JPH04232729A - 成形物品又はフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ウレタン基及び／又は
尿素基を含有する発泡ポリイソシアネート重付加物を基
材とした強化成形物品又はフィルムを熱可塑的造形によ
り製造する方法に関する。用いられるポリイソシアネー
ト重付加物は、或る強化材と一緒にされる粉砕された（
ｓｉｚｅ−ｒｅｄｕｃｅｄ）発泡物質である。この発泡
物質の密度は、熱可塑的造形中に増大される。本発明は
また、かくして得られた成形物に向けられる。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンの熱可塑的造形により成形
物品又はシート製品を製造することは、既に公知である
（例えば「ベッカー／ブラウン（Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａ
ｕｎ），プラスチック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈ
ａｎｄｂｕｃｈ），第７巻，“ポリウレタン（Ｐｏｌｙ
ｕｒｅｔｈａｎｅ）”，出版者カール・ハンザー（Ｃａ
ｒｌ　　Ｈａｎｓｅｒ），ミュンヘン／ウィーン（１９
８３），第４２８頁以下」参照）。熱可塑的に加工可能
なポリウレタンエラストマーは一般に、ジイソシアネー
ト、比較的高分子量のジヒドロキシ化合物（特に、比較
的高分子量のポリエステルジオール）及び鎖延長剤とし
て用いられる低分子量ジオールを基剤としている。かか
るポリウレタンは構造において出来る限り線状であるべ
きであり、即ち分子中に架橋点又は分枝点を有さないべ
きである。

【０００３】分枝状の分子構造を有するポリウレタンの
熱可塑的造形もまた公知である。かくして、例えば独国
特許公開明細書第２，４６１，３９９号，第２，１６４
，３８１号，第２，０３２，１７４号及び第２，６０７
，３８０号にはポリウレタン発泡体の製造及び熱可塑的
造形が記載されている。独国特許公開明細書第３，７３
３，７５６号には、少なくとも０．８ｇ／ｃｍ３　の密
度を有するポリイソシアネート重付加物を基材とした成
形物品又はフィルムの製造が記載されている。該ポリイ
ソシアネート重付加物は、１８００〜１２，０００の分
子量を有しかつ少なくとも２．５のイソシアネート付加
反応に関する官能価を有するイソシアネート反応性化合
物とイソシアネート反応性基を含有する低分子量で好ま
しくは二官能性の化合物とをポリイソシアネートに対す
る反応体として用いて製造されるエラストマーである。 熱可塑的に加工されるべき該ポリイソシアネート重付加
物はまた、充填材及び強化材を含有し得る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多く
の用途に適した性質を有する新たな成形物品が、廃棄物
、不合格品、残り物又は古くなった部材のような発泡ポ
リウレタン部材を再使用するためにこれらの発泡ポリウ
レタン部材から製造され得る方法を提供することである
。特に本発明の目的は、例えば自動車の構造物における
ダッシュボードのために用いられる種類のいわゆる裏込
め発泡体及びフィルム材例えばポリビニルクロライドフ
ィルムの複合物品が有用な物品の製造のために再使用さ
れ得るようにされる方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】特別の化学組成を有しか
つ粉砕された形態で存在する発泡ポリイソシアネート重
付加物が或る強化材及び随意にやはり粉砕された形態で
存在するシート品と一緒にされ得そしてこの一緒にされ
たものの熱可塑的造形が不可逆的な圧縮と密度増大を伴
って行われ得る方法により、ポリイソシアネート重付加
物を基材とした高品質の成形物品及びシート製品が得ら
れ得る、ということが今般驚くべきことに見出された。 本発明による“熱可塑”的造形工程は、真の意味での“
熱可塑”性ポリマーの特徴であるポリイソシアネート重
付加物の溶融を必要とせず、いかなる段階においても液
状で比較的低粘性の巨視的相は生じない。ここにおいて
用いられる用語“熱可塑的造形”は、高められた温度に
おいて行われかつポリイソシアネート重付加物が軟化さ
れ得るが液化されない造形工程を意味する。

【０００６】本発明は或る組合わせ物を高められた温度
と圧力の条件下で熱可塑的に造形することからなる成形
物品又はフィルムを製造する方法に関し、該組合わせ物
が粉砕された形態の発泡ポリイソシアネート重付加物を
含有しかつ該造形の工程により該発泡ポリイソシアネー
ト重付加物の密度が不可逆的に増大される。第１の態様
では、該組合わせ物は次のものからなる。

