JPH04230351A - アクリロニトリル流出液の精製方法 - Google Patents
アクリロニトリル流出液の精製方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】アクリロニトリル（ＡＣＮ）は大規模工業
製品であり、ほとんど排他的に以下の方程式：【０００
２】 【化１】 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ３ ＋ ＮＨ３ ＋ ３／２ Ｏ
２ → ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＮ ＋ ３ Ｈ２Ｏに従うプ
ロペンのアモキシデーションにより製造されている。 【０００３】理論的には ＡＣＮ１トンあたり約１トン
の水も生成するが、所望の ＡＣＮ に対する選択率が
１００ ％でないために水の量はこれより大きく、Ａ
ＣＮ１トンあたり約 １．５ トンまたはそれ以上に達
する。この流出液は、ニコチノニトリル（分子量 ＭＷ
＝１０４）、フマロジニトリル（ＭＷ ＝ ７８）、
スクシノジニトリル（ＭＷ ＝ ８０）、３−ピコリン
（ＭＷ ＝ ９３）および １Ｈ−ピラゾール（ＭＷ
＝６８）を含む望ましくない副生成物を負荷されている
。 【０００４】たとえば、熱い反応器排出気体の急冷によ
るアクリロニトリルの回収には、また、一方ではアクリ
ロニトリルの、他方ではアセトニトリルおよびシアン化
水素の抽出蒸留による分離にはかなりの内部水循環を必
要とするが、この目的には、不純物を含有する流出液を
系内部で使用することもできる。いずれの場合にも、こ
れらの水循環の過充填を避けるためには、上式に従って
全工程から単位時間あたりに生成する反応の水を除去す
ることが必要である。多くの場合、上記の内部循環を通
過したのちに、最終的に生ずる流出液を流出液蒸留にか
けるのが通常であり、ここでは、より大量の廃棄物質を
負荷された蒸気凝縮物および器底排出流が得られる。内
部循環中の廃棄物質の濃度レベルを適当なレベルに維持
するために、廃棄物質を高度に負荷された流出液を全工
程内の適当な場所で取り出し、廃棄物燃焼装置に供給す
る。この廃棄物燃焼装置および蒸気凝縮に通ずる合計の
速度は、常に、単位時間あたりに新たに生成する反応の
水に相当するものでなければならない。 【０００５】上記の蒸気凝縮物は、とりわけ、上に名を
挙げて列記した副生成物を含有している。これらの副生
成物は水蒸気とともに揮発するので蒸留によりさらに精
製することは不可能であり、したがって、蒸気凝縮物を
この形状で排出しなければならない。この目的には、こ
の蒸気凝縮物をたとえば生物学的処理プラントに移送す
る。しかし、アンモニアとシアン化物をも含有する副生
成物としての上記の有機窒素化合物は、採用された微生
物を用いても処理プラントの大きな負荷の代表例であり
、完全には分解されない。 【０００６】したがって、現在の生態環境の概念に従え
ば、下流の生物学的処理プラントを助けてより効率的な
作動を可能にするために、上記の流出液中の副生成物の
比率をさらに低下させることが望ましい。驚くべきこと
には、蒸気凝縮物として取り出されるアクリロニトリル
流出液を膜での逆浸透にかけ得るような方法でこの目的
が達成されることが見いだされた。 【０００７】明らかに、流出液を逆浸透により精製し得
ることは原理的には公知である。この場合にはイオン形
状で存在する成分と中性の有機分子との双方が保持され
る。イオン性の成分に対しては、流出液濃縮物中での保
持は ９５ ないし ９９ ％の範囲であるが、イオン
性成分の保持は蒸気凝縮物において付随的な役割を果た
しているに過ぎない。一方、中性分子に対しては、この
保持はとりわけ分子量に高度に依存する。少なくとも
９０ の、より良好には少なくとも １００ の分子量
が一般には効率的な保持の下限であると考えられている
が、より低分子量の有機中性分子はもはや膜を通しての
有意の透過を示している。 【０００８】上記の副生成物の大部分の分子量は １０
０ 以下であるが、驚くべきことには、本発明に従って
適用される逆浸透の手段で流出液凝縮物中の効率的な保
持が可能なのである。この保持は、逆浸透の１段階適用
において既にかなりの値であり、２ 段階法においては
９０ ％またはそれ以上に達する。 【０００９】流出液を ４ ないし ９ の、好ましく
は ５ ないし ８ の ｐＨ 値に調整し、ついで、
１０ ないし ５０℃ の、好ましくは ２０ ないし
４０℃ の温度、１０ ないし ８０ バールの、好
ましくは １５ ないし ６０ バールの差圧の膜での
、膜における流速を ０．５ ないし ４ ｍ／秒に
、好ましくは１ないし ３ ｍ／秒に、特に好ましくは
１．５ ないし ２．５ ｍ／秒に調整した逆浸透に
かけることを特徴とする、アクリロニトリルの製造中に
生ずる流出液の精製方法がここに見いだされた。 【００１０】逆浸透に適した全ての膜を本発明に従って
使用し得る膜として使用することができ、その化学構造
は有意の役割を果たさない。薄膜複合膜が好適である。 この種の膜、たとえば平面膜モジュール、管状モジュー
ルまたはラセン状に巻いたモジュールの形状で、好まし
くは管状モジュールまたはラセン状に巻いたモジュール
の形状で使用することができる。例は、たとえば管状膜
としてのワフィリン（Ｗａｆｉｌｉｎ）ＷＦＣ または
ラセン状に巻いたモジュールとしてのワフィリン
ＷＦＴ である。 【００１１】本発明記載の方法は原理的には１段階でで
も複数段階ででも実施することができる。精製効果は多
段階法においてより大きいことは自明であるが、負担す
る経費は多段階法で増加する。精製は多くの場合１段階
のみの工程では不十分であるので多段階法が好ましい。 特に、２ 段階法が経費と結果との間の好ましい最適条
件を代表することが見いだされている。 【００１２】流出液の流れの方向で出発点により近い段
階、好ましくは第１段階に管状モジュールを装着し、よ
り遠い段階に、２ 段階法の場合には好ましくは第 ２
段階にラセン状に巻いたモジュールを装着するのが多
