JPH04230250A - ビス（ｎ−ビニルカルボン酸アミド）化合物、それを用いた架橋重合体及びその製法並びに液体吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、例えば架橋重合体製造
用の架橋剤として有用な新規なビス（Ｎ−ビニルカルボ
ン酸アミド）化合物に関する。本発明は、また、前記新
規化合物を用いて製造される、ゲル強度及び化学的安定
性に優れ、それの有する特性が電解質溶液による影響を
受けにくく、水、アルコール及びその他の有機溶媒に対
して親和性を有する新規な架橋重合体並びにその製造方
法に関する。 【０００２】本発明は更にＮ−ビニルカルボン酸アミド
成分を含むホモ又はコポリマーの主鎖を架橋剤にて架橋
してなる架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド樹脂を主成
分とする水又は有機溶媒に対する液体吸収剤に関する。 更に詳しくは、本発明は化学的に安定で、水及びアルコ
ール等の有機溶媒に対して優れた吸収能を有し、特に、
系内に金属イオンや有機イオンが共存する液体に対する
吸収率が良く、共存するイオンの影響を受けることが少
ない。また、液体を吸収した結果、自らは膨潤、ゲル化
して共存する液体系を非流動化、固化せしめると共に、
徐放出性、密着性を示す等架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸
アミド樹脂の優れた特徴、機能を活かし、各種分野で幅
広い用途を有する液体吸収剤に関する。 【０００３】 【従来の技術】架橋された重合体は、その溶媒不溶性、
材料としての強度、その他の点において非架橋重合体と
は異なる特殊な性質を有することが多いため、工業的に
感光性樹脂、強化材料などの様々な目的で用いられいる
。特に近年、水溶性のポリマーが架橋された構造を有す
る水膨潤性ポリマー（ヒドロゲル）は、その吸水性や保
水性を利用した様々な産業分野における用途において注
目されている。たとえば紙おむつ等の衛生材料、生理用
品、コンタクトレンズ、化粧品、塗料、接着剤、止水剤
、土壌改質剤等の用途、あるいは薬物徐放制御等の医療
分野での利用・研究が盛んである。また、ヒドロゲルの
ｐＨ、熱、光、溶媒等に対する刺激応答性を利用した用
途分野についても研究開発が進められている。 【０００４】これらの架橋された重合体は様々な方法で
製造されているが、工業的にしばしば用いられる方法と
して、一種類又は複数種のビニル化合物を単量体として
ラジカル重合等の方法で付加重合することにより重合体
を得るに際し、当該ビニル化合物と共重合可能なビニル
基等の官能基を複数個有する化合物（すなわち架橋剤）
とを共重合させることによりポリマー鎖中に架橋点を導
入する方法が典型的である。 【０００５】上記の方法によりヒドロゲル又はその他の
架橋重合体を製造する場合に用いられる架橋剤としては
、一般に当該の単量体と共重合可能なビニル基を複数個
有する化合物を用いる。そのような架橋剤として現在知
られているものの例をあげれば、Ｎ，Ｎ′−メチレンビ
スアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート等の、複数個のアクリル基および／またはメタク
リル基を有する化合物、トリアリルイソシアヌレート、
ジビニルベンゼン等の、１分子中に不飽和基を２個以上
有する化合物がある。 【０００６】しかしながら、前記したように架橋剤とし
て機能し得る化合物は種々の構造のものが知られていな
がら、架橋重合体の用途や単量体の種類によっては必ず
しもその性能、構造等の点において、全ての要求に適合
する架橋剤が存在しない場合も少なくなかった。例えば
、単量体であるビニル化合物と架橋剤との共重合性、架
橋剤の溶媒に対する溶解性、架橋後変性する際の安定性
等の条件を十分に満たす性能を有する架橋剤が知られて
いない場合である。この様に目的とする要求に十分に合
致しない架橋剤を用いて架橋重合体を合成することを試
みた場合、架橋反応が均一に進行しないために架橋剤が
有効に利用されず、そのため得られる架橋重合体の強度
が不十分であったり、十分に架橋されないため溶媒に可
溶なポリマーが多量に生じたり、満足な架橋重合体を得
るために必要な架橋剤の量が非常に多くなったりする、
といった問題が生じる。特に、架橋剤中のビニル基と単
量体の共重合性は重要な要因であり、それぞれのビニル
基のいわゆる反応性比が大きく異なると上に挙げたよう
な問題のために所望の架橋重合体は得られない。本明細
書において、「単量体と架橋剤の共重合性が良好である
」なる表現は、架橋剤のビニル基と単量体のビニル基の
、Ｍａｙｏ−Ｌｅｗｉｓ式中で定義される反応性比ｒ１
　，ｒ２　が近い値であり、ポリマー分子鎖に対して架
橋点が重合反応の初期から終了までを通じて比較的均一
に導入される様な系を意味する。 【０００７】例えばＮ−ビニルピロリドンは、重合によ
り親水性ポリマーを与える単量体としてしばしば用いら
れ、その架橋重合体はヒドロゲルとしてコンタクトレン
ズ等の用途に好適であるが、このＮ−ビニルピロリドン
の有するビニル基と良好な共重合性を有するビニル基を
もった架橋剤はほとんど知られていなかった。 【０００８】また、先に本発明者らは、下記式〔６〕：
【０００９】 【化１５】 【００１０】（式中、Ｒ１　及びＲ５　はそれぞれ独立
に水素原子、又はメチル基を表わす）で表わされるＮ−
ビニルカルボン酸アミドを主成分とするモノマーを架橋
剤の存在下に重合することにより式〔６〕のモノマーに
由来する繰り返し単位を構造単位中に５０〜　１００モ
ル％（但し、架橋剤に由来する分岐構造は除く）含有す
る水膨潤性架橋重合体が得られ、この架橋重合体の吸水
性樹脂としての性能を評価したところ、電解質水溶液に
対して高い吸収率を有する上、当該の架橋重合体が経済
的かつ簡便な製造法で製造可能であることを見い出し、
特願平１−３０２４０９号出願として先に特許出願した
。すなわち、従来のいわゆる吸水性ポリマーといわれる
ものの殆どはポリカルボン酸系であり、従ってその吸水
能力が水溶液中の電解質濃度溶液に大きく依存する。更
に、電解質中に多価金属イオンが存在するとポリマーの
分子鎖間のイオン架橋によりその膨潤率が著しく低下す
る傾向が防ぎ得ない。式〔６〕で表わされるＮ−ビニル
カルボン酸アミドに由来する繰り返し単位を５０〜　１
００モル％（但し、架橋剤に由来する分岐構造は除く）
含有する水膨潤性架橋重合体は、従来の架橋重合体にな
い特長を備えた新規な架橋重合体である。即ち、この架
橋重合体は、親水性で水膨潤性を有するゲルでありなが
ら、アルコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
フォキシド等のある種の有機溶媒にも親和性を有し、こ
れらの溶媒を吸収、膨潤することができる。また、この
架橋重合体は溶液中の電解質の影響をほとんど受けない
ことが分かっていた。 そこで、架橋剤として上に挙げたような公知の架橋剤を
用いて吸水性樹脂の製造を行なったところ、従来の吸水
性樹脂と比較して、特に電解質水溶液に対する吸収率等
において非常に優れた性能を有したものが得られた。し
かし、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと架橋剤との共重合
性が必ずしも良好でないために十分に架橋されず、溶媒
に可溶なポリマーを生じたり、十分な架橋密度を有する
架橋重合体を得るために必要な架橋剤の量が非常に多く
なったりするという問題点があった。それ故、この架橋
重合体の水膨潤性ゲルとしての性能をより向上させるた
めに、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとの共重合性が良好
である架橋剤の開発が望まれていた。 【００１１】本発明者らは、更に上記問題を解決するた
めに、新規な架橋剤の開発について検討を行ない、下記
化学式〔７〕の構造を有するＮ，Ｎ′−メチレンビス（
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）が、簡便な方法で製造可
能である上、特にＮ−ビニル化合物を主成分とする架橋
重合体の製造における架橋剤として好適であることを見
い出し、特願平２−２３２３９号出願として先に特許出
願した。 【００１２】 【化１６】 【００１３】（式中、Ｒ１　は水素原子又はメチル基を
示す。） 【００１４】しかし、式〔７〕の化合物は、Ｎ−ビニル
化合物との重合性が良好であるため、Ｎ−ビニル化合物
を主成分とする吸水性樹脂を主な用途とする架橋重合体
の製造において、既存の架橋剤を用いて製造した場合と
比較して、強度、吸水率等の面において優れた重合体が
得られるものの、式〔７〕の分子内にある２個のビニル
基が相接近しているため重合中に自己環化反応がおこり
やすく架橋点を導入するのに効率がよくなかったり、メ
チレン基の炭素原子にＮ−ビニル化合物の窒素原子が２
個結合している構造のため化学的安定性、例えば耐加水
分解性等の面において必ずしも満足すべきものとは言え
ないなど、より一層の改良が望まれるものであった。 【００１５】一方、吸水性樹脂は、その吸水性や保水性
を利用して医療、サニタリー、食品工業、農芸、土木等
の分野に広く使用されている。何れの場合も膨潤率が大
きいことおよびゲル強度の高いことが求められている。 従来公知の吸水性樹脂としては、例えばデンプン−アク
リロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、デンプン
−アクリル酸グラフト共重合体の中和物、酢酸ビニル−
アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニト
リルもしくはアクリルアミド系共重合架橋体の加水分解
物、ポリアクリル酸塩系架橋体等が挙げられる。しかし
、これらの吸水性樹脂は、何れも高分子電解質系の架橋
体であり、従って電解質を含まない水に対しては、優れ
た膨潤性能を示すものの、血液、尿、水性肥料、セメン
トスラリー等の電解質を多量に含む水性液体に対しては
著しく低い膨潤性しか示さない。この様な現象はイオン
の存在下では架橋体の主鎖である高分子電解質の解離が
