JPH04232092A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、 （Ａ）　　下記式の多環式化合物

【０００２】

【化９】

【０００３】（式中、Ｘは単環式または多環式芳香族ま
たは複素芳香族性の基、Ｙは陰イオンとして脱離可能な
置換分、 Ｑ１　は−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｎ−Ｒまたは　＞Ｎ−ＮＨ
−Ｒ、Ｑ２　は　−ＣＨ２−、　−ＣＯ−　、　−ＣＳ
−　または　−ＳＯ２−を意味し、Ｒは水素、Ｃ１　−
Ｃ１２−アルキル、Ｃ５　−Ｃ１０−シクロアルキル、
アリールたとえばフェニル、またはアラールキルたとえ
ばベンジルを意味する、そして環Ａは６個の環原子を有
する芳香族性または複素環式基であり、場合によっては
融合された芳香環を有しており、そして該環Ａも融合環
も置換されていてもよい）と（Ｂ）　　有機縮合成分、 （Ｃ）　　電子求引性の顕色成分、および（Ｄ）　　活
性化剤 を含有する感熱記録材料を提供する。

【０００４】熱が印加されと、成分（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）が互いに接触し、そして支持体上に像が残る。 このようにして生じる色の種類は成分（Ａ）および（Ｂ
）の性質に依存する。この２つの成分は電子供与体であ
り、そして色原体部分を構成する。発色は成分（Ｃ）に
よって誘起される。したがって、各成分を適当に組合せ
ることによって、所望の色、たとえば黄、オレンジ、赤
、紫、青、緑、グレイ、黒、または混合色を発色させる
ことができる。さらにまた、成分（Ａ）および（Ｂ）を
１種またはそれ以上の下記のごとき公知常用の発色剤と
一緒に使用することもできる。３，３−（ビスアミノフ
ェニル）フタリドたとえばＣＶＬ、３−インドリル−３
−アミノフェニルアザ−または−ジアザフタリド、（３
，３−ビスインドリル）−フタリド、３−アミノフルオ
ラン、６−ジアルキルアミノ−２−ジベンジルアミノフ
ルオラン、６−ジアルキルアミノ−３−メチル−２−ア
リールアミノフルオラン、３，６−ビスアルコキシフル
オラン、３，６−ビスジアリールアミノフルオラン、ロ
イコオーラミン、フェノキサジン、フェノチアジン、キ
ナゾリン、ローダミンラクタム、カルバゾリルメタン、
トリアリールメタンロイコ染料。

【０００５】式（１）の化合物（成分（Ａ））はその構
造の一部として、たとえばラクトン、ラクトム、スルト
ン、スルタムまたはフタランの基本骨格を含有する。こ
れら基本骨格は、成分（Ａ）と縮合成分（Ｂ）との反応
の前、中または後で、顕色剤（成分（Ｃ））と接触した
時に開環または結合開裂反応を受ける。この反応は従来
技術の記録材料においても起こるものと考えられている
反応である。

【０００６】式（１）において、複素芳香族性基Ｘは複
素環の炭素原子を介してその多環式化合物の中心（メソ
）炭素原子に結合しているのが好ましい。

【０００７】ヘテロアリールＸの例は、チエニル、アク
リジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ナフトチ
エニルまたはフェノチアジニル、より好ましくはピロー
ル、インドリル、カルバゾリル、ジュロリジニル、カイ
ロリニル、インドリニル、ジヒドロキノリニルまたはテ
トラヒドロキノリニルである。

【０００８】単環または多環式複素芳香族性基は、その
環においてモノ置換または多置換されていてもよい。適
当な炭素置換基の例は、ハロゲン、ヒドロキシル、シア
ノ、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アル
キルチオ、低級アルコキシカルボニル、１乃至８個の炭
素原子を有するアシル、好ましくは低級アルキルカルボ
ニル、アミノ、低級アルキルアミノ、低級アルキルカル
ボニルアミノまたはジ（低級アルキル）アミノ、Ｃ５　
−Ｃ６　−シクロアルキル、ベンジルまたはフェニルで
あり、そして適当な窒素置換基の例はＣ１　−Ｃ１２−
アルキル、Ｃ２　−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ５　−Ｃ１
０−シクロアルキル、Ｃ１　−Ｃ８　−アシル、フェニ
ル、ベンジル、フェネチルまたはフェニルイソプロピル
であり、これらはそれぞれさらにシアノ、ハロゲン、ニ
トロ、ヒドロキシル、低級アルキル、低級アルコキシ、
低級アルキルアミノまたは低級アルコキシカルボニルに
よって置換されていてもよい。

【０００９】アルキル基およびアルケニル基は直鎖状ま
たは分枝鎖状でありうる。代表的例としてはメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、１−
メチルブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、　ｓｅｃ−ブチル、
アミル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキ
シル、イソオクチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−
テトラメチルブチル、ノニル、イソノニル、３−エチル
ヘプチル、デシル、ｎ−ドデシル、ならびにビニル、ア
リル、２−メチルアリル、３−エチルアリル、２−ブテ
ニル、オクテニルなどである。

【００１０】アシルは特にホルミル、低級アルキルカル
ボニル、たとえば、アセチルまたはプロピオニル、また
はベンゾイルである。さらに適当なアシル基は、メチル
スルホニルまたはエチルスルホニルを代表例とする低級
アルキルスルホニル、ならびにフェニルスルホニルであ
る。ベンゾイルおよびフェニルスルホニルは場合によっ
てはハロゲン、メチル、メトキシまたはエトキシによっ
て置換されていてもよい。

【００１１】低級アルキル、低級アルコキシ、低級アル
キルチオは１乃至６個、特に好ましくは１乃至３個の炭
素原子を有する基または基成分である。例示すればメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、　ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソ
アミル、ヘキシル；メトキシ、エトキシ、イソプロポキ
シ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ
；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ
などである。

【００１２】ハロゲンは、たとえば、フッ素、臭素また
は好ましくは塩素である。好ましい複素芳香族性基は、
置換された２−または３−ピロリル基または特に３−イ
ンドリル基である。たとえば以下のものである。Ｎ−Ｃ
１　−Ｃ８　−アルキル−２−ピロリル、Ｎ−フェニル
−３−ピロリル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ８　−アルキル−２−
メチル−３−インドリル、Ｎ−Ｃ２　−Ｃ４　−アルカ
ノイル−２−メチル−３−インドリル、２−フェニル−
３−インドリル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ８　−アルキル−２−
フェニル−３−インドリル。

【００１３】アリール基のＸは未置換のフェニルまたは
ナフチル、またはハロゲン−、シアノ−、低級アルキル
−、Ｃ５　−Ｃ６　−シクロアルキル−、Ｃ１　−Ｃ８
　−アシル−、Ｒ１Ｒ２Ｎ−、Ｒ３Ｏ−または　Ｒ３Ｓ
−　によって置換されたフェニルまたはナフチルであり
うる。

【００１４】Ｘが意味するアリール基は好ましくは下記
式のいずれかの置換フェニル基である。

【００１５】

【化１０】

【００１６】前記各式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　は互
いに独立的に水素、未置換またはハロゲン−、ヒドロキ
シル−、シアノ−または低級アルコキシ−によって置換
された１２個より多くない炭素原子を有するアルキル、
１乃至８個の炭素原子を有するアシル、５乃至１０個の
炭素原子を有するシクロアルキル、または未置換または
ハロゲン−、トリフルオロメチル−、シアノ−、低級ア
ルキル−、低級アルコキシ−、低級アルコキシカルボニ
ル−、Ｘ″Ｘ′Ｎ−または４−ＮＸ′Ｘ″−フェニルア
ミノ−によって環置換されたフェニルアルキルまたはフ
ェニル（ここで、Ｘ′とＸ″とは互いに独立的に水素、
低級アルキル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニ
ルである）を意味するか、またはＲ１　およびＲ２　は
それらが結合している窒素原子と一緒で５員または６員
の複素環式基を意味する。

【００１７】Ｖは水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ１
　−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ１２−アシルオキ
シ、ベンジル、フェニル、ベンジルオキシ、フェニルオ
キシ、またはハロゲン−、シアノ−、低級アルキル−ま
たはアルコキシ−によって置換されたベンジルまたはベ
ンジルオキシを意味するか、または基　−ＮＴ１Ｔ２　
を意味する。ここで、Ｔ１　とＴ２　とは互いに独立的
に水素、低級アルキル、Ｃ５　−Ｃ１０−シクロアルキ
ル、未置換またはハロゲン−、シアノ−、低級アルキル
−または低級アルコキシ−によって置換されたベンジル
または１乃至８個の炭素原子を有するアシルを意味する
か、あるいは、Ｔ１　は未置換またはハロゲン−、シア
ノ−、低級アルキル−または低級アルコキシ−によって
置換されたフェニルを意味する。ｍは１または２である
。−ＮＲ１Ｒ２および　−ＯＲ３　は好ましくは結合位
置に対してパラ位置に存在する。１個のＶは好ましくは
結合位置に対してオルト位置に存在する。

【００１８】Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　の意味するア
ルキルの例は、前記においてアルキル基について例示し
た置換基である。

【００１９】置換されたアルキルＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３
の例は、特にシアノアルキル、ハロゲンアルキル、ヒド
ロキシアルキルまたはアルコキシアルキルであり、いず
れも好ましくは全部で２乃至８個の炭素原子を有する。 すなわち、たとえば２−シアノエチル、２−クロロエチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−
エトキシエチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−
ヒドロキシ−３−クロロプロピル、３−メトキシプロピ
ル、４−メトキシブチル、４−プロポキシブチルなどで
ある。

【００２０】シクロアルキルＲ、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３
、Ｔ１　、Ｔ２　の例はシクロペンチル、シクロヘプチ
ル、そして好ましくはシクロヘキシルである。シクロア
ルキルは１個またはそれ以上のＣ１　−Ｃ４　−アルキ
ル基、好ましくはメチル基を含有することができ、そし
て全部で５乃至１０個の炭素原子を有する。

【００２１】アラールキルおよびフェニルアルキルＲ、
Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　はフェネチル（フェニルエチル
）、フェニルイソプロピルまたは特にベンジルでありう
る。

【００２２】フェニルアルキルまたはフェニルＲに存在
しうる好ましい置換基の例は、ハロゲン、シアノ、メチ
ル、トリフルオロメチル、メトキシ、カルボメトキシな
どである。このような芳香脂肪族および芳香族基の例は
、メチルベンジル、２，４−または２，５−ジメチルベ
ンジル、クロロベンジル、ジクロロベンジル、シアノベ
ンジル、トリル、キシリル、クロロフェニル、メトキシ
フェニル、２，６−ジメチルフェニル、トリフルオロメ
チルフェニル、カルボメトキシフェニルなどである。

