裂き力）及び対ナイロン接着力
が高い。レゾルシノールとヘキサメトキシメチルメラミ
ンとを組み合わせたもの（試料４）も対照（試料１）と
比べて最大レオメータトルク、３００％弾性率及び６０
℃のレオバイブロンＥ’が高い樹脂配合物を形成する。 レゾルシノールに代えてマレイミドを用い且つメラミン
を組み合わせたもの（試料５）も、レオメータ最大トル
ク、３００％弾性率及びレオバイブロンＥ’が増大した
樹脂配合物を形成する。マレイミドは、高い反撥率及び
著しく高い対ナイロン接着力を与える点でもレゾルシノ
ール（試料４）よりも有利であることを示している。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　硫黄加硫性ゴム、硫黄加硫剤及び（ａ
   ）メチレン供与体と（ｂ）Ｎ，Ｎ’−（ｍ−フェニレン
   ）ビスマレイミドとの反応生成物を含んでいる硫黄加硫
   性ゴム組成物。
2. 【請求項２】　　ゴムが天然ゴム、ポリブタジエン、ポ
   リイソプレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭ、スチレン／ブタ
   ジエンコポリマー、アクリロニトリル、ブタジエン及び
   スチレンのターポリマー並びにそれらの混合物からなる
   群から選択される請求項１の組成物。
3. 【請求項３】　　メチレン供与体がヘキサメチレンテト
   ラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ラウリロキシ
   メチルピリジニウムクロリド、エチロキシメチルピリジ
   ニウムクロリド、トリオキサンヘキサメチロールメラミ
   ン及びパラホルムアルデヒドからなる群から選択される
   請求項１の組成物。
4. 【請求項４】　　メチレン供与体が、一般式（式中、Ｘ
   は１乃至８個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ、
   Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、及び　　Ｒ４は水素、１乃至８個の
   炭素原子を有するアルキル、−ＣＨ２ＯＸ又はそれらの
   縮合生成物からなる群から独立に選択される）から選択
   される請求項１の組成物。
5. 【請求項５】　　メチレン供与体がヘキサキス（メトキ
   シメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル／Ｎ
   ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、ヘキサメチロ
   ールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ジメチロールメラミン
   、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメ
   ラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（メトキシメチル）メ
   ラミン及びＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ
   ”−トリメチロールメラミンからなる群から選択される
   請求項１の組成物。
6. 【請求項６】　　メチレン供与体対Ｎ，Ｎ’−（ｍ　−
   フェニレン）ビスマレイミドの重量比が約１対１０乃至
   約１０対１の範囲にわたる請求項１の組成物。
7. 【請求項７】　　メチレン供与体対Ｎ，Ｎ’−（ｍ　−
   フェニレン）ビスマレイミドの重量比が約１対３乃至約
   ３対１の範囲にわたる請求項６の組成物。
8. 【請求項８】　　硫黄加硫剤が元素硫黄、二硫化アミン
   、ポリスフィド重合体又は硫黄オレフィンアダクトから
   なる群から選択される請求項１の組成物。
9. 【請求項９】　　硫黄加硫剤が約０．１乃至約　５　ｐ
   ｈｒの範囲にわたる請求項８の組成物。
10. 【請求項１０】　　硫黄加硫性ゴムに含まれるＮ，Ｎ’
    −（ｍ−フェニレン）ビスマレイミドの量が約０．１乃
    至約５０　ｐｈｒの範囲にわたる請求項１の組成物。
11. 【請求項１１】　　Ｎ，Ｎ’−（ｍ−フェニレン）ビス
    マレイミドの量が約０．５乃至約５．０　ｐｈｒの範囲
    にわたる請求項１０の組成物。
12. 【請求項１２】　　メチレン供与体の量が約０．１乃至
    ５０　ｐｈｒの範囲にわたる請求項１の組成物。
13. 【請求項１３】　　メチレン供与体の量が約０．５乃至
    ５　ｐｈｒの範囲にわたる請求項１２の組成物。