抑えられるため鎖の広がりが小さくなった結果として現
れると考えられている。更に多価金属イオンが存在する
場合には更に主鎖カルボン酸を介してイオン架橋が起こ
り、必要以上に架橋密度の高い架橋重合体となることも
膨潤率の低下の一因となる。 【００１６】この様な欠点を解決すべく、例えば特開昭
６１−９７３１２号公報には、ヒドロキシエチルセルロ
ースにアクリル酸系化合物等をグラフト重合させた後、
加水分解することによりカルボキシル基を連鎖構造単位
に含む吸水性樹脂を製造する方法が開示されている。こ
れは高分子電解質主鎖に非イオン性の高分子を導入する
ことによって耐イオン性の吸水性樹脂を得る方法である
が、主鎖の化学的安定性又は製造方法の簡便さの面から
必ずしも満足すべき方法とは云い難い。また特開昭６０
−５５０１１号公報には、（メタ）アクリルアミド系化
合物、（メタ）アクリル酸系化合物および末端にスルフ
ォン酸基を有する（メタ）アクリル系化合物の３種類の
化合物をジビニル系化合物の存在下で重合することによ
り食塩水等の電解質水溶液吸収能の改善された吸水性樹
脂の製造方法が開示されている。またＮ−ビニル化合物
を含む水膨潤性架橋重合体が特開昭５８−５３０５号公
報に提案されているが何れも、イオン解離強度の比較的
に強い解離基を導入して、電解質溶液に対して主鎖の広
がりが抑えられることを避けようとしているために、実
質的に（メタ）アクリルアミド又は、Ｎ−ビニル化合物
が主成分とはなっておらず、耐イオン性の高い吸水性樹
脂を得るには至っていない。更に、先に述べたように、
これらは主鎖が高分子電解質であるために必然的に膨潤
ゲル中には多量の電解質を含有しており、その為に保水
ゲルは農芸用等の補水材料としては必ずしも充分効果を
発揮しているとは言えず、この分野でも高機能を示す材
料が求められていた。 同様に、これら補水材料はその使用状況から耐光性にも
優れた性能が要求されるが、この点についても未だ充分
な解決がなされていない。 【００１７】また、従来の吸水性樹脂はその名のとおり
、水を吸収することによりゲル状物を形成するものであ
るが、これらの樹脂はアルコール等の有機溶媒には全く
膨潤性を示さないため、その用途は吸水及び保水などの
目的に限られていた。 【００１８】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、従
来の架橋重合体製造用の架橋剤が有する、重合性単量体
との共重合性をはじめとするいくつかの課題、特にＮ−
ビニルカルボン酸アミド化合物類を一成分として含む架
橋重合体の製造において、単量体との共重合性が良好で
あり、化学的安定性に優れ、良好な架橋重合体を与える
ことが出来る架橋剤及びそれから得られる架橋重合体を
提供することを目的とする。 【００１９】本発明はまた、ポリアクリル酸ソーダ架橋
化物に代表される従来公知の吸水性樹脂の有する欠点、
特に、金属塩やアミン、カルボン酸等の無機及び有機イ
オンの共存する液体（電解質溶液）に対しては吸収能力
が著しく低下する点や天然高分子化合物又はその化学修
飾物の難点である化学的安定性に欠ける点を改良し、更
に、水系のみならずアルコールや他の有機溶媒に対して
も吸収能を有し、また、液体の吸収により形成されるゲ
ルの密着性が良く、吸収された水の植物等による再利用
性に於いても優れた性能を有する液体吸収剤を開発する
ことを目的とする。 【００２０】 【課題を解決するための手段】本発明に従えば、式〔１
〕： 【００２１】 【化１７】 ［式中、Ｒ１　は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２
　は炭素数３〜１０のアルキレン基；基−（ＣＨ２・Ｃ
ＨＲ３・Ｏ）ｎ　−　ＣＨ２・ＣＨＲ３−（式中、Ｒ３
　は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜４の整数を
示す）；基： 【化１８】 （式中、ｍは０又は４を示す）］で表わされるビス（Ｎ
−ビニルカルボン酸アミド）化合物が提供される。 【００２２】本発明に従えば、また、（ｉ）式〔２〕又
は〔３〕で示される単量体繰り返し単位と（ｉｉ）式〔
１′〕で示される架橋剤繰り返し単位とをモル比〔（ｉ
）／（ｉｉ）〕で３０／７０〜　９９．９９９９／０．
０００１の比率で含んでなる架橋重合体が提供される。 【００２３】 【化１９】 【００２４】 【化２０】 【００２５】 【化２１】 【００２６】［式中、Ｒ１　，Ｒ４　，Ｒ５　及びＲ６
　はそれぞれ独立に水素又はメチル基を示し、Ｒ２　は
炭素数３〜１０のアルキレン基；基−（ＣＨ２・ＣＨＲ
３・Ｏ）ｎ　−　ＣＨ２・ＣＨＲ３−（式中、Ｒ３　は
水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜４の整数を示す
）；基： 【００２７】 【化２２】 【００２８】（式中、ｍは０又は４を示す）、Ａは２−
ケトピロリジニル基を示す。］ 【００２９】本発明に従えば、更に、式〔２′〕で表わ
される単量体又はＮ−ビニル−２−ピロリドンと式〔１
〕のビス（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）化合物とを共
重合することから成る上記架橋重合体の製造方法が提供
される。 【００３０】 【化２３】 【００３１】 【化２４】 【００３２】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　及びＲ４
　は前記定義の通りである。） 【００３３】本発明に従えば、更に、式（ｉ）　（ａ）
　式〔２〕で示される単量体繰り返し単位と（ｂ）　式
〔４〕及び／又は式〔５〕で示される単量体繰り返し単
位とをモル比〔（ａ）／（ｂ）　〕で３０／７０〜９９
／１の比で含む単量体繰り返し単位と（ｉｉ）式〔１′
〕で示される架橋剤繰り返し単位とをモル比〔（ｉ）／
（ｉｉ）〕で３０／７０〜　９９．９９９９／０．００
０１で含んで成る架橋重合体が提供される。 【００３４】 【化２５】 【００３５】 【化２６】 【００３６】 【化２７】 【００３７】 【化２８】 【００３８】［式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　及びＲ５
　は前記定義の通りであり、Ｒ７　は水素原子又はメチ
ル基を示し、Ａ′は基−ＣＯＯＸ（式中、Ｘは水素原子
、アルカリ金属、炭素数１〜６のアルキル基又は水酸基
、ジアルキルアミノ基若しくは第４級アンモニウム基で
置換された低級アルキル基を示す）；基−ＣＯＮＨＹ　
（式中、Ｙは水素原子又はジアルキルアミノ基、第４級
アンモニウム基、スルフォン酸若しくはそのアルカリ金
属塩で置換された低級アルキル基を示す）；シアノ基；
２−ケトピロリジニル基；低級アルコキシ基；低級アシ
ル基；低級アシルオキシ基又はスルフォン酸若しくはそ
のアルカリ金属塩で置換された低級アルキル基を示し、
Ｍは水素原子、アンモニウム基又はアルカリ金属、ｐは
０又は１を示すが、Ｒ７　がメチル基のとき、Ａ′はシ
アノ基、２−ケトピロリジニル基；低級アルコキシ基；
低級アシル基；低級アシルオキシ基及びスルフォン酸若
しくはその塩で置換された低級アルキル基ではない。］ 【００３９】本発明に従えば、更に、（ｉ）　（ａ）　
式〔２′〕で表わされる単量体と（ｂ）　式〔４′〕及
び／又は〔５′〕で表わされる単量体と、 ＣＨ２　＝ＣＲ７Ａ′　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　〔４′〕ＭＯＯＣＣＨ＝　ＣＨ（ＣＨ２）ｐ
　ＣＯＯＭ　　　　　　〔５′〕（式中、Ｒ７　，Ａ′
，Ｍ及びｐは前記定義の通りである）（ｉｉ）式〔１〕
のビス（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）化合物とを共重
合することから成る上記架橋共重合体の製造方法が提供
される。 【００４０】 【化２９】 【００４１】 【化３０】 【００４２】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　及びＲ５
　は前記定義の通りである。） 【００４３】本発明に従えば、更に、前記した架橋重合
体の少なくともいずれか一方を主成分とする水又は有機
溶媒に対する液体吸収剤が提供される。 【００４４】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明の化合物〔１〕は、公知の様々な有機合成反
応を用いて合成することができる。例えばＮ−ビニルカ
ルボン酸アミドを出発物質として用い、適当な脱離基を
２個有する化合物と反応させてＮ−ビニルカルボン酸ア
ミドの窒素原子に結合した水素原子をアルキル基に置換
する、いわゆるＮ−アルキル化反応により合成するルー
トが簡便である。 【００４５】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは、例えばア
セトアルデヒドとカルボン酸アミド及びアルコールとか
ら、又はＮ−エチルカルボン酸アミドのアルコール存在
下の電気分解で容易に合成されるＮ−（α−アルコキシ
エチル）アシルアミドを熱分解することによって合成す
ることができる（特開昭５０−７６０１５号公報参照）
。或いはアセトアルデヒドとアセトアミドとから合成さ
れるエチリデンビスアセトアミドの熱分解によって合成
することもできる（ザ・ジャーナル・オヴ・アメリカン
・ケミカル・ソサイエティー、第９８巻、５９９６ペー
ジ、１９７６年参照）。 【００４６】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドをＮ−アルキ
ル化するのに用いる、適当な脱離基を２個有する化合物
としては例えばハロゲン化アルキル、ｐ−トルエンスル
フォン酸エステル（トシレート）、ｐ−ブロモベンゼン
スルフォン酸エステル（ブロシレート）、ｐ−ニトロベ
ンゼンスルフォン酸エステル（ノシレート）、メタンス
ルフォン酸エステル（メシレート）、トリフルオロメタ
ンスルフォン酸エステル（トリフレート）、ノナフルオ
ロブタンスルフォン酸エステル（ノナフレート）等の脱
離基を一分子内に２個有する化合物が適しており、好ま
しくは塩化物、臭化物、トシルエステルであり、特に好
ましくはトシルエステルである。かかる本発明の化合物