段階法において有利であることも見いだされている。 【００１３】図１を参照して本発明記載の方法を好まし
い ２ 段階法の具体例で説明することができる：以下
のものが図１に単位装置として示されている：流出液蒸
留塔（１）、好ましくは管状モジュールを装着した第１
の逆浸透段階（２）、および好ましくはラセン状に巻い
たモジュールを装着した第２ の逆浸透段階（３）。以
下の物質流が図１に示されている：ＡＣＮプラントより
の流出液流（４）、（４）より高濃度の廃棄物質を示す
、上記の内部水循環に戻される器底排出流（５）および
凝縮した形状で（２）に導入される蒸気（６）；器底排
出流（５）に添加される第１の濃縮物（７）および（２
）から流出して（３）に供給される第１の透過物（８）
；第１の逆浸透段階（２）に再循環される第 ２ の濃
縮物（９）および、ついで（３）から流出して生物学的
流出液処理に導入される、かなり改良された結果を伴う
第 ２ の透過物（１０）。 【００１４】多段階逆浸透（好ましくは ２ 段階逆浸
透）の場合には、種々の段階（好ましくは ２ 種の段
階）を、各段階に対してそれぞれ最適化した若干異なる
工程条件下で操作するのが有利であることも実証されて
いる。最も重要な最適化は、供給される流出液の速度の
、取り出される濃縮物および系中になお存在する濃縮物
に対する比を表す濃縮係数 ＣＦ に関するものである
。ＣＦ の設定は図２を参照して説明することができる
。図２中の単位装置は流出液供給貯槽（１１）、循環ポ
ンプ（１２）、膜モジュール（１３）および制御バルブ
（１４）である。図２は物質流として、供給される流出
液（１５）、（１１）から（１２）を経て（１３）に流
れる流出液（１６）、逆浸透段階の内部を循環する濃縮
物流（１７）、逆浸透段階から（１４）を経て取り出さ
れる濃縮物（１８）、および逆浸透段階から取り出され
る透過物（１９）を含有している。図２において、破線
内に位置する単位装置および物質流は図１の逆浸透段階
（２）および／または（３）の一つに相当する。図２の
流出液供給流（１５）は図１の供給流（６）および／ま
たは（８）に相当する。図２の取り出される濃縮物（１
８）は図１の（７）および／または（９）に相当する。 最後に、取り出される透過物（１９）は図１の透過物（
８）および／または（１０）に相当する。 【００１５】安定条件下では、ＣＦ は（１５）の速度
の（１８）の速度に対する比である。流れの方向におい
て出発点により近い段階、好ましくは第１段階の場合に
は ＣＦ は ２ ないし １６、好ましくは ６ な
いし １２ に調整する。より遠い段階、２ 段階法の
場合には好ましくは第 ２ 段階においては ＣＦ は
２ ないし １４ の、好ましくは ３ ないし ８
の値に調整する。 【００１６】本発明記載の方法に関しては、精製すべき
流出液を ４ ないし ９ の、好ましくは ５ ない
し ８ の ｐＨ 値に調整する。この ｐＨ 値調整
は、酸または塩基を用いて、原理的には当業者に公知の
手法で行う。たとえば ＣＯ２、酢酸および／または水
酸化ナトリウム溶液をこの目的に使用する。 【００１７】本発明記載の工程の温度は １０ ないし
５０℃ の、好ましくは ２０ ないし ４０℃の、
特に好ましくは ２５ ないし ３５℃ の範囲である
。 【００１８】本発明記載の逆浸透は膜の流入側と透過側
の間の １０ ないし ６０ バールの差圧下で操作す
る。好ましい方法においては ２０ ないし ５０ バ
ールの差圧が適用される。本発明記載の方法の多段階工
程においても、第 ２ の段階またはそれ以後の段階を
第１の段階または出発点により近い段階より低くなる傾
向の圧力で作動させるのが有利であり得る。この関連で
は、１０ ないし ５０ バールの、好ましくは２５
ないし ３５ バールの差圧を挙げることができる。 【００１９】第１の段階において、または ２ 段階法
もしくは多段階法の場合の第１段階において、ＣＦ 値
が高くなれば濃縮度は小さくなるが、内部水循環へ再循
環させ得るような、または廃棄物燃焼装置に供給し得る
ような高い濃縮度では透過物の精製度が低下する。最終
段階においては、または多段階法の最終の段階において
は、ＣＦ を低くなる傾向の値に調整すれば、より高度
に精製された透過物が得られ、高い ＣＦ 値のものと
比較してより大量の濃縮物が第１段階または先行する各
段階の一つに再循環される。したがって、段階を追って
膜面積をたとえば、いずれの場合にも先行する段階の面
積の５ ないし １０ ％増加させるのが有用であり得
る。 【００２０】 【実施例】一般的記述 各実施例は図３記載の装置中で実施した。図３において
は。図２と部分的に一致して、（１１）は流出液供給貯
槽を表し、（１２）は循環ポンプを表し、（１３）は膜
モジュールを表し、（２１）および（２２）は ２ 個
の制御バルブを表し、（２３）および（２４）は ２
個の圧力測定点を表し、（２５）は水量計を表す。物質
流は、供給される流出液（１５）、モジュール（１３）
に供給される、内部物質循環を含む流出液（１６）、内
部循環濃縮物流（１７）、取り出される濃縮物（１８）
、取り出される透過物（１９）、および、膜において安
定した比が得られるまで同様に循環する透過物流（２０
）である。供給貯槽（１１）を含む濃縮物の全体積は
２３０ ｌ であり、透過物の体積は ７０ ｌ であ
った。 【００２１】実施例１−５のバッチ実験（限定された量
の流出液）は以下のようにして実施した：１． 水量
計を経て流出液を装置に充填し（約 ２３０ ｌ）； ２． 各々の場合に示した条件下で逆浸透を開始させ
、また、膜において安定した条件を達成するために、最
初の１時間内に透過物を供給貯槽（１１）へ再循環させ
（ＣＦ ＝ １．３）； ３． その後透過物を排出し、さらに、流出液の全量
７６０ ｌ が水量計を経て流れるまで流出液を供給
し（ＣＦ 値が上昇する）、ついで水量計を閉鎖し；４
． 流出液を閉鎖したのち、さらに １５４ ｌ の
透過物を取り出した（ＣＦ ＝ １０）。 【００２２】実施例６のバッチ実験においては、実施例
７の透過物 ２５５ ｌ を流出液として使用し、４４