【００２３】Ｖの中のアシルオキシ基の例は、ホルミル
オキシ、低級アルキルカルボニルオキシたとえばアセチ
ルオキシまたはプロピオニルオキシ、あるいはベンゾイ
ルオキシである。Ｃ１　−Ｃ１２−アルコキシのＶは直
鎖状または分枝状の基でありうる。例示すればメトキシ
、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ
−ブトキシ、アミルオキシ、１，１，３，３−テトラメ
チルブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−オクチルオキ
シまたはドデシルオキシなどである。

【００２４】対の置換基Ｒ１　およびＲ２　が共有窒素
原子と一緒で複素環式基を形成する場合には、それはた
とえばピロリジノ、ピペリジノ、ピペコリノ、モルホリ
ノ、チオモルホリノ、ピペラジノ、Ｎ−アルキルピペラ
ジノ、たとえばＮ−メチルピペラジノ、Ｎ−フェニルピ
ペラジノ、あるいはＮ−アルキルイミダゾリノでありう
る。　−ＮＲ１Ｒ２　が意味する好ましい飽和複素環式
基はピロリジノ、ピペラジノおよびモルホリノである。

【００２５】置換基Ｒ１　およびＲ２　は、好ましくは
シクロヘキシル、ベンジル、フェネチル、シアノ（低級
アルキル）たとえばβ−シアノエチル、そして特に好ま
しくは低級アルキル、たとえばメチル、エチルまたはｎ
−ブチルである。　−ＮＲ１Ｒ２　としてはピロリジニ
ルも好ましい。Ｒ３　は低級アルキルまたはベンジルで
あるのが好ましい。

【００２６】Ｖは、好ましくは水素、ハロゲン、低級ア
ルキルたとえばメチル、ベンジルオキシ、Ｃ１　−Ｃ８
　−アルコキシ、特にメトキシ、エトキシ、イソプロポ
キシまたはｔｅｒｔ−−ブトキシのごとき低級アルコキ
シ、あるいは、基　−ＮＴ１Ｔ２　であり、この場合に
Ｔ１　およびＴ２　の一方は好ましくはＣ１　−Ｃ８　
−アシルまたは低級アルキルであり、そして他方は水素
または低級アルキルである。この場合のアシル基は、特
にアセチルまたはプロピオニルのごとき低級アルキルカ
ルボニルである。好ましくは、Ｖはアセチルアミノ、ジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、ベンジルオキシまたは
特に低級アルコキシ、とりわけエトキシ、あるいは水素
を意味する。

【００２７】Ｙが意味する置換基は中心（メソ）炭素原
子上の容易に脱離可能な置換基であり、脱離されて陰イ
オンとなるものである。このタイプの置換基は、たとえ
ばハロゲン原子、脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、芳
香族または複素環式エーテル基、たとえばアルコキシ、
ヘテロアリールオキシ、アリールオキシ、シクロアルコ
キシまたはアラールオキシ、あるいは特に、たとえば、
下記式のアシルオキシ基である。 （１ｃ）　　　　　　　　　Ｒ′−　（ＮＨ−）　ｎ−
１　−Ｑ′−Ｏ−

【００２８】式中、Ｒ′は有機基、好
ましくは置換または未置換のＣ１　−Ｃ２２−アルキル
、シクロアルキル、アラールキルまたはヘテロアリール
、Ｑ′は　−ＣＯ−　または　−ＳＯ２−　　、ｎは１
または２、好ましくは１である。アシルオキシの例を示
せば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、クロロア
セチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メチルスルホニルオ
キシ、エチルスルホニルオキシ、クロロエチルスルホニ
ルオキシ、トリフルオロメチルスルホニルオキシ、２−
クロロエチルスルホニルアセチルオキシ、フェニルスル
ホニルオキシ、トリルスルホニルオキシ、エチルアミノ
カルボニルオキシ、フェニルアミノカルボニルオキシな
どである。

【００２９】Ｙは好ましくは式　Ｒ″−ＣＯ−Ｏ−（こ
こで、Ｒ″は低級アルキルまたはフェニルである）のア
シルオキシ基である。

【００３０】Ｑ１　は好ましくは酸素、そしてＱ２　は
好ましくは　−ＳＯ２−または特に好ましくは−ＣＯ−
　である。Ｑ１　が＝Ｎ−Ｒまたは＝Ｎ−ＮＨ−Ｒであ
る場合にはＲは好ましくは水素、メチルまたはフェニル
である。

【００３１】６員芳香環Ａは好ましくはベンゼン環であ
り、この環は場合によってはハロゲン、シアノ、ニトロ
、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、
低級アルキルカルボニル、低級アルコキシカルボニル、
アミノ、低級アルキルアミノ、ジ（低級アルキル）アミ
ノまたは低級アルキルカルボニルアミノによって置換さ
れていてもよい。６員複素環式環Ａは、特に芳香族の性
質を有する窒素含有複素環、たとえばピリジン環または
ピラジン環である。環Ａは場合によってはさらに１つの
融合環、好ましくはベンゼン環を含有することができる
。したがって、この場合には、たとえばナフタレン環、
キノリン環またはキノキサリン環を形成する。

【００３２】Ａが意味する好ましい６員芳香族または複
素環式基としては、２，３−ピリジノ、３，４−ピリジ
ノ、２，３−ピラジノ、２，３−キノキサリノ、１，２
−ナフタリノ、２，３−ナフタリノまたは１，２−ベン
ゾ基などが考慮される。これらの基はハロゲンたとえば
塩素または臭素、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキ
シ、低級アルキルチオまたは前記に例示した置換または
未置換アミノ基のいずれか１個によって置換されていて
もよい。特に好ましいのは未置換またはハロゲン置換、
特に塩素置換された１，２−ベンゾ基である。

【００３３】本発明の発色反応系のための特に重要な成
分（Ａ）は下記式で示される。

【００３４】

【化１１】

【００３５】式中、Ａ１　は未置換またはハロゲン−、
シアノ−、低級アルキル−、低級アルコキシ−またはジ
（低級アルキル）アミノ−によって置換されたベンゼン
またはピリジン環、Ｙ１　はハロゲンまたは好ましくは
アシルオキシ、あるいは特に低級アルキルカルボニルオ
キシまたはベンゾイルオキシ、

【００３６】Ｘ１　は下記式の３−インドリル基

【００
３７】

【化１２】 または下記式のいずれかの置換フェニル基を意味する。

【００３８】

【化１３】

【００３９】式中、Ｗ１　は水素、未置換またはシアノ
−または低級アルコキシ−によって置換されたＣ１　−
Ｃ８　−アルキル、アセチル、プロピオニルまたはベン
ジル、Ｗ２　は水素、低級アルキル特にメチル、または
フェニルを意味し、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　は互いに独
立的に未置換またはヒドロキシル−、シアノ−または低
級アルコキシ−によって置換された１２個より多くない
炭素原子を有するアルキル、Ｃ５　−Ｃ６　−シクロア
ルキル、ベンジル、フェネチルまたはフェニルを意味す
るか、または（Ｒ５　とＲ６　）はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒でピロリジノ、ピペリジノまたはモル
ホリノを意味する、Ｖ１　は水素、ハロゲン、低級アル
キル、Ｃ１　−Ｃ８　−アルコキシ、ベンジルオキシを
意味するか、または基　−ＮＴ３Ｔ４　を意味し、ここ
においてＴ３　とＴ４　とは互いに独立的に水素、低級
アルキル、低級アルキルカルボニル、または未置換また
はハロゲン−、メチル−またはメトキシ−によって置換
されたベンジルを意味する、そして環Ｂは場合によって
はハロゲン、低級アルキルたとえばメチルまたはイソプ
ロピル、またはジ（低級アルキル）アミノたとえばジメ
チルアミノによって置換されていてもよい。

【００４０】式（２）の化合物の中でも好ましいものは
、Ｘ１　が式（２ａ）の３−インドリル基であり、その
式中のＷ１　がＣ１　−Ｃ８　−アルキルであり、そし
てＷ２　がメチルまたはフェニルを意味し、そしてＹ１
　が低級アルキルカルボニルオキシ、特にアセチルオキ
シであるラクトン化合物である。

【００４１】特に興味あるものは下記式のラクトン化合
物である。

【００４２】

【化１４】

【００４３】式中、環Ｄは未置換であるかまたは４個の
塩素原子によって置換されている、Ｙ２　はベンゾイル
オキシまたは特にアセチルオキシ、Ｗ３　はＣ１　−Ｃ
８　−アルキルたとえばエチル、ｎ−ブチルまたはｎ−
オクチルを意味する。

【００４４】特に好ましいのは下記式のラクトン化合物
である。

【００４５】

【化１５】 式中、ＤとＹ２　とはそれぞれ式（３）について定義し
た意味を有し、そしてＲ７、Ｒ８　、Ｒ９　はそれぞれ
低級アルキル、特にメチルまたはｎ−ブチルを意味する
。

【００４６】脱離可能な置換基Ｙがアシルオキシ基であ
る式（１）の化合物は、式

【００４７】

【化１６】 （式中、Ａ、Ｑ１　、Ｑ２　、Ｘは前記の意味を有する
）のケト酸またはカルビノール化合物（ラクトール）を
アシル化剤と反応させて製造することができる。

【００４８】適当なアシル化剤は、脂肪族、環式脂肪族
または芳香族カルボン酸またはスルホン酸の反応性官能
基誘導体、特にカルボニルハロゲン化物または無水カル
ボン酸である。例示すれば臭化アセチル、塩化アセチル
、塩化ベンゾイルまたは特に無水酢酸である。混合無水
物すなわち異なる２つの酸の無水物を使用することもで
きる。

【００４９】脱離可能な置換基Ｙがハロゲンである式（
１）の化合物は、式（ｉ）のカルビノール化合物のヒド
ロキシル基をハロゲン化剤を使用して、ジメチルホルム
アミド、ジクロロベンゼン、ベンゼン、トルエンまたは
二塩化エンチレン中においてハロゲン原子で置換するこ
とによって製造することができる。ハロゲン化剤として
は、たとえば塩化チオニル、ホスゲン、塩化ホスホリル
、三塩化リンまたは五塩化リンが使用される。ハロゲン
化剤を過剰に使用すれば溶剤を使用しないでハロゲン化
を行なうこともできる。

【００５０】Ｙがハロゲンまたはアシルオキシである式
（１）の化合物を脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、芳
香族または複素環式ヒドロキシ化合物と反応させること
によって、さらに脱離可能な置換基Ｙとしてエーテル基
を導入することができる。脱離可能な置換基Ｙがエーテ
ル基である式（１）の化合物は、式（ｉ）の化合物をア
ルキル化剤またはアラールキル化剤でエーテル化するこ
とによっても得ることができる。