の前駆体の例としては、１，３−プロパンジクロライド
、１，３−プロパンジブロマイド、１，３−プロパンジ
オールジトシレート、１，４−ブタンジブロマイド、１
，４−ブタンジオールジトシレート、１，１０−デカン
ジオールジトシレート、ジエチレングリコールジクロラ
イド、ジエチレングリコールジトシレート、トリエチレ
ングリコールジトシレート、ｐ−キシリレンジクロライ
ド、１，４−シクロヘキサンジメタノールジトシレート
等が挙げられる。これらの前駆体のうち、ジハライドは
比較的入手が容易なものが多く、さらにトシルエステル
についてはポリハライド化合物よりも更に入手が容易な
ジオール化合物を、トシル塩化物等を用いて公知の方法
でトシル化することにより容易に得ることができる。 【００４７】これら上記の前駆体（ジハライド、ジトシ
レート等）とＮ−ビニルカルボン酸アミドとを用いてＮ
−アルキル化反応を行ない目的の本発明の化合物を得る
にはいくつかの方法がある。例えば、水相と有機相が接
触するような系中に二つの原料を同時に存在させ、水酸
化ナトリウム等の塩基触媒存在下で相間移動触媒を用い
て反応させる方法、或いは、あらかじめジメチルホルム
アミド等の非プロトン性の極性溶媒中で水素化ナトリウ
ム等の塩基を用いてＮ−ビニルカルボン酸アミドの窒素
原子に結合した水素原子を引き抜き、アミドをソジオ化
したのちにジトシレート化合物を反応させる方法で目的
の化合物を得ることができる。 【００４８】これまでにＮ−ビニルカルボン酸アミド化
合物は、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムア
ミド、Ｎ−メチルビニルアセトアミド等が広く知られて
いるが、Ｎ−ビニル構造を分子中に２個有する化合物は
ほとんど知られておらず、特にＮ−ビニルカルボン酸ア
ミド基を２個有する化合物は先に挙げた本発明者らが本
発明に先だって見い出し、特願平２−２３２３９号出願
として特許出願したメチレン−ビス（Ｎ−ビニルカルボ
ン酸アミド）以外に全く知られていなかった。本発明者
らは、ビス（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）構造を有す
る化合物の製造について更に検討を重ねた結果、簡便な
方法でＮ，Ｎ′−アルキレンビス（Ｎ−ビニルカルボン
酸アミド）が製造可能であり、本発明化合物が重合体用
架橋剤として優れた性能を有するうえ、先に本発明者ら
が提案した、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミド）と比較して、架橋効率に優れ、化学的安
定性において優れていることをも見い出し、本発明を完
成するに至った。 【００４９】本発明に係る化合物の具体例をあげれば、
以下の通りである。 （１）　Ｒ２　がＣ３　〜Ｃ１０アルキレン基の例Ｎ，
Ｎ′−１，３−プロピレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミ
ド） Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトア
ミド） Ｎ，Ｎ′−１，５−ペンチレンビス（Ｎ−ビニルアセト
アミド） Ｎ，Ｎ′−１，６−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセト
アミド） Ｎ，Ｎ′−１，７−ヘプチレンビス（Ｎ−ビニルアセト
アミド） Ｎ，Ｎ′−１，８−オクチレンビス（Ｎ−ビニルアセト
アミド） Ｎ，Ｎ′−１，９−ノニレンビス（Ｎ−ビニルアセトア
ミド） Ｎ，Ｎ′−１，１０−デシレンビス（Ｎ−ビニルアセト
アミド） Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−１，３−
ブタンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，５−
ヘキサンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，４−
ペンタンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，２−
ジエチル−１，３−プロパンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，５−
ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，４−
ジメチル−２，４−ペンタンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，２−
ジメチル−１，３−プロパンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２−エチ
ル−１，５−ヘキサンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２−エチ
ル−２−メチル−１，３−プロパンジアミンＮ，Ｎ′−
ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２−メチル−１，３
−ブタンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２−メチ
ル−１，５−ペンタンジアミン Ｎ，Ｎ′−１，３−プロピレンビス（Ｎ−ビニルホルム
アミド） Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニルホルムア
ミド） Ｎ，Ｎ′−１，５−ペンチレンビス（Ｎ−ビニルホルム
アミド） Ｎ，Ｎ′−１，６−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルホルム
アミド） Ｎ，Ｎ′−１，７−ヘプチレンビス（Ｎ−ビニルホルム
アミド） Ｎ，Ｎ′−１，８−オクチレンビス（Ｎ−ビニルホルム
アミド） Ｎ，Ｎ′−１，９−ノニレンビス（Ｎ−ビニルホルムア
ミド） Ｎ，Ｎ′−１，１０−デシレンビス（Ｎ−ビニルホルム
アミド） Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−１，３−
ブタンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，５−
ヘキサンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，４−
ペンタンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，２−
ジエチル−１，３−プロパンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，５−
ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，４−
ジメチル−２，４−ペンタンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２，２−
ジメチル−１，３−プロパンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２−エチ
ル−１，５−ヘキサンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２−エチ
ル−２−メチル−１，３−プロパンジアミンＮ，Ｎ′−
ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２−メチル−１，３
−ブタンジアミン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−２−メチ
ル−１，５−ペンタンジアミン 【００５０】（２）　Ｒ２　がポリオキシアルキレング
リコール鎖の例 Ｎ，Ｎ′−３−オキサ−１，５−ペンチレンビス（Ｎ−
ビニルアセトアミド） Ｎ，Ｎ′−３，６−ジオキサ−１，８−オクチレンビス
（Ｎ−ビニルアセトアミド） Ｎ，Ｎ′−３，６，９−トリオキサ−１，１１−ウンデ
シレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド） Ｎ，Ｎ′−３，６，９，１２−テトラオキサ−１，１４
−テトラデシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）Ｎ，
Ｎ′−３−オキサ−１，５−ペンチレンビス（Ｎ−ビニ
ルホルムアミド） Ｎ，Ｎ′−３，６−ジオキサ−１，８−オクチレンビス
（Ｎ−ビニルホルムアミド） Ｎ，Ｎ′−３，６，９−トリオキサ−１，１１−ウンデ
シレンビス（Ｎ−ビニルホルムアミド） Ｎ，Ｎ′−３，６，９，１２−テトラオキサ−１，１４
−テトラデシレンビス（Ｎ−ビニルホルムアミド）【０
０５１】Ｎ，Ｎ′−１，４−ジメチル−３−オキサ−１
，５−ペンチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）Ｎ，
Ｎ′−１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１
，８−オクチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）Ｎ，
Ｎ′−１，４，７，１０−テトラメチル−３，６，９−
トリオキサ−１，１１−ウンデシレンビス（Ｎ−ビニル
アセトアミド） Ｎ，Ｎ′−１，４，７，１０，１３−ペンタメチル−３
，６，９，１２−テトラオキサ−１，１４−テトラデシ
レンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド） Ｎ，Ｎ′−１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペ
ンチレンビス（Ｎ−ビニルホルムアミド）Ｎ，Ｎ′−１
，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オ
クチレンビス（Ｎ−ビニルホルムアミド）Ｎ，Ｎ′−１
，４，７，１０−テトラメチル−３，６，９−トリオキ
サ−１，１１−ウンデシレンビス（Ｎ−ビニルホルムア
ミド） Ｎ，Ｎ′−１，４，７，１０，１３−ペンタメチル−３