【０００７】Ａ）　　該組合わせ物の全成分の総重量を
基準として少なくとも２０重量％の成分Ａ）、しかして
成分Ａ）は下記のＡ１）からなり、 Ａ１）　　粉砕された形態で存在しかつ０．１〜１．２
ｇ／ｃｍ３　の密度を有する発泡ポリイソシアネート重
付加物であって、 ａ）　　有機ポリイソシアネートと ｂ）　　１８００〜１２，０００の分子量を有しかつ統
計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネート反応性
基を含有する化合物、 ｃ）　　随意に、１０８〜４００の分子量を有しかつ２
個の第１級及び／又は第２級の芳香族に結合したアミノ
基を有するジアミン及び ｄ）　　随意に、脂肪族ジオール、環状脂肪族ジオール
、脂肪族ポリアミン及び環状脂肪族ポリアミンから成る
群から選択され、６０〜１，７９９の分子量を有しかつ
エーテル基を含有する１種又はそれ以上の化合物とをｅ
）　　膨張剤並びに随意にポリウレタン化学から知られ
た他の助剤及び添加剤の存在下で、６２〜２００のイソ
シアネート指数を維持して一段階法又は多段階法により
反応させることによって得られた該発泡ポリイソシアネ
ート重付加物、

【０００８】Ｂ）　　該組合わせ物の全成分の総重量を
基準として８０重量％までの充填材及び／又は強化材及
びＣ）　　全成分の総重量を基準として５０重量％まで
の他の助剤及び添加剤。

【０００９】第２の態様では、かかる混合物の成分Ａ）
は下記のＡ２）からなり、 Ａ２）　　上記の発泡ポリイソシアネート重付加物Ａ１
）と、フィルムに裏打ち発泡させて発泡体−フィルムの
複合体を生成させるために用いられる種類のフィルムと
の、粉砕された形態の混合物。ここにおいて用いられる
造形されるべき“組合わせ物”は、粒子状充填材が成分
Ｂ）として用いられる場合のような混合物であり得、あ
るいは強化構造体（マットのような）と発泡体粒子との
組合わせであり得る。

【００１０】本発明はまた、本発明による方法によって
得られた成形物品及びフィルムに関する。本発明による
方法において用いられるべきポリイソシアネート重付加
物Ａ１）は、０．１〜１．２ｇ／ｃｍ３　好ましくは０
．１〜１．０ｇ／ｃｍ３　最も好ましくは０．１〜０．
７９ｇ／ｃｍ３　の密度を有する発泡合成樹脂である。 これらの材料は最も好ましくは、多くとも５０好ましく
は４０以下のショアＤ硬度を有する非常に可撓性ないし
半硬質の発泡体である。該発泡体は、８０重量％まで好
ましくは２０〜６０重量％の充填材及び／又は強化材を
含有し得る。 ポリイソシアネート重付加物Ａ１）は、対応する無孔材
料の密度の多くとも９０％好ましくは５０％以下になる
総密度を有する発泡体である。ポリイソシアネート重付
加物Ａ１）は、上記の出発物質をそれ自体公知の反応に
より製造される。これらの物質は１つ又はそれ以上の段
階で一緒に反応され得、そしてこの反応は密閉モールド
中であるいは出発物質の自由発泡条件下で行われ得る。

【００１１】用いられる出発物質ａ）はいかなる有機ポ
リイソシアネートであってもよいが、しかし好ましくは
芳香族ポリイソシアネートであり、例えば欧州特許第８
１，７０１号の第３欄第３０行ないし第４欄第２５行に
記載のイソシアネートである。アニリン／ホルムアルデ
ヒドの縮合物のホスゲン化によって公知のようにして得
られ得かつ５０〜５００　ｍＰａ．ｓの粘度を有するジ
フェニルメタン系のポリイソシアネート混合物が、成分
ａ）として特に好ましい。

【００１２】成分ｂ）は、１８００〜１２，０００好ま
しくは３０００〜７０００の分子量を有するイソシアネ
ート反応性化合物あるいはかかる化合物の混合物から成
る。成分ｂ）は、イソシアネート付加反応において２．
５より大の平均官能価を有する。成分ｂ）の平均官能価
は、好ましくは２．５〜３．０特に２．８〜３．０であ
る。成分ｂ）として用いるのに特に適した化合物は、独
国特許公告明細書第２，６２２，９５１号の第６欄第６
５行ないし第７欄第４７行に開示されているようなこれ
らの条件に一致するポリエーテルポリオール並びにかか
るポリエーテルポリオールの混合物である。ヒドロキシ
ル基の少なくとも５０％好ましくはヒドロキシル基の８
０％以上が第１級ヒドロキシル基から成るポリエーテル
ポリオールもまた、本発明にとって好ましい。独国特許
公告明細書第２，６２２，９５１号に開示されているヒ
ドロキシル基含有のポリエステル、ポリチオエーテル、
ポリアセタール、ポリカーボネート及びポリエステルア
ミドもまた、上記の条件に一致する限り本発明による成
分ｂ）として原則的に適するが、しかしポリエーテルポ
リオールよりは好ましさが劣る。独国特許公告明細書第
２，６２２，９５１号に挙げられているビニルポリマー
により変性されたポリエーテルポリオール、あるいは重
付加物又は重縮合物を含有する高分子量ポリヒドロキシ
ル化合物もまた、上記の条件に一致するなら成分ｂ）の
一部又は全部として有利に用いられ得る。