【００５１】適当なアルキル化剤は、アルキルハロゲン
化物、たとえばヨウ化メチル、ヨウ化エチル、塩化エチ
ルまたは硫酸ジアルキルたとえば硫酸ジメチルまたは硫
酸ジエチルなどである。適当なアラールキル化剤は、特
に塩化ベンジルまたは対応する置換生成物、たとえば４
−クロロベンジルクロライドであり、これはベンゼン、
トルエンまたはキシレンなどの非極性有機溶剤中で使用
するのが好ましい。

【００５２】前記した式（１）乃至（４）の化合物の具
体例は、特に　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．３
８（１９１６），２１０１−２１１９および　Ｈｅｌｖ
ｅｔｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｔａ　Ａｃｔａ　４２（１９５
９），１０８５−１１００に記載されている。 たとえば、以下のものである。

【００５３】３−（４′−ジエチルアミノ−２′−エト
キシフェニル）−３−アセチルオキシフタリド、３−（
４′−ジエチルアミノフェニル）−３−アセチルオキシ
フタリド、３−（１′−エチル−２′−メチルインドー
ル−３′−イル）−３−アセチルオキシフタリド、３−
（４′−ジメチルアミノフェニル）−３−アセチルオキ
シ−６−ジメチルアミノフタリド、３−（１′−ｎ−オ
クチル−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−
アセチルオキシフタリド、３−（１′−エチル−２′−
メチルインドール−３′−イル）−３−アセチルオキシ
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（１′
−エチル−２′−メチルインドール−３′−イル）−３
−アセチルオキシ−５，６−ジクロロフタリド、３−（
１′−ｎ−オクチル−２′−メチルインドール−３′−
イル）−３−アセチルオキシ−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド、３−（１′−ｎ−オクチル−２′−メ
チルインドール−３′−イル）−３−アセチルオキシ−
５，６−ジクロロフタリド、３−（１′−ｎ−オクチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−５−メチルフタリド、３−（１′−エチル−
２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチル
オキシ−４−アザフタリド、３−（１′−ｎ−オクチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４−アザフタリド、３−（１′−エチル−２
′−メチルインドール−３′−イル）−３−プロピオニ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３
−（１′−エチル−２′−メチルインドール−３′−イ
ル）−３−ベンゾイルオキシ−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド、３−（１′−エチル−２′−フェニル
インドール−３′−イル）−３−アセチルオキシ−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（１′−ｎ−
オクチル−２′−メチルインドール−３′−イル）−３
−アセチルオキシ−７−アザフタリド、３−（４′−ジ
エチルアミノ−２′−アセチルオキシフェニル）−３−
アセチルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３−（４′−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ−２′−エトキシフェニル）−３−アセチルオキシフ
タリド、３−（４′−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ−２′−メトキシフェニル）−３−アセチルオキ
シ−４−アザフタリド、３−（４′−Ｎ−エチル−Ｎ−
ｐ−トルイジノ−２′−メトキシフェニル）−３−アセ
チルオキシフタリド、３−（４′−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノ−２′−メトキシフェニル）−３−アセ
チルオキシフタリド、３−（４′−ピロリジノ−２′−
メトキシフェニル）−３−アセチルオキシフタリド、３
−（４′−ジエチルアミノ−２′−エトキシフェニル）
−３−アセチルオキシ−４−アザフタリド、３−（４′
−ジメチルアミノ−５′−メチルフェニル）−３−アセ
チルオキシフタリド、３−（４′−ジエチルアミノ−５
′−メチルフェニル）−３−アセチルオキシフタリド、
３−（２′−アセチルオキシ−４′−ジメチルアミノ−
５′−メチルフェニル）−３−アセチルオキシフタリド
、３−（４′−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２′−ｎ−ブト
キシフェニル）−３−アセチルオキシフタリド、３−（
４′−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２′−エトキシフェニル
）−３−アセチルオキシフタリド、３−（４′−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−２′−エトキシフェニル）−３−ア
セチルオキシフタリド、３−（４′−ジ−エチルアミノ
−２′−ｎ−プロポキシフェニル）−３−アセチルオキ
シフタリド、３−（３′−メトキシフェニル）−３−ア
セチルオキシ−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４
′−ジエチルアミノ−２′−エトキシフェニル）−３−
アセチルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３−（４′−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２′−エトキ
シフェニル）−３−アセチルオキシ−４，５，６，７−
テトラクロロフタリド、３−（４′−ジエチルアミノ−
２′−アセチルオキシフェニル）−３−アセチルオキシ
フタリド、３−（４′−ジエチルアミノ−５′−メチル
−２′−アセチルオキシフェニル）−３−アセチルオキ
シ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（４
′−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−３−アセチルオ
キシフタリド、３−（４′−ジメチルアミノフェニル）
−３−アセチルオキシ−６−クロロフタリド、３−（４
′−ジ−２″−シクロヘキシルエチルアミノフェニル）
−３−アセチルオキシフタリド、３−（ジュロリジン−
６′−イル）−３−アセチルオキシフタリド、３−カイ
ロリニル−３−アセチルオキシフタリド、３−（２′，
４′−ビス−ジメチルアミノフェニル）−３−アセチル
オキシフタリド、３−（２′−アセチルアミノ−４′−
ジメチルアミノフェニル）−３−アセチルオキシフタリ
ド、３−（Ｎ−エチル−カルバゾル−（３′）−イル）
−３−アセチルオキシフタリド、３−（１′−エチル−
２′−メチルインドール（３′）−イル）−３−クロロ
フタリド、３−（１′−エチル−２′−メチルインドー
ル−（３′）−イル）−３−クロロベンゾオキサチオー
ル１，１−二酸化物、３−（４′−ジエチルアミノ−２
′−エトキシフェニル）−３−クロロフタリド、３−（
４′−ジエチルアミノフェニル）−３−メトキシ−６−
ジメチルアミノフタリド、３−（１′−エチル−２′−
メチルインドール−（３′）−イル）−３−メトキシ−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（１′−
エチル−２′−メチルインドール−（３′）−イル）−
３−ベンジルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフ
タリド、３−（２′−メチルインドール−３′−イル）
−３−メトキシフタリド、３−（１′−ｎ−ブチル−２
′−メチルインドール−３′−イル）−３−メトキシフ
タリド、３−（２′−アセチルオキシ−５′−ブロモフ
ェニル）−３−アセチルオキシフタリド、３−（３′−
ジアセチルアミノ−４′−メチルフェニル）−３−アセ
チルオキシフタリド、３−（４′−クロロフェニル）−
３−クロロフタリド、

【００５４】適当な縮合成分（成
分（Ｂ））はアゾ化学における通常のすべてのカップリ
ング成分であり、たとえば、　Ｈ．　Ｒ．　Ｓｃｈｗｅ
ｉｚｅｒの“Ｋｕｅｎｓｔｌｉｃｈｅ　Ｏｒｇ．　Ｆａ
ｒｂｓｔｏｆｆｅｕｎｄ　ｉｈｒｅ　Ｚｗｉｓｃｈｅｎ
ｐｒｏｄｕｋｔｅ”（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ
社、１９６４年出版）　，４２０頁などの関連技術文献
から公知のカップリング成分である。ただし、それらは
カルボキシル基およびスルホン酸基の如き酸性の水溶性
基を含まない。多くの使用可能な縮合成分から特に例を
あげれば、ベンゼン系、ナフタレン系、開鎖活性メチレ
ン化合物および複素環式系の縮合成分である。

【００５５】縮合成分の例を以下に示す。Ｎ−置換アミ
ノフェニルエチレン化合物、Ｎ−置換アミノフェニルス
チレン化合物、アシルアセトアリールアミド類、一価ま
たは多価フェノール類、フェノールエーテル（フェネト
ール）類、３−アミノフェノールエーテル類、アニリン
類、ナフチルアミン類、チオナフテン類、ジアリールア
ミン類、アミノアニリン類、アニリンスルホンアニリド
類、アミノジアリールアミン類、ナフトール類、ナフト
ールカルボキシアニリド類、モルホリン類、ピロリジン
類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミノピリミジン類
、アミノピラゾール類、ピラゾロン類，チオフェン類、
アミノピリミジン類、アクリジン類、アミノチアゾール
類、ピリドン類、インドール類、インドリジン類、キノ
ロン類、ピリミドン類、バルビツール酸類、カルバゾー
ル類、ベンゾモルホリン類、２−メチレンベンゾピラン
類、ジヒドロキノリン類、テトラヒドロキノリン類、イ
ンドリン類、カイロリン類、ジュロリジン類。

【００５６】特に好ましい縮合成分は下記の化合物であ
る。アニリン類たとえばクレシジン、フェネチジンまた
はＮ，Ｎ−ジ（低級アルキル）アニリン、２−（低級ア
ルキル）インドール、３−（低級アルキル）インドール
、２−フェニルインドール、（それぞれＣ１　−Ｃ８　
−アルキルによってＮ−置換されていてもよい）、５−
ピラゾロン、たとえば１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロン。

【００５７】さらに好ましいカップリング成分は、３−
（低級アルキル）−６−（低級アルコキシ）インドール
または３−（低級アルキル）−６−ジ（低級アルキル）
アミノインドール（それぞれＣ１　−Ｃ８　−アルキル
によってＮ−置換されていてもよい）である。

【００５８】縮合成分の特定例を示せば下記のものであ
る。２−アミノ−４−メトキシトルエン、３−アミノ−
４−メトキシトルエン、３−アミノ−４−メトキシ−１
−エチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−イ
ソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジベンジルアニリン、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−ブチルアニリン、２−メチル−５−アセチルオ
キシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−エトキシジフェ
ニルアミン、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｍ
−フェネチジン、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、１，３−ビスジメチルアミノベンゼン、４−アミ
ノジフェニルアミン、４−アミノトルエン−２−スルホ
アニリド、４−アミノトルエン−２−（Ｎ−エチル）ス
ルホアニリド、３−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−（ジ−２′−
シクロヘキシル）アミノベンゼン、１、１−（４′−ジ
エチルアミノフェニル）エチレン、１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−５−メチル−
３−ピラゾロン、１−（２′−クロロフェニル）−５−
メチル−３−ピラゾロン、Ｎ−エチルカルバゾル、Ｎ−
メチルピロール、２−メチルインドール、２−フェニル
インドール、１，２−ジメチルインドール、１−エチル
−２−メチルインドール、１−ｎ−オクチル−２−メチ
ルインドール、１−メチル−２−フェニルインドール、
１−フエノキシ−エチル−２−メチルインドール、１−
エチル−２−フェニルインドール、２−（４′−メトキ
シフェニル）−５−メトキシインドール、３−メチル−
６−メトキシインドール、３−メチル−６−ジメチルア
ミノインドール、１−エチル−３−メチル−６−メトキ
シインドール、１−エチル−３−メチル−６−ジメチル
アミノインドール、２−（４′−メトキシフェニル）−
５−メトキシインドール、α−ナフトール、β−ナフト
ール、α−またはβ−ナフチルアミン、１−アミノ−７
−ナフトール、３−シアノアセチルアミノフェノール、
チオナフテン、３−メチル−５−アミノピラゾール、ピ
リミジル−２−酢酸エチル、イミノジベンジル、１−ベ
ンジル−２−メチルインドリン、２，３，３−トリメチ
ルインドレニン、ベンゾチアゾール−２−イル−アセト
ニトリル、１，３，３−トリメチル−２−メチレンイン
ドリン、１−エチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒ
ドロキシ−２−ピリドン、３−フェニル−４−メチルイ
ンドリジン、２，３−ジフェニルインドリジン、１，１
−ビス（１′−エチル−２′−メチルインドール−３′
−イル）エチレン、２−ジメチルアミノ−４−メチルチ
アゾール、２−ジメチルアミノ−４−フェニルチアゾー
ル、２−メチレン−３−メチルベンゾピラン。