，６，９，１２−テトラオキサ−１，１４−テトラデシ
レンビス（Ｎ−ビニルホルムアミド） 【００５２】（３）　Ｒ２　がパラもしくはメタ−キシ
リレン基の例 パラ−キシリレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）メタ
−キシリレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）パラ−キ
シリレンビス（Ｎ−ビニルホルムアミド）メタ−キシリ
レンビス（Ｎ−ビニルホルムアミド）【００５３】（４
）　Ｒ２　が１，３−もしくは１，４−位にメチレン基
を有するシクロヘキサン環の例Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−
Ｎ，Ｎ′−ジビニル−１，３−ビスアミノメチルシクロ
ヘキサン Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−１，４−
ビスアミノメチルシクロヘキサン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−１，３−
ビスアミノメチルシクロヘキサン Ｎ，Ｎ′−ジホルミル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−１，４−
ビスアミノメチルシクロヘキサン 【００５４】本発明の化合物の用途を限定する意図は毛
頭ないが、前述の如く本発明の化合物は、架橋重合体を
製造するための架橋剤としての用途に適性がある。特に
Ｎ−ビニル化合物を単量体の一成分とする架橋重合体を
製造するための架橋剤としての用途に適性がある。更に
好ましくはＮ−ビニルカルボン酸アミド化合物を主成分
とする水膨潤性ゲル（ヒドロゲル）を製造するための架
橋剤としての用途である。 【００５５】本発明の架橋剤を用いて架橋重合体を製造
するにあたっては、例えばエチレン、酢酸ビニル、アク
リルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド等、
従来公知のあらゆるビニル化合物を用いることが可能で
あるが、特に好ましくは、用いる単量体の一部又は全部
としてＮ−ビニルカルボン酸アミド及び／又はＮ−ビニ
ルピロリドンを用いると、従来の架橋重合体にない特長
を備えた新規なゲルを得ることができる。すなわち、親
水性で水膨潤性を有するゲルでありながら、アルコール
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の
ある種の有機溶媒にも親和性を有し、これらの溶媒を吸
収、膨潤することができる。また、従来のいわゆる吸水
性ポリマーといわれるもののほとんどはポリカルボン酸
系であり、それゆえその吸水能力が水溶液中の電解質濃
度溶液に大きく依存する。さらに、電解質中に多価金属
イオンが存在するとポリマーの分子鎖間のイオン架橋に
よりその膨潤率が著しく低下する傾向が防ぎ得ない。 これに比較して、特開平１−３０２４０９号公報に開示
されたように、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを単量体に
用いて製造されたゲルは溶液中の電解質の影響をほとん
ど受けないことが分かっていた。しかしながら、上述し
たようにこれらＮ−ビニル化合物を単量体として用いた
場合にこれらと良好な共重合性を有する架橋剤が今まで
知られていなかったために満足なゲル強度を有しながら
、十分な架橋密度と、溶媒に対する高い膨潤率を達成す
ることが困難であった。本発明の新規な構造を有する架
橋重合体は、ゲル強度、十分な架橋密度、及び溶媒に対
する膨潤率を同時に実現するという、従来の架橋剤を用
いて合成されたゲルでは達成し得なかった特異な性質を
有する。 【００５６】このようにして、本発明によれば、化学的
に安定で耐光性にも優れ、水及びアルコール等の有機溶
媒に対して優れた吸収能を有し、特に、系内に金属塩や
アミン、カルボン酸等の無機及び有機イオンが共存する
液体に対して高い吸水（吸有機溶媒）倍率を発揮し、そ
の結果、自らは膨潤、ゲル化して共存する液体系を非流
動化、固化せしめると共に徐放出性、密着性を示す等Ｎ
−ビニルカルボン酸アミドを主成分とする幹ポリマーを
架橋した樹脂の優れた特徴、機能を活かした各種分野で
幅広い用途を有する液体吸収剤が提供される。このため
に、好ましい樹脂は、主鎖の平均重合度が　１００〜　
５００，０００であり、架橋密度が１／１００　〜１／
５００，０００　である。 【００５７】尚、本発明の液体吸収剤は、上記の如く基
本的には水及び有機溶媒を吸収する機能が主体となるが
、樹脂に吸収された水又は有機溶媒は外界の状況によっ
ては放出され、この吸収−保持−放出という機能は可逆
的である故に、これらの液体について調節機能（例えば
、水系を対象とした場合、吸（脱）水、保水、給水、水
分調節等）を発揮する。しかも、本発明の樹脂は化学的
に安定で耐光性にも優れているため、繰返し何度でも発
現可能であると共に樹脂中に保持された水の植物等によ
る再利用性も良く、発芽、発根、生育に対して悪影響を
及ぼさない。 【００５８】液体を吸収した樹脂はそれ自体は膨潤、ゲ
ル化するが、樹脂が添加された系（液体）は全体として
流動性が抑制され、最終的には非流動化、固形化する。 従って、添加した系に対しては賦形性を有し、また、非
流動化、固形化（賦形）された系は条件に応じて非常に
柔軟な状態から或る程度の弾力性を有する成型物まで多
様な状態をとることができ、夫々の状態に応じて各種の
機能が発揮される。例えば、比較的柔軟な状態では対象
物に対して密着性を有し、シーリング性や或る種の粘着
性を発揮し、また、弾力性を有する成型物では上記の保
水性、給水性等の他に振動や衝撃を吸収し、吸音性を発
揮したりする。 【００５９】本発明の液体吸収剤は、更に、ゲル中に保
持された成分の徐放出性や水の導電性、高比熱性（蓄熱
性、保冷、保熱）等の性質も利用可能である。液状の有
機化合物の吸収−保持−（徐）放出、非流動化という機
能は前記の耐イオン性と共に本発明の吸収剤の大きな特
徴の一つであり、従来の吸収剤に無い性能である。 【００６０】これらの液体の吸収、放出及び調節機能や
徐放出性、添加した系に対する流動性の低下、固形化、
賦形性或いは外界に対する密着性、被覆性等の様々な機
能は、謂わば、原因と結果、一連の互いに密接に関連す
る現象を様々な観点から見たもので、その基になる機能
は液体の吸収−ゲル化である。従って、本発明に於いて
は液体吸収剤なる語は、単に液体を吸収するという面の
みを狭義に解してはならず、上記の如く架橋型Ｎ−ビニ
ルカルボン酸アミド樹脂の使用の結果（或いは付随して
）もたらされる様々な機能、作用、現象をも意味するも
のである。 【００６１】かかる様々な機能（基本的には水及び有機
溶媒の吸収剤）は特に、前記式〔２〕のＮ−ビニルカル
ボン酸アミド成分を５０〜　１００モル％含むホモ又は
コポリマーの主鎖を架橋剤にて架橋してなる架橋型Ｎ−
ビニルカルボン酸アミド樹脂の使用によってもたらされ
るが、前記一般式にて示される繰返し単位のａ成分（Ｎ
−ビニルカルボン酸アミド成分）及びｂ成分（共重合成
分）について、夫々モノマーとして代表的なものを具体
的に例示すれば、例えば、下記の如きものが挙げられる
。 【００６２】ａ成分：Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビ
ニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド等が挙げられ
、特にＮ−ビニルアセトアミドが好ましい。 【００６３】ｂ成分：アクリル酸、メタアクリル酸〔以
下、総称して（メタ）アクリル酸という〕又はそれらの
ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；【００
６４】そのメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシ
ルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、ノ
ニルエステル、デシルエステル、ステアリルエステル、
パルミチルエステル等のアルキルエステル；【００６５
】そのヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシプロピル
エステル、ヒドロキシブチルエステル等のヒドロキシ低
級アルキルエステル； 【００６６】そのジメチルアミノメチルエステル、ジメ
チルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルエ
ステル、ジメチルアミノブチルエステル、ジエチルアミ
ノメチルエステル、ジエチルアミノエチルエステル、ジ
エチルアミノプロピルエステル、ジエチルアミノブチル
エステル等の低級アルキルアミノ基で置換された低級ア
ルキルエステル； 【００６７】そのトリメチルアンモニオエチルエステル
ハライド、トリメチルアンモニオプロピルエステルハラ
イド、トリエチルアンモニオエチルエステルハライド、
トリエチルアンモニオプロピルエステルハライド等の第
４級アンモニウム基で置換された低級アルキルエステル
； 【００６８】そのアミド； 【００６９】そのジメチルアミノメチルアミド、ジメチ
ルアミノエチルアミド、ジメチルアミノプロピルアミド
、ジメチルアミノブチルアミド、ジエチルアミノメチル
アミド、ジエチルアミノエチルアミド、ジエチルアミノ
プロピルアミド、ジエチルアミノブチルアミド等の低級
アルキルアミノ基で置換されたアミド；【００７０】そ
のトリメチルアンモニオエチルアミドハライド、トリメ
チルアンモニオプロピルアミドハライド、トリエチルア
ンモニオエチルアミドハライド、トリエチルアンモニオ
プロピルアミドハライド等の第４級アンモニウム基で置
換された低級アルキルアミド；【００７１】そのスルフ
ォメチルアミド、スルフォエチルアミド、スルフォプロ
ピルアミド、スルフォブチルアミド、ソヂウムスルフォ
メチルアミド、ソヂウムスルフォエチルアミド、ソヂウ
ムスルフォプロピルアミド、ソヂウムスルフォブチルア
ミド、カリウムスルフォメチルアミド、カリウムスルフ
ォエチルアミド、カリウムスルフォプロピルアミド、カ