【００１３】上記の条件に一致するポリエーテルアミン
及びポリエーテルアミンの混合物、即ち少なくとも５０
当量％好ましくは８０当量％以上が第１級及び／又は第
２級の芳香族又は脂肪族好ましくは芳香族に結合したア
ミノ基から成りそして残部が第１級及び／又は第２級の
脂肪族に結合したヒドロキシル基から成るイソシアネー
ト反応性基含有ポリエーテルもまた、出発成分ｂ）とし
て適する。このタイプの適当なアミノポリエーテルは、
例えば欧州特許第８１，７０１号の第４欄第２６行ない
し第５欄第４０行に記載されている化合物である。これ
らの化合物におけるアミノ基はまた、他の適当な形態例
えばケチミン基として存在し得る。上記に例示したポリ
ヒドロキシル化合物と上記に例示したポリエーテルアミ
ンとの混合物もまた、成分ｂ）として無論用いられ得る
。本発明のために随意に用いられる成分ｃ）は、欧州特
許第８１，７０１号の第５欄第５８行ないし第６欄第３
４行に記載されているタイプの芳香族ジアミンから成る
。この欧州特許に好ましいとして挙げられているジアミ
ンは、本発明にとっても好ましい。

【００１４】追加的出発成分として随意に用いられるポ
リオール及びポリアミンｄ）はエーテル基を含有し得、
また６０〜１７９９好ましくは６２〜５００最も好まし
くは６２〜４００の分子量を有しかつ２個のイソシアネ
ート反応性基を含有するいかなる非芳香族化合物であっ
てもよい。成分ｄ）として用いられ得る他の化合物には
、例えばエーテル基含有脂肪族ポリアミン例えば末端第
１級アミノ基を含有しかつ上記の分子量範囲のポリプロ
ピレンオキシドがある。環状脂肪族環を含有するポリオ
ール例えば１，４−ジヒドロキシ−シクロヘキサン又は
１，４−ビス−ヒドロキシメチル−シクロヘキサンもま
た用いられ得る。

【００１５】発泡体の製造の際成分ｂ）は、成分ａ）な
いしｄ）の重量を基準として成分ｂ）の重量割合が少な
くとも５重量％好ましくは１０重量％以上になるような
量にて用いられることが重要である。ポリイソシアネー
ト重付加物は最も好ましくは、ポリイソシアネートに対
する唯一の反応体としてのポリオールｂ）から製造され
る。イソシアネート付加反応のための成分ｂ）ないしｄ
）のすべての平均官能価は、必須ではないが好ましくは
少なくとも２．５である。

【００１６】ポリイソシアネート重付加物Ａ１）は発泡
体であるので、それらの製造のために公知の膨張剤ｅ）
を随意に他の助剤及び添加剤ｅ）に加えて用いることが
必須である。化学的膨張剤及び物理的膨張剤の両方とも
用いられ得、また出発成分中に溶解された不活性ガスも
用いられ得る。適当な膨張剤は、例えば欧州特許第８１
，７０１号の第８欄第３１〜５１行並びにそれに挙げら
れている「プラスチック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−
Ｈａｎｄｂｕｃｈ」に記載されている。水が好ましい膨
張剤である。

【００１７】ポリイソシアネート重付加物Ａ１）の製造
は充填材及び／又は強化材ｅ）の存在下が行われ得、し
かして充填材及び／又は強化材ｅ）は用いられる場合は
出発成分ａ）ないしｅ）のすべての重量を基準として８
０重量％まで特に２０〜６０重量％の量にて添加され得
る。しかしながら、本発明におけるポリイソシアネート
重付加物の製造の際、充填材及び強化材の使用は好まし
さが劣る。

【００１８】適当な充填材及び／又は強化材の例には、
硫酸バリウム、ケイソウ土、白亜、雲母、並びに特にガ
ラス繊維、液晶繊維、ガラスフレーク、ガラス球、金属
繊維及び炭素繊維がある。ポリイソシアネート重付加物
の製造の際に用いられ得る強化材ｅ）には、木材、強化
されていてもよい中実プラスチック又は金属から作られ
たシート材（孔又は開口を随意に有する。）、例えば発
泡体で覆われた制御盤、コンソール、車両用の屋根又は
計器盤の製造のためにあるいは車両構造工業における他
の内装覆い物の製造のために用いられる種類のシート材
も含まれると理解される。かかる強化材ｅ）を含有する
ポリイソシアネート重付加物の後続的微粉砕において、
該強化材が相応的に微粉砕された形態で存在する相応的
に小さい破片又は微細な粒子が自動的に得られる。かか
る小さな破片又は微細な粒子は、本発明の方法により、
新たな成形物品を作るのに加工され得る。かかる充填材
及び／又は強化材が用いられる場合、成分Ｂ）はやはり
規定量にて用いられねばならない。