【００５９】好ましい成分（Ｂ）はまたフタリドおよび
、特に、フルオランであり、少なくとも１個の第一アミ
ノ基または低級アルキル−、シクロヘキシル−またはベ
ンジル−モノ置換アミノ基を含有しているものである。 これらのフタリドおよびフルオラン化合物は、たとえば
フランス国特許公開第１５５３２９１号明細書、英国特
許公開第１２１１３９３号明細書、ドイツ国特許公開第
２１３８１７９号、同第２４２２８９９号各明細書、欧
州特許公開第１３８１７７号明細書に記載されている。

【００６０】かかる成分（Ｂ）の特定例を下記に示す。 ２−アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アミ
ノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アミノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−メチルア
ミノ−６−ジメチルアミノフルオラン、２−エチルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−メチルアミノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−　ｓｅｃ
−ブチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２，
３−ジメチル−６−エチルアミノフルオラン、２，３，
７−トリメチル−６−エチルアミノフルオラン、２，３
，７−トリメチル−６−エチルアミノ−５′（６′）−
ｔｅｒｔ−ブチルフルオラン、２−クロロ−３，７−ジ
メチル−６−エチルアミノ−５′（６′）−ｔｅｒｔ−
ブチルフルオラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エチル
アミノ−７−メチル−５′（６′）−ｔｅｒｔ−ブチル
フルオラン、３−クロロ−６−アミノフルオラン、３−
クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２，７
−ジメチル−３，６−ビスエチルアミノフルオラン、２
−（２′−クロロアニリノ）−６−エチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３，３−ビス（４′−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−アミノフタリド、３，３−ビス（４
′−エチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド。

【００６１】成分（Ａ）と成分（Ｂ）の使用比率は重要
ではない。しかし両者を等モル量使用するのが好ましい
。成分（Ａ）も成分（Ｂ）も本記録材料中に単独化合物
の形で使用することもできるし、同種のものを２つまた
はそれ以上組合せた形で使用することもできる。成分（
Ｃ）は記録材料に従来常用されている電子求引性である
、すなわち、電子受容体として働く無機または有機顕色
剤でありうる。熱の作用の下で成分（Ａ）および（Ｂ）
と発色反応をする成分（Ｃ）は感熱記録材料中で単品ま
たは混合物として使用できる。

【００６２】無機顕色剤の代表例としては次のものが挙
げられる。活性粘土物質たとえばアタパルガス粘土、酸
性白土、ベントナイト、モンモリロナイト、活性化粘土
たとえば酸活性化ベントナイトまたはモンモリロナイト
、さらには、ハロサイト、カオリン、ゼオライト、シリ
カ、二酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸アル
ミニウム、リン酸アルミニウムまたは硝酸亜鉛。

【００６３】好ましい無機顕色剤はルイス酸、たとえば
塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化
鉄（ＩＩＩ）、四塩化スズ、二塩化スズ、四臭化スズ、
四塩化チタン、三塩化ビスマス、二塩化テルル、五塩化
アンチモンなどである。

【００６４】使用される有機顕色剤の例としては、固体
カルボン酸、好ましくは脂肪族ジカルボン酸、たとえば
、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、シトラコ
ン酸、コハク酸等、ならびにアルキルフェノール−アセ
チレン樹脂、マレイン酸／ロジン樹脂、カルボキシポリ
メチレンまたはマレイン酸とスチレン、エチレンまたは
ビニルメチルエーテルとの、不完全または完全加水分解
された重合体などが考慮される。

【００６５】特に適当な有機顕色剤は、フェノール水酸
基を含有している化合物である。この化合物は一価また
は多価フェノールでありうる。これらフェノール類は下
記置換基によって置換されていてもよい。ハロゲン原子
、カルボキシル基、アルキル基、アラールキル基たとえ
ばα−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、ア
リール基、アシル基たとえばアリールスルホニル、ある
いはアルコキシカルボニル基またはアラールコキシカル
ボニル基たとえばベンジルオキシカルボニル。

【００６６】成分（Ｃ）としては使用するのに適当なフ
ェノール類を以下に例示する。４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、メチレンビス（ｐ
−フェニルフェノール）、４−ヒドロキシジフェニルエ
ーテル、α−ナフトール、β−ナフトール、メチルまた
はベンジル４−ヒドロキシベンゾエート、メチル２，４
−ジヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４′−ヒドロキシ−４−メチルジフェニル
スルホン、４′−ヒドロキシ−４−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシアセトフェノン、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロ
キシジフェニル、２，４−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４
，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノー
ルＡ）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）吉草酸、レソルシノール、ハイドロキノン、ピロガロ
ール、フロログルシン、ｐ−、ｍ−、ｏ−ヒドロキシ安
息香酸、３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、サリチロサリチル酸、没食子酸アルキルエステル
、没食子酸、ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、フェノールホルムアルデヒドプレポリマー（亜鉛で
変性されていてもよい）。

【００６７】好ましいカルボン酸はサリチル酸誘導体で
あり、これは好ましくは亜鉛塩として使用される。特に
好ましいサリチル酸亜鉛は欧州特許公開第１８１２８３
号明細書またはドイツ国特許公開第２２４２２５０号明
細書に記載されているものである。

【００６８】同じく成分（Ｃ）として特に適当なものは
チオシアン酸亜鉛の有機錯化合物であり、より特定的に
は欧州特許公開第９７６２０号明細書に記載されている
ようなチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯塩、チオシア
ン酸亜鉛のピリジン錯塩またはチオシアン酸亜鉛のクレ
シジン錯塩である。

【００６９】特に好ましい成分（Ｃ）はサリチル酸亜鉛
、金属を含まないフェノール類、フェノール樹脂（ノボ
ラック樹脂）、亜鉛変性フェノール樹脂または前記のチ
オシアン酸亜鉛錯塩などである。

【００７０】成分（Ａ）および（Ｂ）のみならず、特に
成分（Ｃ）および（Ｄ）はさらに付加的に、本来的に不
活性またはほとんど不活性の顔料と混合して、あるいは
その他の助剤、たとえば、保持助剤（ｒｅｔｅｎｔｉｏ
ｎ　ａｉｄ）、シリカゲル、あるいは紫外線吸収剤たと
えば２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール類、２−ヒドロキシフェニルトリアジン類、ベンゾ
フェノン類、シアノアクリレート類またはフェニルサリ
チル酸エステル類を配合して使用することもできる。適
当な顔料の例を示せば、タルク、二酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、チョーク
、炭酸マグネシウム、粘土たとえばカオリン、有機顔料
たとえば尿素／ホルムアルデヒド縮合物（ＢＥＴ表面積
２乃至７５ｍ２／ｇ）あるいはメラミン／ホルムアルデ
ヒド縮合生成物などである。

【００７１】成分（Ａ）および（Ｂ）に対する成分（Ｃ
）の比はこれら３つの成分の性質、色の種類、発色反応
温度により、そして勿論、所望の色濃度により決定され
る。通常、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計の１重量部に対
して顕色成分（Ｃ）を０．１乃至１００重量部、好まし
くは１乃至２０重量部の量で使用して満足すべき結果が
得られる。

【００７２】成分（Ｄ）は発色系中で活性化剤として作
働し、好ましくは顕色剤（成分Ｃ）と組み合わせて存在
する。それは熱応答性及び感熱性であり、確実に感熱発
色層の最大色強度が活性化剤なしの時よりも低い温度で
得られる。好ましくは成分Ｄは顕色剤（成分Ｃ）を基準
として５乃至１０重量％の量で使用される。

【００７３】成分（Ｄ）の活性化剤は、好ましくは５０
乃至２００℃の温度範囲内で融ける熔融性の物質である
のが有利である。

【００７４】成分（Ｄ）の活性化剤は、好ましくは下記
式に従う。

【化１７】 式中、ｍは１又は２、Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ３　はそれ
ぞれ独立的に炭素原子数が６以下の非置換又はハロゲン
−、シアノ−又は低級アルコキシ−置換アルキル、Ｃ５
−Ｃ６　シクロアルキル、ベンジル、フェネチル、フェ
ニル、ナフチル、又はハロゲン−、シアノ−、低級アル
キル又は低級アルコキシ−置換フェニル、又はＲ１とＲ
２　とはそれらが結合している窒素原子と共にピロリジ
ノ、ピペリジノ又はモルフォリノである。最も興味ある
ものはＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニルスルファミド
、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−１−ナフチルスルファミド
、あるいは特にＮ−フェニルベンゼンスルフォンアミド
である。

【００７５】式（５）のスルファミド化合物（ｍ＝２）
及びスルフォンアミド化合物（ｍ＝１）及びその製造法
は、例えばドイツ特許公開第２７２７７７６号及び欧州
特許公開第２１２０１０号にも記載されている。

【００７６】好ましい成分（Ｄ）は、エステル基がＣ１
　−Ｃ９　アルキルエステル、シクロヘキシルエステル
、フェニルエステル又はベンジルエステル基である安息
香酸エステル又はｏ−フタル酸ジエステル、イソフタル
酸ジエステル、そして特にテレフタル酸ジエステル類の
様なフタル酸ジエステル類をも含む。これらのうち、テ
レフタル酸ジメチルエステルおよびテレフタル酸ジベン
ジルエステルが特に好ましい。更に、使用可能な活性化
剤としては、非置換又はアルキル−置換のベンジルビフ
ェニル類又は水素化ベンジルビフェニル又はターフェニ
ル類がある。これらの炭化水素類は５０乃至２００℃の
範囲内の温度で熔融する特性がある。

【００７７】本発明の目的のために使用される特に好ま
しい成分（Ｄ）は、Ｎ−フェニルベンゼンスルフォンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニルスルファミド
、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジベン
ジルエステル、ベンジルビフェニル、２−ベンジルオキ
シナフタレン、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、１，２−ジフェノキシベンゼン、ターフェニル
又はそれらの混合物である。