ｌ の濃縮物にまで濃化し、２１１ｌ の透過物を取
り出した（ＣＦ ＝ ５．８）。 【００２３】実施例７記載の連続的実験試行（非限定流
出液量）においては、最初に ＣＦ ＝ １０ にまで
濃縮を行う、すなわち、２３００ｌ の流出液を通過さ
せ、２０７０ ｌ の透過物が製造されるまで濃縮物を
取り出さない。その後、供給した流出液 １００ ｌ
あたり １０ｌ の濃縮物を取り出した。 【００２４】 【実施例１】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ２．５ ｍ／秒，ΔＰ ＝ ４０ バ
ール，Ｔ ＝ ２５℃ 【００２５】 【数１】 【００２６】ＴＯＣ ＝ 全有機炭素 ＣＯＤ ＝ 化学的酸素要求量 【００２７】 【表１】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２８９０ −
２９７５ − ３２０ −
１１１５ １．３
透過物 ５３０ ５２１
１０ ２２７．
４ ８２
．７ ８６．３ ９６
．８ ８４．６ ４３
濃縮物 ３０６０ ３７９０
３８０ １４８０
２．０ 透過物
７１０ ７００
４５ ３５９．５
８４．０
８５．５ ９１．５
８３．０ ４５ 濃縮物
４４５０ ４８３５
５３０ ２０９０
３．３ 透過物 ８７０
９３０ ６９
４４６．５
８６．７ ８８
．９ ９３．３
８３．９ ３５ 濃縮物 ６５３
０ ８４００ ９７０
２７７０
５．０ 透過物 １０００
１０４０ １７
４６４
８８．４ ８８．４
９８．７ ８３．３ ３
３ 濃縮物 ８６４０
９０００ １２６０
２７８０ １０．０
透過物 １５５０ ２３２５
３２ ７０６
８７．９
８６．０ ９８．８
７６．９ ３０ 濃
縮物 １２８００ １６６００
２６５０ ３０６２
【００２８】 【実施例２】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ２．５ ｍ／秒，ΔＰ ＝ ４０ バ
ール，Ｔ ＝ ３５℃ 【００２９】 【表２】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２７６０ −
３２７０ − ３２５ −
１０７０ − − １．３ 透
過物 ５１０ ６２０
１１ ２２５．５
８４．４
８４．８ ９６．５
８４．１ ５２ 濃縮
物 ３２７０ ４０７０
４０５ １４２０
２．０ 透過物 ７
４０ ７４０ ２
１ ３２２．５
８４．４
８７．５ ９６．９
８４．０ ４７ 濃縮物 ４
７５０ ５９４０ ６
４０ ２０２０
３．３ 透過物 １１８０
１１３０ ３３
６５５
８４．３ ８７．７
９６．７ ７９．７
４３ 濃縮物 ７０６０
９２０５ ９９０
３２２０ ５．０
透過物 １３３０ １１７５
４１ ５３６
８５．
９ ９０．３ ９７．
０ ８４．２ ４１
濃縮物 ９４２０ １２１５０
１３７０ ３３８５
１０．０ 透過物
１８６０ １７９０
３４ １１３０
８７．３
８９．３ ９８．５
８１．７ ３６ 濃縮物 １
４６９０ １６６００ ２
２３０ ６１９０
【００３０】 【実施例３】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ２．５ ｍ／秒，ΔＰ ＝ ３５ バ
ール，Ｔ ＝ ３５℃ 【００３１】 【表３】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２５７０ −
３６２０ − ２７５ −
１２３０ − − １．３ 透
過物 ６３０ ６５３
５０ ２９６．５
８０．０
８２．４ ８４．３
７４．７ ４７
濃縮物 ３１５０ ３７１０
３１８ １１７０
２．０ 透過物
９９０ １０５０
２２ ４５０．５
７８．１
８２．２ ９５．７
７３．６ ５３ 濃縮物
４５３０ ５８９０
５１０ １７０５
３．４ 透過物 １３００
１３１０ ２７
４６５．５
７４．９ ８４．５
９６．６ ８２
．７ ４６ 濃縮物 ５６３０
８４７０ ７９０
２６９５
５．０ 透過物 １４９０
１５１０ ４０
７７８
８０．０ ８６．３
９６．４ ７４．４ ４２
濃縮物 ７５２０ １１
０５０ １１００ ３
６１０ １０．０ 透過
物 ４４０ １８４０
１２ ７７７．５
９６．１
９２．３ ９９．４
８６．５ ３３ 濃
縮物 １１４００ ２４０００
２０３０ ５７６０
【００３２】 【実施例４】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ２ ｍ／秒，ΔＰ＝ ４０ バール，
Ｔ ＝ ３５℃ 【００３３】 【表４】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２３００ −
３６３５ − ２９５ −
１０２５ − − １．３ 透
過物 ５２０ ６２５
５ ９６
８０．７
８３．９ ９８．２
９２．１ ５１ 濃縮
物 ２７００ ３８９０
３３９ １２１０
２．０ 透過物 ６
５０ ８３０ １
０ １４８
８１．４ ８５
．６ ９７．６
９１．６ ５５ 濃縮物 ３５０
０ ５７６０ ４２０
１７６０
３．３ 透過物 １０００
１３２０ １４
３０５
８０．６ ８４．３
９７．８ ８８．２ ５
０ 濃縮物 ５１５０
８３９０ ６５０
２５７５ ５．０
透過物 １１００ １２６０
２２ ３４８．５
８３．
６ ８８．７ ９７．
４ ８８．３ ４３
濃縮物 ６７００ １１０５０
８５０ ２９１５
１０．０ 透過物
１７７０ １７９５
３３ ６０８
８４．０
９０．２ ９８．２
８４．０ ３８ 濃縮物 １
０６５０ １８３００ １
８００ ３８０５
【００３４】 【実施例５】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ３ ｍ／秒，ΔＰ＝ ４０ バール，
Ｔ ＝ ３５℃ 【００３５】 【表５】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２３００ −
３６３５ − ２９５ −
１０２５ − − １．３ 透
過物 ５１０ ６１８
１０ １７３．５
８１．４