【００１９】随意に用いられる他の助剤及び添加剤ｅ）
には、例えばポリイソシアネート重付加反応のための慣
用の触媒、表面活性剤、気泡調整剤、顔料、染料、難燃
剤、安定剤、可塑剤及び制カビ性及び制菌性物質例えば
欧州特許第８１，７０１号の第６欄第４０行ないし第９
欄第３１行に例示されているものがある。

【００２０】ポリイソシアネート重付加物Ａ１）の製造
は既に指摘したようにいくつかの態様で行われ得るが、
しかしポリイソシアネート成分ａ）が適当な混合装置中
で成分ｂ），ｃ），ｄ）及びｅ）の混合物と混合されそ
してこの混合物が反応せしめられるワンショット法によ
り行われるのが好ましい。ポリイソシアネート成分ａ）
がイソシアネート反応性化合物の一部と反応されてイソ
シアネートセミプレポリマーが生成されそして次いでイ
ソシアネート反応性基を含有する残部の成分の混合物と
該イソシアネートセミプレポリマーが一段階で反応され
る“変形ワンショット法”により、ポリイソシアネート
重付加物を製造することも原則的に可能である。発泡体
はまた、原則的に古典的なプレポリマー法により製造さ
れ得る。すべての場合において、イソシアネート指数（
ＮＣＯ基の数をＮＣＯ反応性基の数で割って１００倍し
たもの）は、６０〜２００好ましくは８０〜１８０最も
好ましくは９５〜１４０である。助剤及び添加剤ｅ）は
一般に成分ｂ）又は成分ｂ）〜ｄ）の混合物とこれらが
ポリイソシアネート成分ａ）と混合される前に添合され
るけれども、或る助剤及び添加剤はポリイソシアネート
成分に後者が他の出発物質と一緒にされる前に添加され
得る。ポリイソシアネート重付加物がプレポリマー法に
より製造される場合、助剤及び添加剤は好ましくはイソ
シアネートプレポリマーに添加される。ポリイソシアネ
ート重付加物Ａ１）の製造は密閉モールド中で例えば独
国特許公告明細書第２，６２２，９５１号、米国特許第
４，２１８，５４３号又は欧州特許第８１，７０１号に
記載の如く反応射出成形技法により行われ得るが、しか
しそれらはブロック又は発泡板として開放モールド中で
製造されあるいは開放状態で発泡され得る。

【００２１】成分Ａ）は最も好ましくは、上記のタイプ
の発泡ポリイソシアネート重付加物と熱可塑性フィルム
との粉砕された形態の組合わせ物Ａ２）例えば裏打ち発
泡された複合体系から成る。ここで用語“裏打ち発泡さ
れた複合体系”は、熱可塑性フィルムと可撓性ポリウレ
タン発泡体との複合体系例えばハンドル、ヘッドレスト
、ダッシュボード、自転車のサドル、自動車の屋根の内
張り等の製造のために用いられるものを指すのに用いら
れる。軟質ポリビニルクロライドフィルムが適当な熱可
塑性フィルムの例であるがしかしいかなる他の熱可塑性
フィルムも用いられ得、例えばいわゆるスラッシュ法に
より又は深絞り法によりあるいは密開フィルム用モール
ド中で適当な出発物質から製造されたフィルムである。 最後に挙げたものには、例えば、本発明により用いられ
るポリイソシアネート重付加物の出発物質ａ）ないしｄ
）に実質的に同じである出発物質から密閉モールド中で
好ましくは膨張剤を用いることなく製造されたポリウレ
タンフィルムがある。“熱可塑性フィルム”は、慣用の
熱可塑性合成樹脂即ち熱可塑的造形工程において液化さ
れるポリマーを基材としたフィルムであってもあるいは
本発明により用いられるポリイソシアネート重付加物（
熱可塑的造形工程において液化されず、用語“熱可塑”
が上記で示した意味を有する。）のタイプの合成樹脂を
基材としたフィルムであってもよい。

【００２２】複合体系Ａ２）は、適当なモールドを上記
のタイプの熱可塑性フィルムでライニングしそして次い
でライニングされたモールドに反応混合物（反応して発
泡体を生成すべきもの）を装填することにより、公知の
ようにして製造される。かかる複合体系は、一般に４０
〜７０重量％の熱可塑性フィルム及び３０〜６０重量％
のポリウレタン発泡体から成る。

【００２３】本発明による方法が成分Ａ）として複合体
系Ａ２）を用いて実施される場合、例えば古くなった自
動車又は事故で大破した車両のスクラップ処理からある
いはかかる複合体系の製造又は加工の際の廃棄物として
得られる複合体系の再使用のために該方法は特に役立つ
。発泡ポリイソシアネート重付加物Ａ１）が成分Ａ）と
して用いられる場合、本発明による方法は、例えばスプ
ルー、ばりあるいはブロック発泡体の製造の際に切り落
とされた余りのような製造廃棄物の再使用のために用い
られる。