リウムスルフォブチルアミド等のスルフォン酸又はアル
カリ金属スルフォン酸で置換された低級アルキルアミド
等； 【００７２】アクリロニトリル； 【００７３】Ｎ−ビニル−２−ピロリドン；【００７４
】メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニル
エーテル； 【００７５】メチルビニルケトン、エチルビニルケトン
等のビニルケトン； 【００７６】酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の低級
カルボン酸ビニル； 【００７７】アリルスルフォン酸、アリルスルフォン酸
ナトリウム、アリルスルフォン酸カリウム等のアリルス
ルフォン酸又はそれらのアルカリ金属塩；【００７８】
マレイン酸、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸カリウ
ム、フマール酸、フマール酸ナトリウム、イタコン酸、
イタコン酸ナトリウム、イタコン酸カリウム等が挙げら
れる。 【００７９】これらの中で特に、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、塩化ト
リメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリル
アミド、スルフォプロピルアクリルアミド、スルフォブ
チルアクリルアミド、ソヂウムスルフォプロピルアクリ
ルアミド、ソヂウムスルフォブチルアクリルアミド、ア
クリロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、
酢酸ビニル、アリルスルフォン酸ナトリウム、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、マレイン酸、マレイン酸ナトリウ
ム、イタコン酸、イタコン酸ナトリウム等が好ましいも
のとして挙げられる。 【００８０】尚、コポリマーの場合、前記の如くａ成分
は少なくとも５０モル％以上含むことが好ましく、これ
以下では本発明の吸収剤の特徴である耐イオン性、有機
化合物の吸収性、耐光性が十分に発揮されない。共重合
組成の好ましい範囲としては吸収する液体の種類、特に
共存する溶質の種類、濃度等によって異なるため、一概
には言えないが、好ましくはモル比で５０〜９９：１〜
５０である。 【００８１】架橋剤としては前記した一般式〔１〕のビ
ス（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）化合物を用いるが、
その具体的な化合物は前に例示した通りである。 【００８２】これらのうち、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレ
ンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ′−１，６
−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ
′−１，１０−デシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド
）、Ｎ，Ｎ′−３−オキサ−１，５−ペンチレンビス（
Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ′−３，６−ジオキ
サ−１，８−オクチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド
）、Ｎ，Ｎ′−ｐ−キシリレンビス（Ｎ−ビニルアセト
アミド）、Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル
−１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン等が特に好
ましいものとして挙げられる。 【００８３】本発明に従った液体の吸収剤は、更に、１
分子中に不飽和基を２個以上有する一般的な架橋剤をビ
ス（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）化合物に対しモル比
で９以下の割合で上記架橋剤として併用してもよい。そ
のような、架橋剤の例としては、Ｎ，Ｎ′−メチレンビ
スアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の、複数個
のアクリル基及び／又はメタクリル基を有する化合物、
トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパン
ジアリルエーテル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジア
リル、ジアリルアミン、トリメリット酸トリアリル、ピ
ロメリット酸テトラアリル等の２個以上のアリル基を有
する化合物、その他、ジビニルベンゼン、ジビニルエー
テル、（メタ）アクリル酸アリル等の、１分子中に不飽
和基を２個以上有する化合物である。この様に架橋剤を
複数種類組み合わせて用いることがメリットをもたらす
原因については明らかではないが、相異なる反応性をも
つ単量体とそれぞれ良好な共重合性を有する架橋剤を系
内に同時に添加することにより架橋点が均一に導入され
るようになるためと推察される。 【００８４】架橋剤の使用量としては、（共）重合成分
を基準として２×１０−４〜１モル％、好ましくは２．
５×１０−４〜０．２モル％、特に好ましくは５×１０
−４〜１×１０−２モル％の範囲である。因に、架橋剤
の使用量が（共）重合成分を基準として１モル％よりも
多いときは、得られる樹脂の架橋密度が高くなり過ぎる
ためにその吸収性能が著しく低下し、一方、２×１０−
４モル％よりも少ないときは架橋されない高分子鎖の割
合が増し、水や有機溶媒に溶解し易くなるために吸収剤
として期待する性能が発揮できないことになる。 【００８５】重合プロセスについては必ずしも制限はな
いが、通常は水溶液重合法、逆相懸濁重合法、逆相乳化
重合法等の方法によることが好ましい。例えば、水溶液
重合法としては、水又は水と均一に混合可能な親水性有
機溶媒或いはこれらの混合溶媒等の溶媒中にモノマー成
分、架橋剤を均一に溶解し、真空脱気或いは窒素、炭酸
ガス等の不活性ガスによる置換等により系内の溶存酸素
を除去した後、重合開始剤を添加して反応させる。重合
開始温度は通常−１０〜６０℃程度であり、反応時間は
１〜１０時間程度である。 【００８６】上記親水性有機溶媒の代表的な例としては
、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール等の低級アルコール、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等の環状エーテル、アセトン、アセトニ
トリル、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルフォキサイド等が挙げられる。これら
のうち特に、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジ
メチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルフォキサイド等が好ましい。 【００８７】また、重合開始剤としては、溶媒中に均一
に溶解する過酸化物、有機、無機過酸若しくはその塩、
アゾビス系化合物の単独或いは還元剤との組合せによる
レドックス系のものが用いられ、それらの代表的な例と
しては、例えば、下記の如きものが挙げられる。 【００８８】ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−アミルパ
ーオキサイド、クミルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイド、プロピオニルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ベンゾイルイソブチリルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、シクロヘキシルハイドロパーオキサイド、
テトラリンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーア
セテート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ビス（２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート）、２，２−ア
ゾビスｉ−ブチロニトリル、フェニルアゾトリフェニル
メタン、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二
塩酸塩、２，２−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イ
ミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、２，２−
アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン〕二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過酸化水素、過硫酸塩とトリエチル
アミン、トリエタノールアミン、ジメチルアニリン等の
第３級アミンとの組合せ等が挙げられる。 【００８９】これらのうち特に、ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、２，２−アゾビスｉ
−ブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩、２，２−アゾビス〔２−（５−メチ
ル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩
、２，２−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン〕二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム若しくは過硫酸アンモニウムの単独又はこれらの