８６．３ ９７．０
８６．４ ５８
濃縮物 ２７４０ ４４９５
３３０ １２７５
２．０ 透過物
７６０ ９３０
５４５
８１．２
８６．３ ＊ ＊
７０．６ ６０ 濃縮物 ４０４
０ ６８０５
１８５５
３．４ 透過物 １１１０
１２５５ ２７
４８４．５
７９．４ ８７．０
９６．９ ８２．７
５４ 濃縮物 ５３８０
１０５５０ ８７０
２７９５ ５．０
透過物 １２７０ １３７０
２５ ５５４
．５ ８
１．３ ８８．１ ９
７．７ ８４．２ ５１
濃縮物 ６８００ １１０５
０ １１００ ３５０
０ １０．０ 透過物
１９２０ １９３０
４６ ８３５
８２．２
９１．０ ９７．５
８５．０ ４２ 濃縮物
１０８００ ２１４００
１８１０ ５５７５
＊ 測定せず 【００３６】 【実施例６】（バッチ実験）供給原料：実施例７の透過
物 ＷＦＴ 膜，Ｔ ＝ ２５℃，ΔＰ ＝ ３０ バール
【００３７】 【表６】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 １４８０ −
１７６５ − ４１ −
５９０ − − ２．０ 透
過物 ２８０ ５２０
７ １０５
８８．７
８２．２ ９５．０
９０．２ １７．５ 濃
縮物 ２４８０ ２９２０
９５ １０７５
４．０ 透過物
５７０ ７６０
８ １６８
８８．３ ８
８．０ ９５．３
９２．１ １３．６ 濃縮物 ４
８８０ ６３５５ １
７０ ２１２５
５．８ 透過物 ６８０
９９８ １０
２４８
９０．４ ８８．９
９４．７ ９１．３
１１．８ 濃縮物 ７０８０
８９７５ １９０
２８４０ 【００
３８】 【実施例７】（全連続実験、ＣＦ ＝ １０ での濃縮
液連続取り出し）供給原料：ＡＣＮ 流出液、酢酸で
ｐＨ ７ に調整したもの； ＷＦＣ 膜（４ ｍ２），Ｔ ＝ ３５℃，ΔＰ ＝
４０ バール，ｖ ＝ ２．５ ｍ／秒； 操作時間 ｔ は日（ｄ） 【００３９】 【表７】 ｔ ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス（ｄ）
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ
％ ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 透過物 １７４０
２２６０ ３７
７２０ １ １０
８４．２ ８４．４
９７．６ ８５．
８ ２５ 濃縮物 １１０００
１４４５０ １５５０
５０７０
透過物 １４２０ １
９００ ４１
６０２ ２ １０
８８．１ ９０．３
９７．８ ８９．１ ２３
濃縮物 １１９００ １９６
００ １８５０ ５５
２５ 透過
物 １６１０ ２０４０
４９ ６５７ ３ １
０ ８７．１
９０．８ ９７．４
８８．５ ２０ 濃縮物
１２５００ ２２１５０
１９００ ５７００
透過物 １５１０
１８６０ ４７
６０８ ４ １０
８９．０ ９０．０
９７．８ ８９
．４ １７ 濃縮物 １３６８０
１８６５０ ２１６８
５７２５
透過物 １４７０
１５３０ ５０
６１２ ５ １０
８８．９ ９１．１
９７．７ ８９．６ １３
濃縮物 １３２００ １８
３５０ ２１６５ ５
８９０ 透
過物 １６４０ １９８５
６５ ６３０ ６
１０ ８６．６
９０．３ ９６．２
８９．６ １０ 濃縮
物 １２２００ ２０５００
１７００ ６０５０
透過物 １６２
０ ２０５０ ６２
６５５ ７ １０
８６．４ ９０．
３ ９６．４ ８
９．２ ７ 濃縮物 １１９５０
２１０５０ １７００
６０６０
本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。 【００４０】１．アクリロニトリルの製造中に生ずる流
出液を ４ ないし ９ の好ましくは ５ないし ８
の ｐＨ 値に調整し、ついで １０ ないし ５０
℃ の、好ましくは ２０ ないし ４０℃ の温度、
１０ ないし ８０ バールの、好ましくは １５ な
いし ６０ バールの差圧の膜での、膜における流速を
０．５ ないし ４ ｍ／秒に、好ましくは１ないし
３ ｍ／秒に、特に好ましくは １．５ ないし ２
．５ ｍ／秒に調整した逆浸透にかけることを特徴とす
る、アクリロニトリルの製造中に生ずる流出液を精製す
る方法。 【００４１】２．上記の膜を平面膜モジュール、管状モ
ジュール、またはラセン状に巻いたモジュールの形状で
、好ましくは管状モジュールまたはラセン状に巻いたモ
ジュールの形状で使用することを特徴とする上記１記載
の方法。 【００４２】３．上記の逆浸透を複数の段階で、好まし
くは ２ 段階で実施することを特徴とする上記１記載
の方法。 【００４３】４．流れの方向において出発点により近い
段階、好ましくは第１段階に管状モジュールを装着し、
より遠い段階、２ 段階の場合には好ましくは第 ２
段階にラセン状に巻いたモジュールを装着することを特
徴とする上記３記載の方法。 【００４４】５．供給される流出液対取り出される濃縮
液および系中になお存在する濃縮液に対する比としての
濃縮係数 ＣＦ を、流れの方向において出発点により
近い段階、好ましくは第１段階の場合には ＣＦ ＝２
ないし １６ に、好ましくは ６ ないし １２
に調整し、より遠い段階、２ 段階の場合には好ましく
は第 ２ 段階ではＣＦ ＝ ２ ないし １４ に、
好ましくは ３ ないし ８ に調整することを特徴と
する上記３記載の方法。
製品であり、ほとんど排他的に以下の方程式：【０００
２】 【化１】 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ３ ＋ ＮＨ３ ＋ ３／２ Ｏ
２ → ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＮ ＋ ３ Ｈ２Ｏに従うプ
ロペンのアモキシデーションにより製造されている。 【０００３】理論的には ＡＣＮ１トンあたり約１トン
の水も生成するが、所望の ＡＣＮ に対する選択率が
１００ ％でないために水の量はこれより大きく、Ａ
ＣＮ１トンあたり約 １．５ トンまたはそれ以上に達