【００７８】熱反応記録系は、例えば感熱記録及び複写
材料及び紙を利用する。これらのシステムは例えば情報
項目を記録するのに使用される、例えば電子計算機、プ
リンター、ファクシミリ機又は複写機或は心電計の様な
医療及び工業に於ける記録及び測定器機などであり、又
はラベルやバーコードを製造するのに使用される。像形
成（マーキング）の方法はまた熱ペンによる手動でも行
なわれる。熱によるマーキング形成のその他の方法はレ
ーザービームである。

【００７９】本発明の感熱記録材料の少なくとも一つの
、例えば紙、合成紙又はポリマー膜の様な基材、及びそ
の上に染料形成成分として成分（Ａ）及び（Ｂ）、顕色
剤として成分（Ｃ）および活性化剤として（Ｄ）を含む
１又はそれ以上の感熱層を有する。好ましくは、本発明
の記録材料は更にバインダー及び／又はワックスを含む
ものである。

【００８０】本発明の熱反応記録材料は成分（Ｃ）及び
（Ｄ）をバインダー層に溶解又は分散し、成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｄ）を第２層中のバインダー層に溶解又は
分散することによって作られる。その他の可能な方法は
最初に成分（Ｂ）及び（Ｄ）をバインダー分散体に加え
、その後に成分（Ｃ）及び（Ｄ）を持つ第２層及び成分
（Ａ）及び（Ｄ）を持つ第３層を形成する。好ましくは
、全４成分を同一層に分散する。一層又は複数の層の特
定の領域が熱によって軟化又は融解する、そして成分（
Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は熱がかけられた領域
においておたがいに接触して所期の色が即座に発色する
。熱反応記録材料は成分（Ａ）及び／又は（Ｂ）をカプ
セル化した形で含有することも出来る。

【００８１】感熱記録材料は好ましくは熔融性、膜形成
性バインダーを使用して作られる。これらのバインダー
は通常水溶性であるが、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）は水に不溶性である。バインダーは室温で４成
分を分散でき、基質上にそれらを固着できるものである
。水溶性又は少なくとも水膨潤性バインダーは、例えば
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸のアルカリ金属
塩、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポ
リメチルピロリドン、カルボキシル化ブタジエン−スチ
レン共重合物、ゼラチン、澱粉及びエステル化コーンス
ターチなどの親水性ポリマーである。

【００８２】成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）が
二、三又は四つの分離した層に存在する時には、水不溶
性のバインダー、即ち例えば天然ゴム、合成ゴム、塩化
ゴム、ポリスチレン、スチレン／ブタジエン共重合物、
ポリアクリル酸メチル、エチルセルロース、ニトロセル
ロース及びポリビニルカルバゾールの様な非極性又は僅
かに極性の溶媒に可溶なバインダーを使用することが可
能である。しかしながら、全４成分を単に１層の水溶性
バインダー中に配置するのが好ましい。

【００８３】感熱記録材料の安定性又は発色した像の濃
度を確実にするために、更に保護層を設けることも出来
る。その様な保護層は通常の従来のポリマー材料又はこ
れらポリマー材料の水性エマルジョンを含む水溶性及び
／又は水不溶性樹脂より構成される。

【００８４】水溶性ポリマー材料の例は、ポリビニルア
ルコール、澱粉、澱粉誘導体、セルロース誘導体、例え
ばメトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース又はエ
チルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド／アクリルエステル
共重合物、アクリルアミド／アクリルエステル／メタク
リル酸共重合物、スチレン／無水マレイン酸共重合物の
アルカリ金属塩、イソブテン／無水マレイン酸共重合物
のアルカリ金属塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナ
トリウム、ゼラチン、カゼイン、ビニルアルコール−ビ
ニルアセテート−マレイン酸ターポリマー、水溶性ポリ
エステル又はカルボキシ変性ポリビニルアルコール等で
ある。

【００８５】必要であれば、保護層は例えば次の様な水
不溶性の樹脂並びに水溶性ポリマー樹脂を含有すること
ができる：ポリビニルアセテート、ポリウレタン、スチ
レン／ブダジエン共重合物、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合物、ビ
ニルアルコール−塩化ビニル−酢酸ビニルターポリマー
、ポリメタクリル酸ブチル、エチレン／酢酸ビニル共重
合物及びスチレン／ブタジエン／アクリル酸誘導体共重
合物。

【００８６】熱反応層だけでなく、樹脂層も更に添加物
を含むことができる。記録材料の白度又は印刷ヘッド適
合性を改善するため、及び熱ペン又は熱板の粘着を防止
するため、これらの層は例えば酸化防止剤、ＵＶ吸収剤
、溶解助剤、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム（即ち
チョーク）、炭酸マグネシウム、クレイ又は例えば尿素
ホルムアルデヒドポリマーの様な有機顔料さえも含むこ
とができる。限定された温度範囲内でのみ発色するのを
確実にするため、尿素、チオ尿素、ジフェニルチオ尿素
、アセトアミド、アセトアニリド、ビスステアロイルエ
チレンジアミド、ステアリルアミド、無水フタル酸、ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸金属塩即
ちステアリン酸亜鉛、フタロニトリル、トリフェニルメ
タン、芳香族イソシアネート又は発色剤成分及び顕色剤
の同時熔融を起こさせる適当なその他の融解可能な製品
などの物質を含有することができる。

【００８７】好ましくは、サーモグラフィック記録材料
はワックス例えばカルナウバワックス、モンタンワック
ス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、高級
脂肪酸アミドとホルムアルデヒドの縮合物或は高級脂肪
酸とエチレンジアミンの縮合物を含有する。

【００８８】サーモクロマチック材料の利用を改良する
ため、４成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）をマイ
クロカプセルに封入することも出来る、しかしこれは熔
融可能であることが好ましい。この目的のために、発色
剤又はその他の活性物質をマイクロカプセルに封入する
どんな従来の方法も使用することができる。

【００８９】以下の製造法及び実施例において、部及び
パーセンテージは、特に言及しないかぎり、重量による
。

【００９０】製造方法 方法Ａ：３−（１′−エチル−２′−メチルインドール
−３′−イル）−３−ヒドロキシ−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド（または対応するケト酸の互変異性
体）の１９．３ｇを無水酢酸２０ｍｌ中に２５℃におい
て撹拌しながら加える。この混合物を１１７℃まで加熱
し、この温度を２時間半保持し、次に氷酢酸１５ｍｌを
添加する。生成物を８０℃において濾過する。残留物を
石油エーテルで洗い、減圧乾燥する。しかして下記式の
ラクトールエステル１２．４ｇを得る。

【００９１】

【化１８】 本生成物は白色結晶の形状を呈する。トルエン／無水酢
酸から再結晶して融点が１８７乃至１８８℃（分解をと
もなう）の純粋な生成物を得る。この生成物のＩＲスペ
クトル分析は１７７０ｃｍ−１においてアセテートＣＯ
吸収帯、そして１７９０ｃｍ−１においてラクトンＣＯ
吸収帯を示す。

【００９２】方法Ｂ：方法Ａに記載した操作をくり返し
実施した。ただし、今回無水酢酸の代りに無水プロピオ
ン酸２５ｍｌを使用し、そして温度を１１０℃に３時間
保持した。トルエンから再結晶して下記式のラクトール
エステルの３．８ｇを得た。

【００９３】

【化１９】 融点１９７乃至１９８℃。

【００９４】方法Ｃ：３−（１′−ｎ−オクチル−２′
−メチルインドール−３′−イル）−３−ヒドロキシ−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド（または対応す
るケト酸の互変異性体）の２６．５ｇを無水酢酸３０ｍ
ｌ中に入れて８０乃至８５℃に加熱し、この温度におい
て３時間撹拌する。溶液となるので、この溶液から冷却
して生成物を沈殿させ、濾過分離する。残留物を氷酢酸
と石油エーテルとで洗う。トルエンから再結晶して下記
式のラクトールエステル１７．２ｇを得る。

【００９５】

【化２０】 本生成物の融点は１４６乃至１４８℃（分解をともなう
）である。

【００９６】方法Ｄ：方法Ａに記載した操作をくり返し
た。ただし、今回はフタリドを３−（１′−メチル−２
′−フェニルインドール−３′−イル）−３−ヒドロキ
シ−４，５，６，７−テトラクロロフタリドの２４．６
ｇに変更した。トルエンから再結晶して下記式のラクト
ールエステル１４．３ｇを得た。

【００９７】

【化２１】 融点は２２０乃至２２１℃（分解）。

【００９８】方法Ｅ：２−（２′−エトキシ−４′−ジ
メチルアミノベンゾイル）−３，４，５，６−テトラク
ロロ安息香酸の４．５ｇを４５℃の温度において無水酢
酸３０ｇに溶解し、そして６５乃至７０℃に７時間保持
する。冷却により生成物が結晶析出する。これを２０℃
において濾過分離する。乾燥後に、下記式のラクトール
エステルの３ｇを得る。

【００９９】

【化２２】 石油エーテルで精製後の本生成物の融点は１８５乃至１
８６℃（分解をともなう）である。

【０１００】方法Ｆ：方法Ａの式（５）のラクトールエ
ーテルの４．８ｇをメタノールの１００ｍｌ中において
撹拌しながら１時間還流加熱する。この混合物を冷却し
、濾過して、下記式のフタリド化合物４ｇを得る。

【０１０１】

【化２３】 トルエンとメタノールとから再結晶した後のこの生成物
の融点は１８４乃至１８５℃である。

【０１０２】方法Ｇ：方法Ｆに記載した操作をくり返し
実施した。ただし、今回はメタノールの代りにベンジル
アルコールの５０ｍｌを使用した。下記式のフタリド化
合物を得た。

【０１０３】

【化２４】 融点：１８３−１８４℃。

【０１０４】方法Ｈ：方法Ｃに記載した操作をくり返し
実施した。ただし、今回は無水酢酸の代りに無水プロピ
オン酸３０ｍｌを使用し、反応温度を７５乃至７８℃に
２時間半保持し、そして濾過前にこの混合物を無水プロ
ピオン酸１０ｍｌで希釈した。乾燥して下記式のラクト
ールエステルの１８．８ｇを得た。