過硫酸塩とトリエチルアミン、トリエタノールアミン若
しくはジメチルアニリン等の第３級アミンとの組合せが
好ましい。 【００９０】重合開始剤の使用量としては、（共）重合
成分を基準として０．０００５〜５モル％、好ましくは
　０．００１〜１モル％、特に好ましくは　０．００５
〜０．５モル％の範囲である。因に、重合開始剤の使用
量が（共）重合成分を基準として５モル％よりも多いと
きは、主鎖の高分子鎖の重合度が上がらず、架橋されな
い高分子鎖の割合が増し、水や有機溶媒に溶解し易くな
るために吸収剤として期待する性能が発揮できない、一
方、０．０００５モル％よりも少ないときは重合反応の
反応率が上がらず、残留モノマーの量が増加するという
難点がある。 【００９１】反応生成物は反応に使用した溶媒を含むゲ
ル状であり、通常は回転式カッター等で粉砕し、更に、
加熱、減圧等の方法により溶媒を除去して乾燥、粉砕分
級して粒径５０μｍ〜１ｍｍ程度の粉末とする。 【００９２】逆相懸濁重合法、逆相乳化重合法としては
、水中にモノマー成分、架橋剤を均一に溶解し、これを
水と均一に混合しない有機溶媒中に懸濁又は乳化させて
重合反応をさせる。重合開始剤としては、必ずしも水溶
性のもののみに限らず有機溶媒中に可溶なものも用いら
れる。従って、前記のもの以外に、例えば、ヘキサン、
シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素、四塩化
水素、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素、アイソ
パー等の鉱油等も用いられる。 【００９３】また、逆相乳化重合法では分散剤として界
面活性剤が用いられ、必要に応じて保護コロイドが併用
される。それらの代表的な例としては、例えば、ソルビ
タンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセル
ロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキ
シエチルセルロース等が挙げられる。 【００９４】系内の溶存酸素の除去、反応生成物の処理
等は前記と同様であり、また、反応条件は必ずしも制限
はないが、概ね次の通りである。溶媒使用量；モノマー
水溶液と等量〜２０倍、好ましくは等量〜１０倍、特に
好ましくは等量〜５倍、重合開始剤の使用量；モノマー
成分を基準として０．０００５〜５モル％、好ましくは
　０．００１〜１モル％、特に好ましくは　０．００５
〜０．５モル％、重合開始温度；１０〜９０℃程度、反
応時間；１〜１０時間程度である。 【００９５】かくて得られる樹脂の分子構造はＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドのホモポリマー又は他の共重合成分
とのコポリマーからなる直鎖状ポリマーが主鎖を形成し
、これが架橋剤により架橋された３次元構造を有し、主
として分子の大きさ及び架橋の状態、即ち主鎖の分子量
及び架橋密度が本発明の液体吸収剤としての機能を大き
く支配する。例えば、理屈上は主鎖をできるだけ大きく
し、しかも、架橋密度をできるだけ小さくすることによ
り液体吸収能を大きくすることができるが、液体吸収能
には自ら限度があり、また架橋間距離が大きくなれば液
体を吸収してできるゲルの物理的強度は著しく低下する
と共に、架橋に関与しない分子が多くなり溶解性が高く
なる。従って、主鎖の重合度：　５００，０００〜　１
００、好ましくは　４００，０００〜　１，０００、特
に好ましくは　２００，０００〜１０，０００、また、
架橋密度：１／５００，０００　〜１／１００　、好ま
しくは１／３００，０００　〜１／１，０００　、特に
好ましくは１／２００，０００　〜１／１０，０００の
範囲であることが重要である。尚、主鎖がコポリマーの
場合、共重合成分の反応性の違いによりその構造には若
干の違いがあり、例えば、共重合成分としてアクリルア
ミド、マレイン酸等を用いた場合には反応仕込みモル比
にもよるが交互共重合となっていることが多い。また、
アクリル酸等を用いた場合にはブロック共重合、酢酸ビ
ニル等の場合にはランダム共重合となっていることが多
い。ただ、これらの共重合成分の反応性の違いによる主
鎖コポリマーの構造上の違いは、個々の使用例では夫々
特徴的な機能が付加されることもあるが、全体としては
本発明の液体吸収剤に於いては本質的なものではない。 【００９６】本発明の架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミ
ド樹脂（液体吸収剤）は上記の如く一次的には径５０μ
ｍ〜１ｍｍ程度の粉末状で得られるが、液体を吸収した
状態ではビーズ状或いは分散液、クリーム、糊状粘調物
等であり、また、自体成形して紐状、フィルム状、シー
ト状、板状、各種成形物となり、更に種々の基剤（材）
と組合せて様々な形状、形態にて用いられる。 【００９７】本発明の架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミ
ド樹脂を主成分とする液体吸収剤は、基本的には前記の
如く耐イオン性、化学的安定性、耐光性を伴った水及び
有機溶媒に対する優れた吸収機能が主体となるが、液体
の吸収、放出及び調節機能や徐放出性、添加した系に対
する流動性の低下、固形化、賦形性或いは外界に対する
密着性、シーリング性や一種の粘着性、被覆性、また、
弾力性を有する成型物では上記の保水性、給水性等の他
に振動や衝撃を吸収し、吸音性を発揮したりする。更に
、ゲル中に保持された成分の徐放出性や水の導電性、高
比熱性（蓄熱性、保冷、保熱）等の性質も利用可能であ
る。 【００９８】本発明の液体吸収剤に於いては、特に、従
来吸水性ポリマーの代表とされるポリアクリル酸ソーダ
架橋化物が吸水すべき液体中に金属塩やアミン、カルボ
ン酸等の無機及び有機イオンが共存した場合にはその吸
水性能が著しく損なわれるという欠点を有するのに対し
て、イオンの共存の影響を受け難く、従って、塩類を含
む水溶液でも吸水性能は殆ど低下しない。また、樹脂中
に吸収、保持された水分の植物等による再利用性も良く
、発芽、発根、生育に対して悪影響を及ぼさない。かか
る特徴を活かした用途として、例えば、一般の農地、山
林等は勿論のこと、特に砂漠緑化等比較的塩分の多い土
壌或いは組織培養や人工栽培等の無機塩や肥料を含む培
地、人工培土での保（給）水剤；衛生用品（おむつ、ナ
プキン、タンポン）等塩分の多い体液（尿、経血）の吸
収剤；コンクリート養生、セメント改質剤等のカルシウ
ム分の多い水の吸収剤；塩化カルシウム系吸湿剤の潮解
液の非流動化剤；超微粒子セラミックス製造用の金属塩
溶液の分散剤（金属化合物との複合体形成剤）等がある
。 【００９９】また、本発明の液体吸収剤においては特に
、従来吸水性ポリマーの代表とされるポリアクリル酸ソ
ーダ架橋化物の被吸収液が水又は水と一部の低級アルコ
ールなどの混合物に限られるのに対して、水や種々の有
機溶媒又はそれらの混合物をも吸収可能である。吸収可
能な有機溶媒の代表的なものについて具体的に列挙すれ
ば、例えば、下記の如きものが挙げられるが、これらは
一般に比較的極性の高い溶媒と呼ばれているものである
。 【０１００】メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアル
コール、イソアミルアルコール、シクロペンタノール、
アリルアルコール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロ−２−プロパノール、２−メトキシエタノール、
２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２
−アミノエタノール、エチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、トリエチレングリコール、グリセリン等のアル
コール類；フェノール、クレゾール等のフェノール類；
その他、ホルムアミド、酢酸、２−ピロリジノン、ジメ
チルスルフォキシド、ピリジン等であり、更に、単独で
は吸収性はないか非常に乏しいが混合系とすれば吸収可
能となるものとして、例えば、水とＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、フェノール、アセトン、テトラヒドロフラ
ン又はジオキサン等との水−有機溶媒系；エタノール−
アセトン、エタノール−クロロホルム、エタノール−ベ
ンゼン、エタノール−酢酸エチル、メタノール−塩化メ
チレン、酢酸エチル−酢酸等の有機溶媒同士の混合溶媒
系が示される。 【０１０１】本発明の液体吸収剤がこのように広範囲の
溶媒を吸収する理由は必ずしも明らかでないが、本発明
の液体吸収剤の主成分である架橋型Ｎ−ビニルカルボン
酸アミド樹脂と吸収可能な溶媒系との相互作用の強さの
尺度として、該溶媒系の極性の高さが考えられる。一般
に、溶媒の極性を表す尺度として、誘電率（ε）、溶解
度パラメーター（δ）、溶媒極性パラメーター（ＥＴ　
値或いはＺ値）などが知られているが、これらのパラメ
ーターにて種々解析した結果、上記有機溶媒はいずれも
単一溶媒ではＥＴ　値が４５以上であり、また、混合溶
媒ではその溶媒系のＥＴ　値が４３以上であり、逆に、
この値以下のものでは殆ど吸収されないことが認められ
た。従って、本発明の液体吸収剤が吸収可能な有機溶媒
としては、単一溶媒ではＥＴ　値で４５以上、混合溶媒
ではその溶媒系のＥＴ　値が４３以上のものと言う事が
できる。特に、ＥＴ　値と吸収性の関係が良く当てはま
るのは単一溶媒、混合溶媒いずれの場合もＥＴ　値５０
以上、更に好ましくは５３以上のものである。 【０１０２】上記の他にも代表的な用途について具体的
に列挙すれば、例えば、下記の如きものが挙げられる。 勿論、これらは単なる例示であり、本発明の液体吸収剤
の用途としては以下のもののみに限定されるものではな
く、上述の機能を活かして種々の分野、製品に非常に広
範囲な利用が可能である。食品用品（鮮度保持用品、脱
水、保水、給水、水分調節剤）；農園芸用品（土壌改良
剤、育苗や培養基材、植生地（植林、砂漠緑化等）の保