する。この流出液は、ニコチノニトリル（分子量 ＭＷ
＝１０４）、フマロジニトリル（ＭＷ ＝ ７８）、
スクシノジニトリル（ＭＷ ＝ ８０）、３−ピコリン
（ＭＷ ＝ ９３）および １Ｈ−ピラゾール（ＭＷ
＝６８）を含む望ましくない副生成物を負荷されている
。 【０００４】たとえば、熱い反応器排出気体の急冷によ
るアクリロニトリルの回収には、また、一方ではアクリ
ロニトリルの、他方ではアセトニトリルおよびシアン化
水素の抽出蒸留による分離にはかなりの内部水循環を必
要とするが、この目的には、不純物を含有する流出液を
系内部で使用することもできる。いずれの場合にも、こ
れらの水循環の過充填を避けるためには、上式に従って
全工程から単位時間あたりに生成する反応の水を除去す
ることが必要である。多くの場合、上記の内部循環を通
過したのちに、最終的に生ずる流出液を流出液蒸留にか
けるのが通常であり、ここでは、より大量の廃棄物質を
負荷された蒸気凝縮物および器底排出流が得られる。内
部循環中の廃棄物質の濃度レベルを適当なレベルに維持
するために、廃棄物質を高度に負荷された流出液を全工
程内の適当な場所で取り出し、廃棄物燃焼装置に供給す
る。この廃棄物燃焼装置および蒸気凝縮に通ずる合計の
速度は、常に、単位時間あたりに新たに生成する反応の
水に相当するものでなければならない。 【０００５】上記の蒸気凝縮物は、とりわけ、上に名を
挙げて列記した副生成物を含有している。これらの副生
成物は水蒸気とともに揮発するので蒸留によりさらに精
製することは不可能であり、したがって、蒸気凝縮物を
この形状で排出しなければならない。この目的には、こ
の蒸気凝縮物をたとえば生物学的処理プラントに移送す
る。しかし、アンモニアとシアン化物をも含有する副生
成物としての上記の有機窒素化合物は、採用された微生
物を用いても処理プラントの大きな負荷の代表例であり
、完全には分解されない。 【０００６】したがって、現在の生態環境の概念に従え
ば、下流の生物学的処理プラントを助けてより効率的な
作動を可能にするために、上記の流出液中の副生成物の
比率をさらに低下させることが望ましい。驚くべきこと
には、蒸気凝縮物として取り出されるアクリロニトリル
流出液を膜での逆浸透にかけ得るような方法でこの目的
が達成されることが見いだされた。 【０００７】明らかに、流出液を逆浸透により精製し得
ることは原理的には公知である。この場合にはイオン形
状で存在する成分と中性の有機分子との双方が保持され
る。イオン性の成分に対しては、流出液濃縮物中での保
持は ９５ ないし ９９ ％の範囲であるが、イオン
性成分の保持は蒸気凝縮物において付随的な役割を果た
しているに過ぎない。一方、中性分子に対しては、この
保持はとりわけ分子量に高度に依存する。少なくとも
９０ の、より良好には少なくとも １００ の分子量
が一般には効率的な保持の下限であると考えられている
が、より低分子量の有機中性分子はもはや膜を通しての
有意の透過を示している。 【０００８】上記の副生成物の大部分の分子量は １０
０ 以下であるが、驚くべきことには、本発明に従って
適用される逆浸透の手段で流出液凝縮物中の効率的な保
持が可能なのである。この保持は、逆浸透の１段階適用
において既にかなりの値であり、２ 段階法においては
９０ ％またはそれ以上に達する。 【０００９】流出液を ４ ないし ９ の、好ましく
は ５ ないし ８ の ｐＨ 値に調整し、ついで、
１０ ないし ５０℃ の、好ましくは ２０ ないし
４０℃ の温度、１０ ないし ８０ バールの、好
ましくは １５ ないし ６０ バールの差圧の膜での
、膜における流速を ０．５ ないし ４ ｍ／秒に
、好ましくは１ないし ３ ｍ／秒に、特に好ましくは
１．５ ないし ２．５ ｍ／秒に調整した逆浸透に
かけることを特徴とする、アクリロニトリルの製造中に
生ずる流出液の精製方法がここに見いだされた。 【００１０】逆浸透に適した全ての膜を本発明に従って
使用し得る膜として使用することができ、その化学構造
は有意の役割を果たさない。薄膜複合膜が好適である。 この種の膜、たとえば平面膜モジュール、管状モジュー
ルまたはラセン状に巻いたモジュールの形状で、好まし
くは管状モジュールまたはラセン状に巻いたモジュール
の形状で使用することができる。例は、たとえば管状膜
としてのワフィリン（Ｗａｆｉｌｉｎ）ＷＦＣ または
ラセン状に巻いたモジュールとしてのワフィリン
ＷＦＴ である。 【００１１】本発明記載の方法は原理的には１段階でで
も複数段階ででも実施することができる。精製効果は多
段階法においてより大きいことは自明であるが、負担す
る経費は多段階法で増加する。精製は多くの場合１段階
のみの工程では不十分であるので多段階法が好ましい。 特に、２ 段階法が経費と結果との間の好ましい最適条
件を代表することが見いだされている。 【００１２】流出液の流れの方向で出発点により近い段
階、好ましくは第１段階に管状モジュールを装着し、よ
り遠い段階に、２ 段階法の場合には好ましくは第 ２
段階にラセン状に巻いたモジュールを装着するのが多
段階法において有利であることも見いだされている。 【００１３】図１を参照して本発明記載の方法を好まし
い ２ 段階法の具体例で説明することができる：以下
のものが図１に単位装置として示されている：流出液蒸
留塔（１）、好ましくは管状モジュールを装着した第１
の逆浸透段階（２）、および好ましくはラセン状に巻い
たモジュールを装着した第２ の逆浸透段階（３）。以
下の物質流が図１に示されている：ＡＣＮプラントより
の流出液流（４）、（４）より高濃度の廃棄物質を示す
、上記の内部水循環に戻される器底排出流（５）および
凝縮した形状で（２）に導入される蒸気（６）；器底排
出流（５）に添加される第１の濃縮物（７）および（２
）から流出して（３）に供給される第１の透過物（８）
；第１の逆浸透段階（２）に再循環される第 ２ の濃
縮物（９）および、ついで（３）から流出して生物学的
流出液処理に導入される、かなり改良された結果を伴う
第 ２ の透過物（１０）。 【００１４】多段階逆浸透（好ましくは ２ 段階逆浸