【０１０５】

【化２５】 融点：１５４−１５５．５℃（分解）。

【０１０６】方法Ｉ：２−（４′−ジブチルアミノ−２
′−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３６．９ｇをアセ
トン２４０ｍｌと硫酸ジエチル４０ｍｌとの混合物中に
３５℃において懸濁する。水５０ｍｌ中の水酸化カリウ
ム１６．８ｇの溶液を３５℃（±２℃）において４時間
かけて滴下し、この混合物をこの温度において２０時間
反応させる。さらにこのあと、水５０ｍｌ中の水酸化カ
リウム１１．２ｇの溶液を添加する。アセトンのすべて
を共沸的にカラムのベース温度９６℃まで加熱して除去
する。 このあとさらに９０乃至９５℃において２時間撹拌する
。この混合物を１０℃まで冷却した後に、濃塩酸１８ｍ
ｌを滴下により添加する。生成物が沈殿する。この混合
物を１５乃至２０℃において１６時間撹拌し、濾過する
。生成物を水洗し、乾燥する。下記式の化合物３９．２
ｇが残る。

【０１０７】

【化２６】 融点：１６６−１６８℃。 式（ｉｉ）　の化合物の１１．９ｇを無水酢酸３６ｍｌ
中に懸濁し、加熱し、６５乃至７０℃に３０分間保持す
る。生じた溶液を、激しく撹拌しながらトルエン１５０
ｍｌと１５％炭酸ナトリウム溶液３６０ｍｌとの混合物
に注入する。水性相を分離除去し、トルエン相を水洗し
、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして減圧下において濃縮
する。下記式の化合物１３ｇを得る。

【０１０８】

【化２７】 本生成物はオレンジ色油の形状を呈する。

【０１０９】方法Ｋ：２−（４′−ジエチルアミノ−２
′−エトキシベンゾイル）安息香酸１７ｇを無水酢酸６
０ｍｌ中に懸濁し、６５乃至７０℃において４５分間撹
拌する。オレンジ色の溶液となる。この溶液を、良く撹
拌しながらトルエン２５０ｍｌと１５％炭酸ナトリウム
溶液６００ｍｌとの混合物に注入する。アルカリ性の水
性相を分離除去し、トルエン相を水洗し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、そして乾燥体まで濃縮する。この残留物を
１：１トルエン／石油エーテル混合物から再結晶して乾
燥する。しかして、下記式の化合物１３．２ｇを得る。

【０１１０】

【化２８】 融点：９５−９７℃（分解）

【０１１１】方法Ｌ：無水安息香酸４５．２ｇを５０℃
において溶融する。この温度において３−（１′−エチ
ル−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−ヒド
ロキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド（また
は対応するケト酸の互変異性体）の８．９ｇを添加する
。温度を１００℃まで上げ、そしてこの温度に３時間保
持する。この混合物を５０℃まで冷却し、メチルエチル
ケトンの２５ｍｌと石油エーテル１０ｍｌとを添加する
。 この混合物を２０℃に２時間放置して結晶させる。これ
を濾過し、乾燥して、下記式の化合物２．９ｇを得る。

【０１１２】

【化２９】 メチルエチルケトンから再結晶して精製したこの生成物
の融点は１２９乃至１３１℃である。

【０１１３】実施例１ 分散液Ａを調整するため、５０ｇの３−（１′−エチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド及び
１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉ
ｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を５００ｇのガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｂを調整するため、２０ｇの３−アミノ−４−メトキシ
トルエンを１００ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐ
ｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液中に分散す
る。分散液Ｃを調整するため、３３ｇのビスフェノール
Ａ及び６７ｇの１０％澱粉（１４０）水溶液をガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｄを調整するため、２５ｇのＮ−フェニルベンゼンスル
フォンアミド及び６７ｇの１０％澱粉（Ｓｏｂｅｘ　２
２２）水溶液をガラス球で２乃至４μｍ　の粒子径にな
るまで粉砕する。

【０１１４】２ｇの分散液Ａ、６ｇの分散液Ｂ、４．５
ｇの分散液Ｃ、１．８５ｇの分散液Ｄおよび５．０ｇの
水を塗料組成物に仕上げ、坪量５０ｇ／ｍ２の紙片に乾
燥重量０．６ｇ／ｍ２に相当する塗布量になる様にナイ
フコーターで塗布する。この紙を使用してファクシミリ
機（Ｉｎｆｏｔｅｃ　６５００）　に掛けると、熱的に
黄色に発色する。 ３−（１′−エチル−２′−メチルインドール−３′−
イル）−３−アセチロキシ−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリドは方法Ａで製造される。

【０１１５】実施例２ 分散液Ａを調整するため、５０ｇの３−（１′−エチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド及び
１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉ
ｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を５００ｇのガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｂを調整するため、２０ｇの３−アミノ−４−メトキシ
トルエンを１００ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐ
ｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液中に分散す
る。分散液Ｃを調整するため、５０ｇのｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル及び４５ｇの５％ポリビニルアルコー
ル（Ｐｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液をガ
ラス球で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。 分散液Ｄを調整するため、２５ｇのＮ−フェニルベンゼ
ンスルフォンアミド及び６７ｇの１０％澱粉（Ｓｏｂｅ
ｘ　２２２）水溶液をガラス球で２乃至４μｍ　の粒子
径になるまで粉砕する。

【０１１６】２ｇの分散液Ａ、６ｇの分散液Ｂ、２．８
５ｇの分散液Ｃ、１．８５ｇの分散液Ｄ及び５．０ｇの
水を塗料組成物に仕上げ、坪量５０ｇ／ｍ２の紙片に乾
燥重量１．４２ｇ／ｍ２に相当する塗布量になる様にナ
イフコーターで塗布する。この紙を使用してファクシミ
リ機（Ｉｎｆｏｔｅｃ　６５００）　に掛けると、黄色
に発色する。

【０１１７】実施例３ 分散液Ａを調整するため、５０ｇの３−（１′−エチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド及び
１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉ
ｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を５００ｇのガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｂを調整するため、５０ｇの２−フェニルインドール及
び１５０ｇの１１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙ
ｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を２乃至４μｍ　
の粒子径になるまで粉砕する。分散液Ｃを調整するため
、３３ｇのビスフェノールＡ及び６７ｇの１０％澱粉（
Ｓｏｂｅｘ　２２２）水溶液をガラス球で２乃至４μｍ
　の粒子径になるまで粉砕する。分散液Ｄを調整するた
め、２５ｇのＮ−フェニルベンゼンスルフォンアミド及
び６７ｇの１０％澱粉（Ｓｏｂｅｘ　２２２）水溶液を
ガラス球で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する
。

【０１１８】２ｇの分散液Ａ、４ｇの分散液Ｂ、４．５
ｇの分散液Ｃ、１．８５ｇの分散液Ｄ及び５．０ｇの水
を塗料組成物に仕上げ、坪量５０ｇ／ｍ２の紙片に乾燥
重量２．７ｇ／ｍ２に相当する塗布量になる様にナイフ
コーターで塗布する。この紙を使用してファクシミリ機
（Ｉｎｆｏｔｅｃ６５００）　に掛けると、紫色に発色
する。

【０１１９】実施例４ 分散液Ａを調整するため、５０ｇの３−（１′−エチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド及び
１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉ
ｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を５００ｇのガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｂを調整するため、５０ｇの２−フェニルインドール及
び１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖ
ｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を２乃至４μｍ　の
粒子径になるまで粉砕する。分散液Ｃを調整するため、
５０ｇのｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル及び４５ｇの
５％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３
／１４０）　水溶液をガラス球で２乃至４μｍ　の粒子
径になるまで粉砕する。分散液Ｄを調整するため、２５
ｇのＮ−フェニルベンゼンスルフォンアミド及び６７ｇ
の１０％澱粉（Ｓｏｂｅｘ　２２２）水溶液をガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。

【０１２０】２ｇの分散液Ａ、４ｇの分散液Ｂ、２．８
５ｇの分散液Ｃ、１．８５ｇの分散液Ｄ及び５．０ｇの
水を塗料組成物に仕上げ、坪量５０ｇ／ｍ２の紙片に乾
燥重量２．４ｇ／ｍ２に相当する塗布量になる様にナイ
フコーターで塗布する。この紙を使用してファクシミリ
機（Ｉｎｆｏｔｅｃ　６５００）　に掛けると、紫色に
発色する。

【０１２１】実施例５ 分散液Ａを調整するため、５０ｇの３−（１′−エチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド及び
１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉ
ｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を５００ｇのガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｂを調整するため、５０ｇの２−フェニルインドール及
び１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖ
ｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を２乃至４μｍ　の
粒子径になるまで粉砕する。分散液Ｃを調整するため、
３３ｇのビスフェノールＡ及び６７ｇの１０％澱粉（Ｓ
ｏｂｅｘ　２２２）水溶液をガラス球で２乃至４μｍ　
の粒子径になるまで粉砕する。分散液Ｄを調整するため
、２５ｇのテレフタル酸ジベンジルエステル及び７５ｇ
の１０％澱粉（Ｓｏｂｅｘ　２２２）水溶液をガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。

【０１２２】２ｇの分散液Ａ、４ｇの分散液Ｂ、４．５
ｇの分散液Ｃ、２ｇの分散液Ｄ及び５．０ｇの水を塗料
組成物に仕上げ、坪量５０ｇ／ｍ２の紙片に乾燥重量２
．４ｇ／ｍ２に相当する塗布量になる様にナイフコータ
ーで塗布する。この紙を使用してファクシミリ機（Ｉｎ
ｆｏｔｅｃ　６５００）　に掛けると、紫色に発色する
。

【０１２３】実施例６ 分散液Ａを調整するため、５０ｇの３−（１′−エチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド及び
１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉ
ｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を５００ｇのガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｂを調整するため、５０ｇの２−フェニルインドール及
び１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖ
ｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を２乃至４μｍ　の
粒子径になるまで粉砕する。分散液Ｃを調整するため、
５０ｇのｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル及び４５ｇの
５％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３
／１４０）　水溶液をガラス球で２乃至４μｍ　の粒子
径になるまで粉砕する。分散液Ｄを調整するため、２５
ｇのテレフタル酸ジベンジルエステル及び７５ｇの１０
％澱粉（Ｓｏｂｅｘ　２２２）水溶液をガラス球で２乃
至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。

【０１２４】２ｇの分散液Ａ、４ｇの分散液Ｂ、２．８
５ｇの分散液Ｃ、２．０ｇの分散液Ｄ及び５．０ｇの水
を塗料組成物に仕上げ、坪量５０ｇ／ｍ２の紙片に乾燥
重量２．７ｇ／ｍ２に相当する塗布量になる様にナイフ
コーターで塗布する。この紙を使用してファクシミリ機
（Ｉｎｆｏｔｅｃ６５００）　に掛けると、紫色に発色
する。

【０１２５】実施例７ 分散液Ａを調整するため、５０ｇの３−（１′−エチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド及び
１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉ
ｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を５００ｇのガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｂを調整するため、２０ｇの３−アミノ−４−メトキシ
トルエンを１００ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐ
ｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液中に分散す
る。分散液Ｃを調整するため、３３ｇのビスフェノール
Ａ及び６７ｇの１０％澱粉（Ｓｏｂｅｘ　２２２）水溶
液をガラス球で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕
する。分散液Ｄを調整するため、２５ｇのｐ−ベンジル
ビフェニル及び７５ｇの１０％澱粉（１４０）水溶液を
ガラス球で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する
。