（給）水剤、種子製剤、凍霜害や結露防止剤（材））；
家庭用、建築用吸湿、結露防止、妨滴剤；通信用ケーブ
ル、機器の防水、止水剤（材）等の脱水、保水、給水、
水分調節剤；経口、経腸用医薬品、健康食品、飼料添加
物、農薬、肥料等に於ける各種徐放製剤；医療用品（貼
付剤、粘膜製剤、坐剤）；各種製剤用助剤（結着剤、被
覆剤）；トイレタリー衛生用品（紙おむつ、生理用ナプ
キン、その他の排泄物処理剤）；土木、建築、家庭用、
各種工業用シーリング剤、パテ、ペイント助剤、粘着テ
ープ、塩害や砂塵防止剤（材）；等の密着性、被覆性基
剤や助剤；土木用止水剤、土嚢、気孔シールドや鉱山、
トンネル、建物や橋脚等の基礎の掘削助剤、潤滑剤；家
庭用芳香剤、消臭剤、消火剤、蓄熱剤（保冷、保熱）；
電池、電極、センサー部材；帯電防止剤（材）等の電気
部品、導電性改良剤（材）；断熱（対流）防止、振動吸
収、吸音材、パッキング；化粧品（スクラブ洗顔料、パ
ック剤、香料剤）；コンタクトレンズ洗浄剤等に於ける
流動性の低下、固形化、或いは賦形剤。 【０１０３】本発明の液体吸収剤の具体的な使用方法、
使用量は夫々の用途に応じて多少異なるため一概には言
えないが、原則的には夫々の用途に於ける一般的、標準
的な仕様の態様と大幅に異なることは無い。ただ、その
優れた機能、効果の故に従来に無い使用例が期待でき、
また、同程度の効果の達成に対して使用量の削減が可能
であることは言うまでも無い。 【０１０４】 【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定
するものでないことはいうまでもない。 【０１０５】例１：Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（
Ｎ−ビニルアセトアミド）の製造（その１）Ｎ−ビニル
アセトアミド６．０８ｇ　（８０ｍｍｏｌ）　をジメチ
ルホルムアミド３０ｍｌに溶解した溶液に、水素化ナト
リウム　（６０％鉱油ディスパージョン）　　４．０ｇ
　（１００ｍｍｏｌ）を加えた。激しく発泡してほぼ均
一な淡黄色の溶液となり、そこへ１，４−ブタンジブロ
マイドを４．３２ｇ（２０ｍｍｏｌ）　加え、室温で１
２時間攪拌した。この溶液を減圧下で溶媒留去した後、
水３０ｍｌを加え、１規定塩酸で中和した。この水層を
トルエンで数回抽出し、トルエン層を溶媒留去した。残
った無色の液体をシリカゲルカラムで酢酸エチル／ｎ−
ヘキサン（１００／４体積比）を展開液として精製した
のち水から再結晶したところ、融点４２℃の白色針状結
晶を収率８％で得た。この化合物の諸物性値を表１Ｂに
示す。 【０１０６】例２：Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（
Ｎ−ビニルアセトアミド）の製造（その２）Ｎ−ビニル
アセトアミド１．０２ｇ　（１２ｍｍｏｌ）　をジメチ
ルホルムアミド２０ｍｌに溶解した溶液に、水素化ナト
リウム　（６０％鉱油ディスパージョン）　０．５０ｇ
　（１３ｍｍｏｌ）　を加えた。激しく発泡してほぼ均
一な淡黄色の溶液となり、そこへ１，４−ブタンジオー
ルトシレートを１．８２ｇ（５ｍｍｏｌ）　加え、室温
で１２時間攪拌した。この溶液を減圧下で溶媒留去した
のち水２０ｍｌを加え、１規定塩酸で中和した。この水
層をジエチルエーテルで数回抽出し、ジエチルエーテル
層を溶媒留去した。残った無色の液体をシリカゲルカラ
ムで酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（１００／４体積比）を
展開液として精製したのち水から再結晶したところ、融
点４２℃の白色針状結晶を収率８３％で得た。この化合
物の諸物性値を表１Ｂに示す。 【０１０７】例３：Ｎ，Ｎ′−１，１０−デシレンビス
（Ｎ−ビニルアセトアミド）の製造 例２において、１，４−ブタンジオールジトシレートを
１，１０−デカンジオールジトシレートに代えた以外は
同様の操作を行なった。常温でオイル状の無色の液体を
収率６３％で得た。この化合物の諸物性値を表１Ｈに示
す。 【０１０８】例４：Ｎ，Ｎ′−３−オキサ−１，５−ペ
ンチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）の製造例２に
おいて、１，４−ブタンジオールジトシレートをジエチ
レングリコールジトシレートに代えた以外は同様の操作
を行なった。常温でオイル状の無色の液体を収率４３％
で得た。この化合物の諸物性値を表１Ｉに示す。 【０１０９】例５：Ｎ，Ｎ′−３，６−ジオキサ−１，
５−ペンチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）の製造
例２において、１，４−ブタンジオールジトシレートを
トリエチレングリコールジトシレートに代えた以外は同
様の操作を行なった。常温でオイル状の無色の液体を収
率５７％で得た。この化合物の諸物性値を表１Ｊに示す
。 【０１１０】例６：パラ−キシリレンビス（Ｎ−ビニル
アセトアミド）の製造 例１において、１，４−ジブロモブタンをパラ−キシリ
レンクロライドに代えた以外は同様の操作を行なった。 融点　１２１〜　１２４℃の白色固体を収率２８％で得
た。この化合物の諸物性値を表１Ｏに示す。 【０１１１】例７：Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−
ジビニル−１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ンの製造 例２において、１，４−ブタンジオールジトシレートを
１，４−シクロヘキサンジメタノールジトシレート（ト
ランス体）に代えた以外は同様の操作を行なった。融点
　１３１℃の無色透明の結晶を収率３９％で得た。この
化合物の諸物性値を表１Ｑに示す。 【０１１２】同様にして製造したその他のビス（Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド）化合物の物性を表１に示す。 【０１１３】 【表１】 【０１１４】 【表２】 【０１１５】 【表３】 【０１１６】 【表４】 【０１１７】例８：Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（
Ｎ−ビニルアセトアミド）を架橋剤として用いた、ポリ
（Ｎ−ビニルアセトアミド）の架橋重合体の製造３０℃
に保った浴中、窒素の導入管と温度計、排気管を備えた
三つ口の　２００ｍｌセパラブルフラスコ中で、Ｎ−ビ
ニルアセトアミド４０ｇ、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレン
ビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）　２．０ｍｇを水　１
５０ｇに溶解し、１リットル／分で系内に窒素を約３０
分導入して脱気した。その後、脱気水１０ｍｌに溶解し
た２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩　１２０ｍｇを加え、１２時間静置した。得られたゲ
ルをミンサーで裁断し、アセトンで洗浄したのち８０℃
で１２時間真空乾燥した。得られた乾燥ゲルは水、エタ
ノール、ジメチルホルムアミド等に膨潤し、なおかつ可
溶部のない、ゲルの形状を保ったものであった。 【０１１８】例９：Ｎ，Ｎ′−１，１０−デシレンビス
（Ｎ−ビニルアセトアミド）を架橋剤として用いた、ポ
リ（Ｎ−ビニルアセトアミド）の架橋重合体の製造例８
において、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニ
ルアセトアミド）に代えて、Ｎ，Ｎ′−１，１０−デシ
レンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）を用いた以外は同
様の操作を行なった。得られた乾燥ゲルは可溶部のない
、ゲルの形状を保ったものであった。 【０１１９】例１０：Ｎ，Ｎ′−３−オキサ−１，５−
ペンチレンブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）を
架橋剤として用いた、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）
の架橋重合体の製造 例８において、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−
ビニルアセトアミド）に代えて、Ｎ，Ｎ′−３−オキサ
−１，５−ペンチレンブチレンビス（Ｎ−ビニルアセト
アミド）を用いた以外は同様の操作を行なった。得られ
た乾燥ゲルは可溶部のない、ゲルの形状を保ったもので
あった。 【０１２０】例１１：Ｎ，Ｎ′−３，６−ジオキサ−１
，８−オクチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）を架
橋剤として用いた、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）の
架橋重合体の製造 例８において、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−
ビニルアセトアミド）に代えて、Ｎ，Ｎ′−３，６−ジ
オキサ−１，８−オクチレンビス（Ｎ−ビニルアセトア
ミド）を用いた以外は同様の操作を行なった。得られた
乾燥ゲルは可溶部のない、ゲルの形状を保ったものであ
った。 【０１２１】例１２：Ｎ，Ｎ′−パラ−キシリレンビス
（Ｎ−ビニルアセトアミド）を架橋剤として用いた、ポ
リ（Ｎ−ビニルアセトアミド）の架橋重合体の製造例８
において、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニ
ルアセトアミド）に代えて、Ｎ，Ｎ′−パラ−キシリレ
ンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）を用いた以外は同様
の操作を行なった。得られた乾燥ゲルは可溶部のない、
ゲルの形状を保ったものであった。 【０１２２】例１３：Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′