透）の場合には、種々の段階（好ましくは ２ 種の段
階）を、各段階に対してそれぞれ最適化した若干異なる
工程条件下で操作するのが有利であることも実証されて
いる。最も重要な最適化は、供給される流出液の速度の
、取り出される濃縮物および系中になお存在する濃縮物
に対する比を表す濃縮係数 ＣＦ に関するものである
。ＣＦ の設定は図２を参照して説明することができる
。図２中の単位装置は流出液供給貯槽（１１）、循環ポ
ンプ（１２）、膜モジュール（１３）および制御バルブ
（１４）である。図２は物質流として、供給される流出
液（１５）、（１１）から（１２）を経て（１３）に流
れる流出液（１６）、逆浸透段階の内部を循環する濃縮
物流（１７）、逆浸透段階から（１４）を経て取り出さ
れる濃縮物（１８）、および逆浸透段階から取り出され
る透過物（１９）を含有している。図２において、破線
内に位置する単位装置および物質流は図１の逆浸透段階
（２）および／または（３）の一つに相当する。図２の
流出液供給流（１５）は図１の供給流（６）および／ま
たは（８）に相当する。図２の取り出される濃縮物（１
８）は図１の（７）および／または（９）に相当する。 最後に、取り出される透過物（１９）は図１の透過物（
８）および／または（１０）に相当する。 【００１５】安定条件下では、ＣＦ は（１５）の速度
の（１８）の速度に対する比である。流れの方向におい
て出発点により近い段階、好ましくは第１段階の場合に
は ＣＦ は ２ ないし １６、好ましくは ６ な
いし １２ に調整する。より遠い段階、２ 段階法の
場合には好ましくは第 ２ 段階においては ＣＦ は
２ ないし １４ の、好ましくは ３ ないし ８
の値に調整する。 【００１６】本発明記載の方法に関しては、精製すべき
流出液を ４ ないし ９ の、好ましくは ５ ない
し ８ の ｐＨ 値に調整する。この ｐＨ 値調整
は、酸または塩基を用いて、原理的には当業者に公知の
手法で行う。たとえば ＣＯ２、酢酸および／または水
酸化ナトリウム溶液をこの目的に使用する。 【００１７】本発明記載の工程の温度は １０ ないし
５０℃ の、好ましくは ２０ ないし ４０℃の、
特に好ましくは ２５ ないし ３５℃ の範囲である
。 【００１８】本発明記載の逆浸透は膜の流入側と透過側
の間の １０ ないし ６０ バールの差圧下で操作す
る。好ましい方法においては ２０ ないし ５０ バ
ールの差圧が適用される。本発明記載の方法の多段階工
程においても、第 ２ の段階またはそれ以後の段階を
第１の段階または出発点により近い段階より低くなる傾
向の圧力で作動させるのが有利であり得る。この関連で
は、１０ ないし ５０ バールの、好ましくは２５
ないし ３５ バールの差圧を挙げることができる。 【００１９】第１の段階において、または ２ 段階法
もしくは多段階法の場合の第１段階において、ＣＦ 値
が高くなれば濃縮度は小さくなるが、内部水循環へ再循
環させ得るような、または廃棄物燃焼装置に供給し得る
ような高い濃縮度では透過物の精製度が低下する。最終
段階においては、または多段階法の最終の段階において
は、ＣＦ を低くなる傾向の値に調整すれば、より高度
に精製された透過物が得られ、高い ＣＦ 値のものと
比較してより大量の濃縮物が第１段階または先行する各
段階の一つに再循環される。したがって、段階を追って
膜面積をたとえば、いずれの場合にも先行する段階の面
積の５ ないし １０ ％増加させるのが有用であり得
る。 【００２０】 【実施例】一般的記述 各実施例は図３記載の装置中で実施した。図３において
は。図２と部分的に一致して、（１１）は流出液供給貯
槽を表し、（１２）は循環ポンプを表し、（１３）は膜
モジュールを表し、（２１）および（２２）は ２ 個
の制御バルブを表し、（２３）および（２４）は ２
個の圧力測定点を表し、（２５）は水量計を表す。物質
流は、供給される流出液（１５）、モジュール（１３）
に供給される、内部物質循環を含む流出液（１６）、内
部循環濃縮物流（１７）、取り出される濃縮物（１８）
、取り出される透過物（１９）、および、膜において安
定した比が得られるまで同様に循環する透過物流（２０
）である。供給貯槽（１１）を含む濃縮物の全体積は
２３０ ｌ であり、透過物の体積は ７０ ｌ であ
った。 【００２１】実施例１−５のバッチ実験（限定された量
の流出液）は以下のようにして実施した：１． 水量
計を経て流出液を装置に充填し（約 ２３０ ｌ）； ２． 各々の場合に示した条件下で逆浸透を開始させ
、また、膜において安定した条件を達成するために、最
初の１時間内に透過物を供給貯槽（１１）へ再循環させ
（ＣＦ ＝ １．３）； ３． その後透過物を排出し、さらに、流出液の全量
７６０ ｌ が水量計を経て流れるまで流出液を供給
し（ＣＦ 値が上昇する）、ついで水量計を閉鎖し；４
． 流出液を閉鎖したのち、さらに １５４ ｌ の
透過物を取り出した（ＣＦ ＝ １０）。 【００２２】実施例６のバッチ実験においては、実施例
７の透過物 ２５５ ｌ を流出液として使用し、４４
ｌ の濃縮物にまで濃化し、２１１ｌ の透過物を取
り出した（ＣＦ ＝ ５．８）。 【００２３】実施例７記載の連続的実験試行（非限定流
出液量）においては、最初に ＣＦ ＝ １０ にまで
濃縮を行う、すなわち、２３００ｌ の流出液を通過さ
せ、２０７０ ｌ の透過物が製造されるまで濃縮物を
取り出さない。その後、供給した流出液 １００ ｌ
あたり １０ｌ の濃縮物を取り出した。 【００２４】 【実施例１】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ２．５ ｍ／秒，ΔＰ ＝ ４０ バ
ール，Ｔ ＝ ２５℃ 【００２５】 【数１】 【００２６】ＴＯＣ ＝ 全有機炭素 ＣＯＤ ＝ 化学的酸素要求量 【００２７】 【表１】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２８９０ −
２９７５ − ３２０ −
１１１５ １．３
透過物 ５３０ ５２１