【０１２６】２ｇの分散液Ａ、６ｇの分散液Ｂ、４．５
ｇの分散液Ｃ、２ｇの分散液Ｄ及び５．０ｇの水を塗料
組成物に仕上げ、坪量５０ｇ／ｍ２の紙片に乾燥重量１
．１ｇ／ｍ２に相当する塗布量になる様にナイフコータ
ーで塗布する。この紙を使用してファクシミリ機（Ｉｎ
ｆｏｔｅｃ　６５００）　に掛けると、黄色に発色する
。

【０１２７】実施例８ 分散液Ａを調整するため、５０ｇの３−（１′−エチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド及び
１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉ
ｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を５００ｇのガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｂを調整するため、２０ｇの３−アミノ−４−メトキシ
トルエンを１００ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐ
ｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液中に分散す
る。分散液Ｃを調整するため、３３ｇのビスフェノール
Ａ及び６７ｇの１０％澱粉（Ｓｏｂｅｘ　２２２）水溶
液をガラス球で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕
する。分散液Ｄを調整するため、２５ｇのテレフタル酸
ジメチルエステル及び７５ｇの１０％澱粉（Ｓｏｂｅｘ
　２２２）水溶液をガラス球で２乃至４μｍ　の粒子径
になるまで粉砕する。

【０１２８】２ｇの分散液Ａ、６ｇの分散液Ｂ、４．５
ｇの分散液Ｃ、２ｇの分散液Ｄ及び５．０ｇの水を塗料
組成物に仕上げ、坪量５０ｇ／ｍ２の紙片に乾燥重量１
．３ｇ／ｍ２に相当する塗布量になる様にナイフコータ
ーで塗布する。この紙を使用してファクシミリ機（Ｉｎ
ｆｏｔｅｃ　６５００）　に掛けると、黄色に発色する
。

【０１２９】実施例９ 分散液Ａを調整するため、５０ｇの３−（１′−エチル
−２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチ
ルオキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド及び
１５０ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉ
ｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液を５００ｇのガラス球
で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕する。分散液
Ｂを調整するため、２０ｇの３−アミノ−４−メトキシ
トルエンを１００ｇの１０％ポリビニルアルコール（Ｐ
ｏｌｙｖｉｏｌ　ＶＯ３／１４０）　水溶液中に分散す
る。分散液Ｃを調整するため、３３ｇのビスフェノール
Ａ及び６７ｇの１０％澱粉（Ｓｏｂｅｘ　２２２）水溶
液をガラス球で２乃至４μｍ　の粒子径になるまで粉砕
する。分散液Ｄを調整するため、２５ｇのＮ−フェニル
ベンゼンスルフォンアミド及び６７ｇの１０％澱粉（Ｓ
ｏｂｅｘ　２２２）水溶液をガラス球で２乃至４μｍ　
の粒子径になるまで粉砕する。

【０１３０】分散液Ｃと分散液Ｄとを重量比で６：１に
混合する。この混合液を坪量５０ｇ／ｍ２の紙にナイフ
コーターで塗布し、そして４０℃で乾燥する。この様に
して得られた紙の表面に分散液Ａ、Ｂ及びＤ（重量比２
：４：１）の液をナイフコーターで塗布し、４０℃で乾
燥する。付着重量は絶対乾燥換算で６．７ｇ／ｍ２であ
る。 この紙を使用してファクシミリ機（Ｉｎｆｏｔｅｃ　６
５００）　に掛けると、黄色に発色する。

【０１３１】実施例１０ 実施例９に記載された様にして調整した分散液Ｂと分散
液Ｄとを重量比で４：１に混合する。この混合液を坪量
５０ｇ／ｍ２の紙にナイフコーターで塗布し、そて４０
℃で乾燥する。この様にして得られた紙の表面に分散液
Ｃ及びＤ（重量比６：１）の混合液をナイフコーターで
塗布し、乾燥する。その後に、分散液Ａ及びＤ（重量比
２：１）の第３の混合液をナイフコーターで塗布し、４
０℃で乾燥する。付着重量は絶対乾燥換算で６．８ｇ／
ｍ２である。この紙を使用してファクシミリ機（Ｉｎｆ
ｏｔｅｃ　６５００）　に掛けると、黄色に発色する。