【００２４】しかしながら、ポリイソシアネート重付加
物Ａ１）あるいはそれと熱可塑性フィルムとの組合わせ
物Ａ２）は粉砕された形態即ち顆粒、削りくず、フレー
ク及び／又は他の小さな及び非常に小さな粒子の形態で
用いられるべきであることが重要である。本発明による
方法が実施される前に適当な装置中で、ポリイソシアネ
ート重付加物Ａ１）あるいはそれと熱可塑性フィルムと
の組合わせ物Ａ２）を多くとも１０ｍｍ好ましくは６ｍ
ｍ未満の小さい又は非常に小さい粒子サイズに粉砕する
ことが特に好ましい。適当な粉砕法には、例えば当該技
術においてよく知られている切断、引裂き、細断及び顆
粒化がある。適当な粉砕装置は商業的に入手できる。例
えば微粉細材料がスクリーニングされるふるいと結合さ
れて用いられる回転ナイフ付き切断ミルは、この目的の
ために適した装置である。このタイプの装置は、例えば
独国ツヴァイブリッケン６６６０のパルマン社あるいは
独国ディレンブルグ６３４０のヴァイス社から入手でき
る。

【００２５】成分Ｂ）は、強化材又は充填材例えば硫酸
バリウム、ケイソウ土、白亜、雲母、特にガラス繊維、
液晶繊維、ガラスフレーク、ガラス球、金属繊維、炭素
繊維から成る。しかしながら、成分Ｂ）として用いられ
る強化材は最も好ましくはシート品であり、例えば単位
面積当たり種々の重量のマット、編布、丸編布、織布、
不織布、ネット、ふるい、格子等であってガラス、炭素
繊維、液晶繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、セル
ロース繊維等並びに炭化物のような無機物質あるいはア
ルミニウム、鋼又は銅のような金属から作られたもので
ある。成分Ｂ）は本発明による方法において一般に、熱
可塑的に造形されるべき混合物の全成分の総重量を基準
として８０重量％まで好ましくは２０〜７０重量％の量
にて用いられる。

【００２６】本発明による方法を実施するために、出発
成分Ａ）は成分Ｂ）及び随意に全成分の総重量を基準と
して５０重量％までの量の助剤及び添加剤Ｃ）と一緒に
されて好ましくは多層系が形成される。成分Ｂ）がシー
ト又はマットの形態にある好ましい態様の場合、成分Ａ
）はかかるシート又はマットの上に置かれて積層物様構
造体が形成され、次いでこの構造体が熱可塑的に造形さ
れる。

【００２７】随意に用いられる助剤及び添加剤Ｃ）は、
例えば他の熱可塑性合成樹脂例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ、熱可塑性ポリウレ
タン、ポリアクリロニトリル、ＰＶＣ、ポリビニルアセ
テート又はかかる熱可塑性樹脂の混合物から成り得る。 これらの熱可塑性樹脂は、フィルム、マット、粒状物、
粉末又はいかなる他の形態でも用いられ得る。

【００２８】随意に用いられる他の助剤及び添加剤Ｃ）
には、本構造物の個々の層間の接着性を改善するための
加工助剤がある。かかる加工助剤は、例えば独国特許公
開明細書第３，８４０，１６７号に記載されている。

【００２９】本発明による方法即ち圧力及び温度を作用
させることにより材料の組合わせ物を熱可塑的に造形す
る方法は、この目的に適したいかなる公知の装置におい
ても実施され得、例えば深絞り成形機である。しかしな
がら、本発明による方法は、真の“熱可塑”性合成樹脂
を加工する場合に起こるような材料の溶融を含まない。 液状で比較的低粘性の巨視的相は、いかなる段階でも生
じない。適当な熱成形法は、例えば「ハー・コイファー
（外１）著，“マシネンマルクト（Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ
ｍａｒｋｔ）”，８８（１９８２），フォーゲル・フェ
アラーク（Ｖｏｇｅｌ−Ｖｅｒｌａｇ），ヴィルツブル
グ，第１０６８〜１０７１頁」に記載されている。

【外１】

【００３０】本発明による方法は、一般に少なくとも１
バール（常圧）好ましくは１０〜４００バールの圧力範
囲内最も好ましくは２０〜１００バールの圧力範囲内の
圧力、少なくとも５０℃好ましくは１００〜２２０℃最
も好ましくは１５０〜２００℃の温度にて実施される。 造形時間は、１秒ないし１０分で変えられ得る。