１０ ２２７．
４ ８２
．７ ８６．３ ９６
．８ ８４．６ ４３
濃縮物 ３０６０ ３７９０
３８０ １４８０
２．０ 透過物
７１０ ７００
４５ ３５９．５
８４．０
８５．５ ９１．５
８３．０ ４５ 濃縮物
４４５０ ４８３５
５３０ ２０９０
３．３ 透過物 ８７０
９３０ ６９
４４６．５
８６．７ ８８
．９ ９３．３
８３．９ ３５ 濃縮物 ６５３
０ ８４００ ９７０
２７７０
５．０ 透過物 １０００
１０４０ １７
４６４
８８．４ ８８．４
９８．７ ８３．３ ３
３ 濃縮物 ８６４０
９０００ １２６０
２７８０ １０．０
透過物 １５５０ ２３２５
３２ ７０６
８７．９
８６．０ ９８．８
７６．９ ３０ 濃
縮物 １２８００ １６６００
２６５０ ３０６２
【００２８】 【実施例２】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ２．５ ｍ／秒，ΔＰ ＝ ４０ バ
ール，Ｔ ＝ ３５℃ 【００２９】 【表２】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２７６０ −
３２７０ − ３２５ −
１０７０ − − １．３ 透
過物 ５１０ ６２０
１１ ２２５．５
８４．４
８４．８ ９６．５
８４．１ ５２ 濃縮
物 ３２７０ ４０７０
４０５ １４２０
２．０ 透過物 ７
４０ ７４０ ２
１ ３２２．５
８４．４
８７．５ ９６．９
８４．０ ４７ 濃縮物 ４
７５０ ５９４０ ６
４０ ２０２０
３．３ 透過物 １１８０
１１３０ ３３
６５５
８４．３ ８７．７
９６．７ ７９．７
４３ 濃縮物 ７０６０
９２０５ ９９０
３２２０ ５．０
透過物 １３３０ １１７５
４１ ５３６
８５．
９ ９０．３ ９７．
０ ８４．２ ４１
濃縮物 ９４２０ １２１５０
１３７０ ３３８５
１０．０ 透過物
１８６０ １７９０
３４ １１３０
８７．３
８９．３ ９８．５
８１．７ ３６ 濃縮物 １
４６９０ １６６００ ２
２３０ ６１９０
【００３０】 【実施例３】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ２．５ ｍ／秒，ΔＰ ＝ ３５ バ
ール，Ｔ ＝ ３５℃ 【００３１】 【表３】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２５７０ −
３６２０ − ２７５ −
１２３０ − − １．３ 透
過物 ６３０ ６５３
５０ ２９６．５
８０．０
８２．４ ８４．３
７４．７ ４７
濃縮物 ３１５０ ３７１０
３１８ １１７０
２．０ 透過物
９９０ １０５０
２２ ４５０．５
７８．１
８２．２ ９５．７
７３．６ ５３ 濃縮物
４５３０ ５８９０
５１０ １７０５
３．４ 透過物 １３００
１３１０ ２７
４６５．５
７４．９ ８４．５
９６．６ ８２
．７ ４６ 濃縮物 ５６３０
８４７０ ７９０
２６９５
５．０ 透過物 １４９０
１５１０ ４０
７７８
８０．０ ８６．３
９６．４ ７４．４ ４２
濃縮物 ７５２０ １１
０５０ １１００ ３
６１０ １０．０ 透過
物 ４４０ １８４０
１２ ７７７．５
９６．１
９２．３ ９９．４
８６．５ ３３ 濃
縮物 １１４００ ２４０００
２０３０ ５７６０
【００３２】 【実施例４】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ２ ｍ／秒，ΔＰ＝ ４０ バール，
Ｔ ＝ ３５℃ 【００３３】 【表４】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２３００ −
３６３５ − ２９５ −
１０２５ − − １．３ 透
過物 ５２０ ６２５
５ ９６
８０．７
８３．９ ９８．２
９２．１ ５１ 濃縮
物 ２７００ ３８９０
３３９ １２１０
２．０ 透過物 ６
５０ ８３０ １
０ １４８
８１．４ ８５
．６ ９７．６
９１．６ ５５ 濃縮物 ３５０
０ ５７６０ ４２０
１７６０
３．３ 透過物 １０００
１３２０ １４
３０５
８０．６ ８４．３
９７．８ ８８．２ ５
０ 濃縮物 ５１５０
８３９０ ６５０
２５７５ ５．０
透過物 １１００ １２６０
２２ ３４８．５
８３．
６ ８８．７ ９７．
４ ８８．３ ４３
濃縮物 ６７００ １１０５０
８５０ ２９１５
１０．０ 透過物
１７７０ １７９５
３３ ６０８
８４．０
９０．２ ９８．２
８４．０ ３８ 濃縮物 １
０６５０ １８３００ １
８００ ３８０５
【００３４】 【実施例５】（バッチ実験）供給原料：ＡＣＮ 流出液
、酢酸で ｐＨ ７ に調整したものＷＦＣ 膜（４
ｍ２），ｖ ＝ ３ ｍ／秒，ΔＰ＝ ４０ バール，
Ｔ ＝ ３５℃ 【００３５】 【表５】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 ２３００ −
３６３５ − ２９５ −
１０２５ − − １．３ 透
過物 ５１０ ６１８
１０ １７３．５
８１．４
８６．３ ９７．０
８６．４ ５８
濃縮物 ２７４０ ４４９５
３３０ １２７５
２．０ 透過物
７６０ ９３０
５４５
８１．２
８６．３ ＊ ＊
７０．６ ６０ 濃縮物 ４０４
０ ６８０５
１８５５
３．４ 透過物 １１１０
１２５５ ２７
４８４．５
７９．４ ８７．０
９６．９ ８２．７
５４ 濃縮物 ５３８０
１０５５０ ８７０
２７９５ ５．０
透過物 １２７０ １３７０
２５ ５５４
．５ ８
１．３ ８８．１ ９
７．７ ８４．２ ５１
濃縮物 ６８００ １１０５
０ １１００ ３５０
０ １０．０ 透過物
１９２０ １９３０
４６ ８３５
８２．２
９１．０ ９７．５
８５．０ ４２ 濃縮物
１０８００ ２１４００
１８１０ ５５７５
＊ 測定せず 【００３６】 【実施例６】（バッチ実験）供給原料：実施例７の透過
物 ＷＦＴ 膜，Ｔ ＝ ２５℃，ΔＰ ＝ ３０ バール