Claims (36)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基質と （Ａ）　　式 【化１】 （式中、Ｘは単環式又は多環式芳香族または複素芳香族
   性の基、Ｙは陰イオンとして脱離可能な置換分、Ｑ１　
   は−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｎ−Ｒ又は　＞Ｎ−ＮＨ−Ｒ、Ｑ
   ２　は　−ＣＨ２−、　−ＣＯ−　、　−ＣＳ−　又は
   　−ＳＯ２−を意味し、Ｒは水素、Ｃ１　−Ｃ１２−ア
   ルキル、Ｃ５　−Ｃ１０−シクロアルキル、アリール又
   はアラールキルを意味する、そして環Ａは６個の環原子
   を有する芳香族性、又は複素環式基であり、場合によっ
   ては融合された芳香環を有しておりそして該環Ａも融合
   環も置換されていてもよい）の多環式化合物、 （Ｂ）　　有機縮合成分、 （Ｃ）　　電子求引性の顕色成分、および（Ｄ）　　活
   性化剤 を含有する発色反応系とを含有する感熱記録材料。
2. 【請求項２】　　式（１）中のＸがピロリル基、チエニ
   ル基、インドリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基
   、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ナフトチエニ
   ル基、フェノチアジニル基、インドリジニル基、ジュロ
   ジニル基、カイロリニル基、ジヒドロキノリニル基又は
   テトラヒドロキノリニル基である請求項１記載の材料。
3. 【請求項３】　　式（１）中のＸがピロリル基、インド
   リル基、カルバゾリル基、インドリニル基、ジュロジニ
   ル基、カイロリニル基、ジヒドロキノリニル基又はテト
   ラヒドロキノリニル基である請求項１記載の材料。
4. 【請求項４】　　式（１）中のＸが置換された２−ピロ
   リル基、３−ピロリル基又は３−インドリル基である請
   求項１記載の材料。
5. 【請求項５】　　式（１）中のＸがＮ−Ｃ１　−Ｃ８　
   −アルキル−２−メチルインドール−３−イル、Ｎ−Ｃ
   ２　−Ｃ４　−アルカノイル−２−メチルインドール−
   ３−イル、２−フェニルインドール−３−イル、Ｎ−Ｃ
   １　−Ｃ８　−アルキル−２−フェニルインドール−３
   −イルのいずれかの基である請求項１記載の材料。。
6. 【請求項６】　　式（１）中のＸが未置換又はハロゲン
   −、シアノ−、低級アルキル−、Ｃ５　−Ｃ６　−シク
   ロアルキル−、Ｃ１　−Ｃ８　−アシル−、Ｒ２Ｒ１Ｎ
   −、Ｒ３Ｏ−　又は　　Ｒ３Ｓ−置換のフェニル又はナ
   フチルである〔ここで、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３に互いに
   独立的に水素、未置換又はハロゲン−、ヒドロキシル−
   、シアノ−又は低級アルコキシ−置換の１２個より多く
   ない炭素原子を有するアルキル、１乃至８個の炭素原子
   を有するアシル、５乃至１０個の炭素原子を有するシク
   ロアルキル又は未置換又はハロゲン−、シアノ−、低級
   アルキル−、低級アルコキシ−、低級アルコキシカルボ
   ニル−、Ｘ″Ｘ′Ｎ−又は４−ＮＸ′Ｘ″−フェニルア
   ミノ−環置換のフェニルアルキル又はフェニル（ここで
   Ｘ′とＸ″とは互いに独立的に水素、低級アルキル、シ
   クロヘキシル、ベンジル又はフェニルである）を意味す
   るか、又はＲ１　とＲ２　とはそれらが結合している窒
   素原子と一緒で５員又は６員の複素環式基を意味する〕
   請求項１記載の材料。
7. 【請求項７】　　式（１）中のＸが式 【化２】 〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　は互いに独立的に水素
   、未置換又はハロゲン−、ヒドロキシル−、シアノ−又
   は低級アルコキシ−置換の１２個より多くない炭素原子
   を有するアルキル、１乃至８個の炭素原子を有するアシ
   ル、５乃至１０個の炭素原子を有するシクロアルキル又
   は未置換又はハロゲン−、トリフルオロメチル−、シア
   ノ−、低級アルキル−、低級アルコキシ−、低級アルコ
   キシカルボニル−、Ｘ″Ｘ′Ｎ−又は４−ＮＸ′Ｘ″−
   フェニルアミノ−環置換のフェニルアルキル又はフェニ
   ル（ここで、Ｘ′とＸ″は互いに独立的に水素、低級ア
   ルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルである
   ）を意味するか、又はＲ１　とＲ２　はそれらが結合し
   ている窒素原子と一緒で５員又は６員の複素環式基を意
   味し、Ｖは水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ１　−Ｃ
   １２−アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ１２−アシルオキシ、ベ
   ンジル、フェニル、ベンジルオキシ、フェニルオキシ、
   又はハロゲン−、シアノ−、低級アルキル−又はアルコ
   キシ−置換のベンジル又はベンジルオキシを意味するか
   、又は基　−ＮＴ１Ｔ２　を意味する（ここで、Ｔ１　
   とＴ２　は互いに独立的に水素、低級アルキル、Ｃ５　
   −Ｃ６　−シクロアルキル、未置換又はハロゲン−、シ
   アノ−、低級アルキル−又は低級アルコキシ−置換のベ
   ンジル又は１乃至８個の炭素原子を有するアシルを意味
   するか、あるいは、Ｔ１　は未置換又はハロゲン−、シ
   アノ−、低級アルキル−、又は低級アルコキシ−置換の
   フェニルを意味する）、そしてｍは１又は２である〕の
   置換フェニルである請求項１記載の材料。
8. 【請求項８】　　式（１）のＹがハロゲン、脂肪族、環
   式脂肪族、芳香脂肪族、芳香族又は複素環式エーテル基
   又はアシルオキシ基である請求項１記載の材料。
9. 【請求項９】　　式（１）のＹが式 （１ｃ）　　　　　　　　　Ｒ′−　（ＮＨ−）　ｎ−
   １　−Ｑ′−Ｏ−（式中、Ｒ′は置換又は未置換のＣ１
   　−Ｃ２２−アルキル、シクロアルキル、アリール、ア
   ラールキル又はヘテロアリール、Ｑ′は　−ＣＯ−　又
   は　−ＳＯ２−　　、ｎは１又は２である）のアシルオ
   キシ基である請求項１記載の材料。
10. 【請求項１０】　　式（１）のＹが式　Ｒ″−ＣＯ−Ｏ
    −（ここで、Ｒ″は低級アルキル又はフェニルである）
    のアシルオキシ基である請求項１記載の材料。
11. 【請求項１１】　　式（１）のＱ１　が酸素そしてＱ２
    　が　−ＣＯ−　である請求項１記載の材料。
12. 【請求項１２】　　式（１）の環Ａが置換又は未置換の
    ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、
    キノキサリン環又はキノリン環である請求項１記載の材
    料。
13. 【請求項１３】　　式（１）の環Ａが未置換又はハロゲ
    ン置換されたベンゼン環である請求項１記載の材料。
14. 【請求項１４】　　成分（Ａ）が式 【化３】 〔式中、Ａ１　は未置換又はハロゲン−、シアノ−、低
    級アルキル−、低級アルコキシ−又はジ（低級アルキル
    ）アミノ−置換のベンゼン又はピリジン環、Ｙ１　はハ
    ロゲン、低級アルキルカルボニルオキシ又はベンゾイル
    オキシ、Ｘ１　は式 【化４】 の３−インドリル基又は式 【化５】 の置換フェニル基を意味する（式中、Ｗ１　は水素、未
    置換又はシアノ−または低級アルコキシ−置換のＣ１　
    −Ｃ８　−アルキル、アセチル、プロピオニル又はベン
    ジル、Ｗ２　は水素、低級アルキル又はフェニルを意味
    し、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　は互いに独立的に未置換又
    はヒドロキシル−、シアノ−又は低級アルコキシ−置換
    の１２個より多くない炭素原子を有するアルキル、Ｃ５
    　−Ｃ６　−シクロアルキル、ベンジル、フェネチル又
    はフェニルを意味するか、又は（Ｒ５　とＲ６　）はそ
    れらが結合している窒素原子と一緒でピロリジノ、ピペ
    リジノ又はモルホリノを意味する、Ｖ１　は水素、ハロ
    ゲン、低級アルキル、Ｃ１　−Ｃ８　−アルコキシ、ベ
    ンジルオキシを意味するか、又は基　−ＮＴ３Ｔ４　を
    意味し、ここで、Ｔ３　とＴ４　は互いに独立的に水素
    、低級アルキル、低級アルキルカルボニル又は未置換又
    はハロゲン−、メチル−又はメトキシ−によって置換さ
    れたベンジルを意味する、そして環Ｂは未置換であるか
    又はハロゲン、低級アルキル又はジ（低級アルキル）ア
    ミノによって置換されている）〕のラクトンである請求
    項１記載の材料。
15. 【請求項１５】　　式（２）のＸ１　が式（２ａ）の３
    −インドリル基であり、その式中のＷ１　がＣ１　−Ｃ
    ８　−アルキル、Ｗ２　がメチル又はフェニルであり、
    かつその式中のＹ１　が低級アルキルカルボニルオキシ
    である請求項１４記載の材料。
16. 【請求項１６】　　成分（Ａ）が式 【化６】 （式中、環Ｄは未置換又は４個の塩素原子で置換されて
    おり、Ｙ２　はアセチルオキシ又はベンゾイルオキシで
    あり、Ｗ３　はＣ１　−Ｃ８　−アルキルである）のラ
    クトン化合物である請求項１記載の材料。
17. 【請求項１７】　　成分（Ａ）が式 【化７】 （式中、環Ｄは未置換又は４個の塩素原子で置換されて
    おり、Ｙ２　はアセチルオキシ又はベンゾイルオキシで
    あり、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　はそれぞれ低級アルキル
    である）のラクトン化合物である請求項１記載の材料。
18. 【請求項１８】　　縮合成分（Ｂ）がＮ−置換アミノフ
    ェニルエチレン、Ｎ−置換アミノフェニルスチレン、ア
    シルアセトアリールアミド、一価又は多価フェノール、
    フェノールエーテル、３−アミノフェノールエーテル、
    アニリン、ナフチルアミノ、ジアリールアミン、ナフト
    ール、ナフトールカルボキシアニリド、アミノピラゾー
    ル、ピラゾロン、チオフェン、チオナフテン、アミノピ
    リミジン、アクリジン、ピリドン、インドール、カルバ
    ゾール、カイロリン、インドリジン、ジュロリジン、モ
    ルホリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イン
    ドリン、キノロン、ピリミドン、バルビツール酸、ベン
    ゾモルホリン、ジヒドロキノリン、テトラヒドロキノリ
    ン化合物からなる群から選択される請求項１乃至６のい
    ずれかに記載の材料。
19. 【請求項１９】　　縮合成分（Ｂ）が５−ピラゾン化合
    物、クレシジン、フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジ（低級アル
    キル）アニリン化合物、３−（低級アルキル）−６−ジ
    （低級アルキル）アミノインドール化合物、２−（低級
    アルキル）インドール、２−フェニルインドール、３−
    （低級アルキル）−６−（低級アルコキシ）インドール
    化合物、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ８　−アルキル置換２−（低級
    アルキル）インドール、３−（低級アルキル）−６−（
    低級アルコキシ）インドール、３−（低級アルキル）−
    ６−（低級アルキル）アミノインドール化合物の化合物
    からなる群から選択される請求項１記載の材料。
20. 【請求項２０】　　縮合成分（Ｂ）が少なくとも１つの
    未置換又は低級アルキル−、シクロヘキシル−又はベン
    ジル−モノ置換のアミノ基を含有するフルオラン又はフ
    タリドである請求項１記載の材料。
21. 【請求項２１】　　顕色成分（Ｃ）がルイス酸、活性化
    粘土、固体カルボン酸及びフェノール水酸基を含有する
    化合物からなる群から選択される請求項１記載の材料。
22. 【請求項２２】　　顕色成分（Ｃ）が、サリチル酸亜鉛
    、金属を含まないフェノール化合物、フェノール・ホル
    ムアルデヒド樹脂、亜鉛変性フェノール・ホルムアルデ
    ヒド樹脂及びチオシアン酸亜鉛錯体からなる群から選ば
    れる請求項１記載の材料。
23. 【請求項２３】　　成分（Ｄ）が式 【化８】 （式中、ｍは１又は２であり、Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ３
    はそれぞれ独立的に炭素原子数が６以下の非置換又はハ
    ロゲン−、シアノ−又は低級アルコキシ−置換アルキル
    、Ｃ５　−Ｃ６　シクロアルキル、ベンジル、フェネチ
    ル、フェニル、ナフチル、又はハロゲン−、シアノ−、
    低級アルキル−又は低級アルコキシ−置換フェニル、又
    はＲ１　及びＲ２　はそれらが結合している窒素原子と
    共にピロリジノ、ピペリジノ又はモルフォリノである）
    の化合物である請求項１記載の材料。
24. 【請求項２４】　　成分（Ｄ）がＮ−フェニルベンゼン
    スルフォンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル
    スルファミド又はＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−１−ナフチ
    ルスルファミドである請求項２３記載の材料。
25. 【請求項２５】　　成分（Ｄ）が安息香酸エステル又は
    フタル酸ジエステルである請求項１記載の材料。
26. 【請求項２６】　　フタル酸ジエステルがテレフタル酸
    ジメチルエステル又はテレフタル酸ジベンジルエステル
    である請求項２５記載の材料。
27. 【請求項２７】　　成分（Ｄ）がＮ−フェニルベンゼン
    スルフォンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル
    スルファミド、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフ
    タル酸ジベンジルエステル、ベンジルビフェニル、２−
    ベンジルオキシナフタレン、４−ベンジルオキシ安息香
    酸ベンジルエステル又はそれらの混合物である請求項１
    記載の材料。
28. 【請求項２８】　　成分（Ｄ）が４−ベンジルビフェニ
    ルである請求項１記載の材料。
29. 【請求項２９】　　成分（Ｄ）が１，２−ジフェニルオ
    キシベンゼン又は２−ベンジルオキシナフタレンである
    請求項１記載の材料。
30. 【請求項３０】　　基質上に１乃至４層を含み、成分（
    Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）がバインダー又はワッ
    クスと共に該層の少なくとも１層に存在する請求項１記
    載の材料。
31. 【請求項３１】　　成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（
    Ｄ）が同一層に分散されている請求項３０記載の材料。
32. 【請求項３２】　　成分（Ｃ）及び（Ｄ）が第一層に存
    在し、そして成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）が第二層に
    存在する請求項３０記載の材料。
33. 【請求項３３】　　成分（Ｂ）及び（Ｄ）が第一層に存
    在し、成分（Ｃ）及び（Ｄ）が第二層に存在し、そして
    成分（Ａ）及び（Ｄ）が第三層に存在する請求項３０記
    載の材料。
34. 【請求項３４】　　成分（Ａ）と（Ｂ）が１種又はそれ
    以上の公知常用の発色剤と一緒に存在している請求項１
    記載の記録材料。
35. 【請求項３５】　　該公知常用の発色剤が３，３−（ビ
    スアミノフェニル）フタリド、３−インドリル−３−ア
    ミノフェニルアザ−又は−ジアザフタリド、（３，３−
    ビスインドリル）フタリド、３−アミノフルオラン、６
    −ジアルキルアミノ−２−ジベンジルアミノフルオラン
    、６−ジアルキルアミノ−３−メチル−２−アリールア
    ミノフルオラン、３，６−ビスアルコキシフルオラン、
    ３，６−ビスジアリールアミノフルオラン、ロイコオー
    ラミン、スピロピラン、スピロジピラン、クロメノピラ
    ゾール、クロメノインドール、ベンゾオキサジン、フェ
    ノキサジン、フェノチアジン、キナゾリン、ローダミン
    ラクタム、カルバゾリルメタン、トリアリールメタンの
    群から選択される請求項３４記載の材料。
36. 【請求項３６】　　成分（Ａ）が３−（１′−エチル−
    ２′−メチルインドール−３′−イル）−３−アセチル
    オキシ−４，５，６，７−テトラクロロフタリド又は３
    −（１′−ｎ−オクチル−２′−メチルインドール−３
    ′−イル）−３−アセチルオキシ−４，５，６，７−テ
    トラクロロフタリド又は３−（２′−エトキシ−４′−
    ジメチルアミノフェニル）−３−アセチルオキシ−４，
    ５，６，７−テトラクロロフタリドであり、成分（Ｂ）
    が３−アミノ−４−メトキシトルエン、２−フェニルイ
    ンドール又は１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール
    であり、成分（Ｃ）が４，４′−イソプロピリデンジフ
    ェノール、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
    ルまたはチオシアン酸亜鉛のアンチピレン錯体であり、
    そして成分（Ｄ）がＮ−フェニルベンゼンスルフォンア
    ミド、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジ
    ベンジルエステル又は４−ベンジルビフェニルである請
    求項１記載の材料。