【００３１】圧力及び温度の条件並びにそれらの持続時
間は、成分Ａ）の発泡体状ポリイソシアネート重付加物
が圧力及び温度の作用中圧縮されそしてその結果生成物
の圧縮形態で存在するポリイソシアネート重付加物の密
度が出発材料として用いられたポリイソシアネート重付
加物Ａ）の密度より少なくとも１０％好ましくは少なく
とも５０％大きくなるように選ばれねばならない。

【００３２】本発明による方法は、廃材から並びに広範
な種々の目的用の使用済み部品のリサイクルのために、
半製品を製造するのに並びに最終製品を製造するのに用
いられ得る。かくして、本発明による複合物体は、例え
ば種々の寸法及び容量の裏当て用の中空体、カップ及び
容器の形態にて、ダッシュボード及びスイッチ盤用のカ
バーとして、かじ取柱用のカバーとして、車体の平らな
部品例えばドアパネル、サイドパーツ、泥除け、ボンネ
ット又は荷物室のふた用に、並びにホイールキャップ、
座席外板及び背もたれの製造用に用いられ得る。本発明
による方法の生成物は平らな形態において、ライティン
グ板、マグネチックホールダーを備えた表示板、接着ラ
ベル、標示板、保護フィルム及び種々の目的用の被膜と
して用いるのにも適する。本発明による方法の生成物は
また、座席外板、背もたれ、クッション、カップ、応力
外皮構造の荷物入れ及び同様なコンテナー、車体用構造
部品、シャシ、補剛要素、形材例えば枠、キャリヤ、車
体の硬質外部部品例えば泥除け、エンジンのボンネット
又は荷物室のふた、ホイールキャップ、ホイールケース
の内張り、シャッターの補剛要素、自動車の内部ドア付
属品、ドア、フラップ、カバー及び同様な物品として用
いられ得る。それらはまた、レクリエーション工業用の
製造物品のために適する。

【００３３】本発明による方法の生成物はまた、小さな
成形品例えばキーボード要素、硬質で弾性の封止部品及
びカラー、グリップ用の把手及び中空部品、小さな防振
要素、ワッシャー及びスペーサーディスクの形態で用い
られ得る。それらはまた、ケーブルの溝形材用及びシー
ルリップ用の硬質又は非硬質の形材のためにあるいはい
かなる他の中実の小さな部品のためにも用いられ得る。

【００３４】

【実施例】本発明を次の例により更に例示するが、これ
らの例により本発明を限定する意図ではない。これらの
例において、別段指摘がなければ部及び百分率はすべて
重量による。以下のようにして製造されたフィルム−発
泡体の複合体が、下記の例において用いられた。次のポ
リウレタン用原料が、裏打ち発泡のために用いられた。 ９０部の分子量４８００のポリエーテル（プロピレンオ
キシド（８７％）及びエチレンオキシド（１３％）のト
リメチロールプロパンへの付加により得られた。）、２
．５部の水、２部のトール油及び０．４部のジメチルア
ミノプロピルホルムアミドを、４７部のポリフェニルポ
リメチレンポリイソシアネート（アニリン−ホルムアル
デヒドの縮合物のホスゲン化により得られかつ３１重量
％のイソシアネート含有率を有していた。）と混合した
。

【００３５】着色されていない厚さ約０．７ｍｍのポリ
ビニルクロライド商業製品を、２０×２０×４ｃｍの大
きさの加熱可能な金属製板型モールド中に置いた。この
シートに上記の混合物を機械的に裏込めした。５分間の
反応・硬化時間後、生成物をモールドから取り出した。 得られた成形品を、循環空気式乾燥棚中で１２０℃にて
調質した。裏込め発泡体の密度は、約０．４５ｇ／ｃｍ
３　であった。かくして製造された複合材を最初に約３
ｃｍないし５ｃｍの大きさの断片に予備粉砕し、次いで
約４ｍｍの粒子サイズにカッターミルＰＳ４−５（独国
ツヴァイブリッケンのパルマン社）中で粉砕した。この
粒状物が、下記の例の出発材料として用いられた。

【００３６】例１ 該粒状物を乾燥棚中で１０分間１８０℃に予備加熱し、
次いでエンドレスガラス繊維マットＵ８１６（独国ヘア
ツォゲンラスのゲヴェテックス社）と一緒に、圧縮成形
機中に設置されかつ１９５℃に予備加熱された喰切り成
形型（装填量に依り０．５〜５ｍｍの厚さに変えられる
６０×１２０ｍｍの大きさの圧縮成形された板の製造用
の加圧モールドであって、黄銅製ラムを備えた黄銅製の
もの）中に導入した。該ガラスマットの重量は、該加圧
モールド中に導入された材料の総重量の６０％であった
。 該モールドの装填後、該圧縮成形機（ベルリンのシュヴ
ァベンタン社の型式ポリスタット（Ｍｏｄｅｌ　　Ｐｏ
ｌｙｓｔａｔ）２００Ｔを閉じそして該モールドを８０
バールの圧縮圧に付した。２分間の成形圧時間後、成形
された３ｍｍの厚さを有する板を取り出した。この３ｍ
ｍの厚さは、該圧縮成形機における該発泡体の不可逆的
圧縮で元の密度の２倍（０．９ｇ／ｃｍ３　）に相当す
る。該板はＰＶＣ−ＰＵＲ部分の分離の徴候を示したが
、しかしこのことは該板の機械的性質に何ら影響がなか
った。この板から作られた引張り棒は、ＤＩＮ５３５０
４による破断点伸び３％及び１４ＭＰａの引張り強度を
示した。