【００３７】 【表６】 ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 １ 供給原料 １４８０ −
１７６５ − ４１ −
５９０ − − ２．０ 透
過物 ２８０ ５２０
７ １０５
８８．７
８２．２ ９５．０
９０．２ １７．５ 濃
縮物 ２４８０ ２９２０
９５ １０７５
４．０ 透過物
５７０ ７６０
８ １６８
８８．３ ８
８．０ ９５．３
９２．１ １３．６ 濃縮物 ４
８８０ ６３５５ １
７０ ２１２５
５．８ 透過物 ６８０
９９８ １０
２４８
９０．４ ８８．９
９４．７ ９１．３
１１．８ 濃縮物 ７０８０
８９７５ １９０
２８４０ 【００
３８】 【実施例７】（全連続実験、ＣＦ ＝ １０ での濃縮
液連続取り出し）供給原料：ＡＣＮ 流出液、酢酸で
ｐＨ ７ に調整したもの； ＷＦＣ 膜（４ ｍ２），Ｔ ＝ ３５℃，ΔＰ ＝
４０ バール，ｖ ＝ ２．５ ｍ／秒； 操作時間 ｔ は日（ｄ） 【００３９】 【表７】 ｔ ＣＦ ＴＯＣ ＭＲＣ
ＣＯＤ ＭＲＣ ＮＨ４＋ ＭＲＣ
全窒素 ＭＲＣ フラックス（ｄ）
ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ
％ ｍｇ／ｌ ％ ｍｇ／ｌ ％
ｌ／ｍ２時 透過物 １７４０
２２６０ ３７
７２０ １ １０
８４．２ ８４．４
９７．６ ８５．
８ ２５ 濃縮物 １１０００
１４４５０ １５５０
５０７０
透過物 １４２０ １
９００ ４１
６０２ ２ １０
８８．１ ９０．３
９７．８ ８９．１ ２３
濃縮物 １１９００ １９６
００ １８５０ ５５
２５ 透過
物 １６１０ ２０４０
４９ ６５７ ３ １
０ ８７．１
９０．８ ９７．４
８８．５ ２０ 濃縮物
１２５００ ２２１５０
１９００ ５７００
透過物 １５１０
１８６０ ４７
６０８ ４ １０
８９．０ ９０．０
９７．８ ８９
．４ １７ 濃縮物 １３６８０
１８６５０ ２１６８
５７２５
透過物 １４７０
１５３０ ５０
６１２ ５ １０
８８．９ ９１．１
９７．７ ８９．６ １３
濃縮物 １３２００ １８
３５０ ２１６５ ５
８９０ 透
過物 １６４０ １９８５
６５ ６３０ ６
１０ ８６．６
９０．３ ９６．２
８９．６ １０ 濃縮
物 １２２００ ２０５００
１７００ ６０５０
透過物 １６２
０ ２０５０ ６２
６５５ ７ １０
８６．４ ９０．
３ ９６．４ ８
９．２ ７ 濃縮物 １１９５０
２１０５０ １７００
６０６０
本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。 【００４０】１．アクリロニトリルの製造中に生ずる流
出液を ４ ないし ９ の好ましくは ５ないし ８
の ｐＨ 値に調整し、ついで １０ ないし ５０
℃ の、好ましくは ２０ ないし ４０℃ の温度、
１０ ないし ８０ バールの、好ましくは １５ な
いし ６０ バールの差圧の膜での、膜における流速を
０．５ ないし ４ ｍ／秒に、好ましくは１ないし
３ ｍ／秒に、特に好ましくは １．５ ないし ２
．５ ｍ／秒に調整した逆浸透にかけることを特徴とす
る、アクリロニトリルの製造中に生ずる流出液を精製す
る方法。 【００４１】２．上記の膜を平面膜モジュール、管状モ
ジュール、またはラセン状に巻いたモジュールの形状で
、好ましくは管状モジュールまたはラセン状に巻いたモ
ジュールの形状で使用することを特徴とする上記１記載
の方法。 【００４２】３．上記の逆浸透を複数の段階で、好まし
くは ２ 段階で実施することを特徴とする上記１記載
の方法。 【００４３】４．流れの方向において出発点により近い
段階、好ましくは第１段階に管状モジュールを装着し、
より遠い段階、２ 段階の場合には好ましくは第 ２
段階にラセン状に巻いたモジュールを装着することを特
徴とする上記３記載の方法。 【００４４】５．供給される流出液対取り出される濃縮
液および系中になお存在する濃縮液に対する比としての
濃縮係数 ＣＦ を、流れの方向において出発点により
近い段階、好ましくは第１段階の場合には ＣＦ ＝２
ないし １６ に、好ましくは ６ ないし １２
に調整し、より遠い段階、２ 段階の場合には好ましく
は第 ２ 段階ではＣＦ ＝ ２ ないし １４ に、
好ましくは ３ ないし ８ に調整することを特徴と
する上記３記載の方法。
【図１】本発明記載の方法の物質流を示す概念図である
。
。
【図２】本発明記載の方法の濃縮係数を計算するための
概念図である。
概念図である。
【図３】本発明記載の方法の実施に使用する装置の概念
図である。
図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 アクリロニトリルの製造中に生ずる流
出液を、４ ないし９、の好ましくは ５ ないし ８
の ｐＨ 値に調整し、ついで １０ ないし ５０
℃ の、好ましくは ２０ ないし ４０℃ の温度、
１０ ないし ８０ バールの、好ましくは １５ な
いし ６０ バールの差圧の膜での、膜における流速を
０．５ ないし ４ ｍ／秒に、好ましくは１ないし
３ ｍ／秒に、特に好ましくは １．５ ないし ２
．５ ｍ／秒に調整した逆浸透にかけることを特徴とす
る、アクリロニトリルの製造中に生ずる流出液を精製す
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4022222.5 | 1990-07-12 | ||
| DE4022222A DE4022222A1 (de) | 1990-07-12 | 1990-07-12 | Verfahren zur reinigung von acrylnitril-abwasser |
Publications (1)
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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-
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