【００３７】例２ 例１に用いたのと同じ処理操作に従うが、しかし圧縮成
形機中の材料の総重量を基準として６０重量％の量の０
．１ｍｍの網目幅のワイヤメッシュを用いた。厚さ１．
２ｍｍの圧縮成形された板が得られた。この板は、室温
において金属板の様に曲げられて永久変形され得た。該
厚さは、該モールドにおける該発泡体物質の圧縮でその
密度の２倍（０．９ｇ／ｃｍ３　）に相当する。

【００３８】例３ 例２と同じ方法を用いたが、しかし０．３ｍｍの網目幅
のワイヤメツシュを用いた。結果は、例２の結果と実質
的に同じであった。

【００３９】例４ 例１に用いられた粒状物を細かい木材ベニヤの層で覆わ
れるエンドレスガラス繊維マットＵ８１６と一緒に、１
７０℃に予備加熱された圧縮成形された板上に置いて、
４層構造体が形成される（ＰＶＣ／ＰＵＲ−エンドレス
ガラス繊維マット−ＰＶＣ／ＰＵＲ−木材ベニヤ）。該
粒状物を予備加熱しないで、１７０℃に予備加熱されて
いた該圧縮成形された板上に置いた。該粒状物を次いで
該エンドレス繊維マットで覆い、その上に更なる粒状物
を置き、そして該木材ベニヤを一番上に置いた。次いで
、圧縮成形機をゆっくり閉じそしてそのプレート間に１
００バールの圧力をかけた。２分後、形成された成形物
を４分以内に加圧下で室温まで冷却し、そして得られた
積層物を取り出した。該エンドレスマットの重量割合は
、該積層物の総重量を基準として５０％であった。用い
られた粒状物の量は、総重量の４５％であった。該積層
物の製造中該発泡体が圧縮された量は、発泡体物質の密
度の２倍（０．９ｇ／ｃｍ３　）に相当する。

【００４０】例５ 強化材としてエンドレスガラス繊維マットを含む板が、
独国ベルリンのシュヴァベンタン社のポリスタット（Ｐ
ｏｌｙｓｔａｔ）４００圧縮成形機を用いて例１と同様
な方法により、喰切り成形型（１９０×１９０ｍｍの大
きさの圧縮成形された板の製造用モールド）において製
造された。３枚のエンドレスガラス繊維マットが該モー
ルド中に置かれ、次いで生成する板中のガラス含有率が
７０重量％になるのに必要とされる量の粒状物が該モー
ルドに装填された。圧縮成形機の温度は１９８℃であり
、成形品における圧縮圧は１８０バールであり、圧縮成
形機中の材料の滞留時間は１０〜２０分で変えられた。 圧縮成形された板は、熱いうちに該モールドから取り出
された。６枚の板が、この方法により製造された。

【００４１】例６ 例５で得られた板が、更なる別個の工程において深絞り
法によりピラミッド形の成形品に転化された。この目的
のため、例５で得られた半製品の板を乾燥棚中で１０分
間１８０℃に予備加熱し、次いで１９４℃に予備加熱さ
れていた圧縮モールド（４ｃｍの高さ及び辺長が９．５
ｃｍの矩形基部を有する黄銅製の非対称ピラミッド形モ
ールド）中に置いた。次いで圧縮成形機をゆっくり閉じ
そして圧縮成形機内の成形品を８０バールの圧力に付し
た。 ２分間の滞留時間後、成形品を加圧下で室温まで冷却し
そしてモールドから取り出した。

【００４２】本発明は次の態様を含む。 （１）　　或る組合わせ物を高められた温度と圧力の条
件下で熱可塑的に造形することからなる成形物品又はフ
ィルムを製造する方法において、該組合わせ物が粉砕さ
れた形態の発泡ポリイソシアネート重付加物を含有しか
つ該造形の工程により該発泡ポリイソシアネート重付加
物の密度が不可逆的に増大され、しかも該組合わせ物が
次のものからなる、ことを特徴とする上記方法

【００４
３】Ａ）　　該組合わせ物の全成分の総重量を基準とし
て少なくとも２０重量％の成分Ａ）、しかして成分Ａ）
は下記のＡ１）からなり、 Ａ１）　　粉砕された形態で存在しかつ０．１〜１．２
ｇ／ｃｍ３　の密度を有する発泡ポリイソシアネート重
付加物であって、 ａ）　　有機ポリイソシアネートと ｂ）　　１８００〜１２，０００の分子量を有しかつ統
計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネート反応性
基を含有する化合物、 ｃ）　　随意に、１０８〜４００の分子量を有しかつ２
個の第１級及び／又は第２級の芳香族に結合したアミノ
基を有するジアミン及び ｄ）　　随意に、脂肪族ジオール、環状脂肪族ジオール
、脂肪族ポリアミン及び環状脂肪族ポリアミンから成る
群から選択され、６０〜１，７９９の分子量を有しかつ
エーテル基を含有する１種又はそれ以上の化合物とをｅ
）　　膨張剤並びに随意にポリウレタン化学から知られ
た他の助剤及び添加剤の存在下で、６２〜２００のイソ
シアネート指数を維持して一段階法又は多段階法により
反応させることによって得られた該発泡ポリイソシアネ
ート重付加物、

【００４４】Ｂ）　　該組合わせ物の全成分の総重量を
基準として８０重量％までの充填材及び／又は強化材及
びＣ）　　全成分の総重量を基準として５０重量％まで
の他の助剤及び添加剤。

【００４５】（２）　　組合わせ物の成分Ａ）が下記の
Ａ２）からなる、上記第１項の方法 Ａ２）　　発泡ポリイソシアネート重付加物Ａ１）と、
フィルムに裏打ち発泡させて発泡体−フィルムの複合体
を生成させるために用いられる種類のフィルムとの、粉
砕された形態の混合物。

【００４６】（３）　　成分Ａ）のポリイソシアネート
重付加物が０．１〜０．７９ｇ／ｃｍ３　の密度を有す
る、上記第１項の方法。 （４）　　成分Ａ）が、熱可塑的造形工程に付されるべ
き組合わせ物を形成するために成分Ｂ）と一緒にされる
前に、粒状物、削りくず、フレーク及び／又は他の小さ
な及び非常に小さな粒子の形態で存在する、上記第１項
の方法。 （５）　　上記第１項の方法に従って製造された成形物
品又はフィルム。

【００４７】本発明は説明の目的のために上記に詳述さ
れているけれども、かかる詳述は専ら該目的のためであ
ること、並びに特許請求の範囲により限定され得る場合
を除いて本発明の精神及び範囲から逸脱することなく種
々の変更態様が本発明において当業者によりなされ得る
ことが理解されるべきである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　或る組合わせ物を高められた温度と圧
   力の条件下で熱可塑的に造形することからなる成形物品
   又はフィルムを製造する方法において、該組合わせ物が
   粉砕された形態の発泡ポリイソシアネート重付加物を含
   有しかつ該造形の工程により該発泡ポリイソシアネート
   重付加物の密度が不可逆的に増大され、しかも該組合わ
   せ物が次のものからなる、ことを特徴とする上記方法Ａ
   ）　　該組合わせ物の全成分の総重量を基準として少な
   くとも２０重量％の成分Ａ）、しかして成分Ａ）は下記
   のＡ１）からなり、 Ａ１）　　粉砕された形態で存在しかつ０．１〜１．２
   ｇ／ｃｍ３　の密度を有する発泡ポリイソシアネート重
   付加物であって、 ａ）　　有機ポリイソシアネートと ｂ）　　１８００〜１２，０００の分子量を有しかつ統
   計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネート反応性
   基を含有する化合物、 ｃ）　　随意に、１０８〜４００の分子量を有しかつ２
   個の第１級及び／又は第２級の芳香族に結合したアミノ
   基を有するジアミン及び ｄ）　　随意に、脂肪族ジオール、環状脂肪族ジオール
   、脂肪族ポリアミン及び環状脂肪族ポリアミンから成る
   群から選択され、６０〜１，７９９の分子量を有しかつ
   エーテル基を含有する１種又はそれ以上の化合物とをｅ
   ）　　膨張剤並びに随意にポリウレタン化学から知られ
   た他の助剤及び添加剤の存在下で、６２〜２００のイソ
   シアネート指数を維持して一段階法又は多段階法により
   反応させることによって得られた該発泡ポリイソシアネ
   ート重付加物、 Ｂ）　　該組合わせ物の全成分の総重量を基準として８
   ０重量％までの充填材及び／又は強化材及びＣ）　　全
   成分の総重量を基準として５０重量％までの他の助剤及
   び添加剤。
2. 【請求項２】　　組合わせ物の成分Ａ）が下記のＡ２）
   からなる、請求項１の方法 Ａ２）　　発泡ポリイソシアネート重付加物Ａ１）と、
   フィルムに裏打ち発泡させて発泡体−フィルムの複合体
   を生成させるために用いられる種類のフィルムとの、粉
   砕された形態の混合物。