−ジビニル−１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サンを架橋剤として用いた、ポリ（Ｎ−ビニルアセトア
ミド）の架橋重合体の製造 例８において、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−
ビニルアセトアミド）に代えて、Ｎ，Ｎ′−ジアセチル
−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−１，４−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサンを用いた以外は同様の操作を行なった。 得られた乾燥ゲルは可溶部のない、ゲルの形状を保った
ものであった。 【０１２３】例１４：Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス
（Ｎ−ビニルアセトアミド）を架橋剤として用いた、水
／シクロヘキサンの逆相懸濁重合によるポリ（Ｎ−ビニ
ルアセトアミド）の架橋重合体の製造 ４０℃に保った浴中、窒素の導入管と温度計、排気管を
備えた四つ口の１リットルセパラブルフラスコ中で、Ｎ
−ビニルアセトアミド　１２０ｇ、Ｎ，Ｎ′−１，４−
ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）１２０ｍｇ　
、ヒドロキシエチルセルロース（フジケミカル社製）　
２．４ｇをイオン交換水　１８０ｇに溶解し、１リット
ル／分で系内に窒素を約１時間導入して脱気した。別に
、予め脱気したシクロヘキサン３００　ｇにソルビタン
モノステアレート　０．６ｇを分散させ、約４０℃に加
温して溶解したのち、先の水溶液が入ったセパラブルフ
ラスコへ窒素下を保ちながら移送した。その後、脱気水
１０ｍｌに溶解した２，２′−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩　３６０ｍｇを加え、３００ｒｐｍ
で６時間攪拌した。加温・攪拌終了後、内容物をろ別し
固形分を８０℃で１２時間真空乾燥した。得られた乾燥
微粒子は粒径　１００〜５００　μｍのビーズ状で水に
対する可溶部が１０重量％未満の良好なゲルであった。 【０１２４】例１５：Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス
（Ｎ−ビニルアセトアミド）を架橋剤として用いた、ポ
リ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の架橋重合体の製造４０
℃に保った浴中、窒素の導入管と温度計、排気管を備え
た三つ口の　２００ｍｌセパラブルフラスコ中で、Ｎ−
ビニルホルムアミド４０ｇ、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレ
ンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）８．０ｍｇ　を水　
１５０ｇに溶解し、１リットル／分で系内に窒素を約３
０分導入して脱気する。その後、脱気水１０ｍｌに溶解
した２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩　１２０ｍｇを加え、１２時間静置する。得られた
ゲルをミンサーで裁断し、アセトンで洗浄したのち８０
℃で１２時間真空乾燥する。得られた乾燥ゲルは可溶部
のない、ゲルの形状を保ったものであった。 【０１２５】例１６：Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス
ＮＶＡを架橋剤として用いた、ポリ（Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン）の架橋重合体の製造 例１５において、Ｎ−ビニルアセトアミドに代えて、Ｎ
−ビニルピロリドンを用いた以外は同様の操作を行なっ
た。得られた乾燥ゲルは可溶部のない、ゲルの形状を保
ったものであった。 【０１２６】例１７：Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス
ＮＶＡを架橋剤として用いた、Ｎ−ビニルアセトアミド
／アクリル酸ソーダ共重合ゲルの製造 例８において、Ｎ−ビニルアセトアミド４０ｇに代えて
、Ｎ−ビニルアセトアミド３６ｇとアクリル酸ソーダ４
ｇの混合物を用いた以外は同様の操作を行なった。得ら
れた乾燥ゲルは可溶部のない、ゲルの形状を保ったもの
であった。 【０１２７】例１８：Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス
（Ｎ−ビニルアセトアミド）とＮ，Ｎ′−メチレンビス
アクリルアミドを架橋剤として用いた、Ｎ−ビニルアセ
トアミド／アクリル酸ソーダ／２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルフォン酸ソーダ三元共重合ゲルの
製造 ３０℃に保った浴中、窒素の導入管と温度計、排気管を
備えた三つ口の　２００ｍｌセパラブルフラスコ中で、
Ｎ−ビニルアセトアミド１６．８ｇ、アクリル酸ソーダ
１５．２ｇと２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルフォン酸ソーダ８ｇ、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレン
ビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）１．０ｍｇ　、Ｎ，Ｎ
′−メチレンビスアクリルアミド　１．０ｍｇを水　１
５０ｇに溶解し、１リットル／分で系内に窒素を約３０
分導入して脱気する。その後、脱気水１０ｍｌに溶解し
た２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩　１２０ｍｇを加え、１２時間静置する。得られたゲ
ルをミンサーで裁断し、アセトンで洗浄したのち８０℃
で１２時間真空乾燥する。得られた乾燥ゲルは水、エタ
ノール、ジメチルホルムアミド等に膨潤し、なおかつ可
溶部のない、ゲルの形状を保ったものであった。 【０１２８】比較例１ 例８において、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−
ビニルアセトアミド）に代えて、Ｎ，Ｎ′−メチレンビ
スアクリルアミドを用いた以外は同様の操作を行なった
。得られたポリマーは水に可溶であった。 【０１２９】比較例２ 例８において、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−
ビニルアセトアミド）に代えて、Ｎ，Ｎ′−メチレンビ
ス（Ｎ−ビニルアセトアミド）を用いた以外は同様の操
作を行なった。得られたポリマーは水に可溶であった。 【０１３０】比較例３ 例８において、Ｎ−ビニルアセトアミド４０ｇに代えて
、Ｎ−ビニルアセトアミド　７．４ｇとアクリル酸ソー
ダ３２．６ｇの混合物を用いた以外は同様の操作を行な
った。得られたポリマーは水に可溶であった。 【０１３１】比較例４ 例１７においてさらに、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビ
ス（Ｎ−ビニルアセトアミド）に代えて、Ｎ，Ｎ′−メ
チレンビスアクリルアミドを用いた以外は同様の操作を
行なった。得られたポリマーは水に可溶であった。 【０１３２】例１９：ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）
ゲルの有機溶媒に対する膨潤率 例８で製造されたポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）ゲル
の、各種有機溶媒に対する膨潤率を表２に示す。比較例
としてポリアクリル酸ソーダゲルの膨潤率を同表中に示
す。膨潤率は、各溶媒　２００ｍｌに３２〜　１００メ
ッシュに粉砕したゲル　０．５ｇを分散させ、２時間静
置したのち　２００メッシュの金網でろ過し、膨潤した
ゲルの重量を秤量して求めた。但し、膨潤率は次の式で
与えられる。 【０１３３】膨潤率＝（膨潤したゲルの重量−乾燥ゲル
の重量）／（乾燥ゲルの重量） 【０１３４】 【表５】 【０１３５】例２０：ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）
ゲルの電解質水溶液に対する膨潤率 例１９と同様の方法を用いて測定したポリ（Ｎ−ビニル
アセトアミド）ゲルの各種電解質水溶液に対する膨潤率
を表３に示す。比較例としてポリアクリル酸ソーダゲル
の膨潤率を同表中に示す。 【０１３６】 【表６】 【０１３７】＊）　　人工尿の組成（人工尿１リットル
中の成分量） 尿素：２０ｇ、塩化ナトリウム：　８．２ｇ、硫酸カリ
ウム：２．０４ｇ、 硫酸マグネシウム：１．１４ｇ、塩化カルシウム：０．
６４ｇ。 【０１３８】例２１：ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）
ゲルの膨潤状態での耐候性 例８で製造されたポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）ゲル
の、膨潤状態での耐候性を評価した結果を表４に示す。 比較例としてポリアクリル酸ソーダゲルの耐候性評価結
果を同表中に示す。耐候性の評価は以下のように行なっ
た。 【０１３９】・耐候性の評価（ＵＶ照射試験）１００ｍ
ｌ　ビーカー中にゲルを　１００〜　４００ｍｇ秤取し
、イオン交換水で膨潤させたのち、　１００Ｖ、１５Ｗ
のＵＶランプの３０ｃｍ下に静置した。一定時間後、ゲ
ルの膨潤率を測定した。 【０１４０】 【表７】 【０１４１】例２２ ガラス製反応容器に水　７５０ｇを入れ、Ｎ−ビニルア
セトアミド　２００ｇ（２．４ｍｏｌ）、架橋剤として
Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトア
ミド）　１．０ｇを加えて溶解し、３０℃の恒温槽中に
て予め窒素ガスにて溶存酸素を除去した後、重合開始剤
として２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二
塩酸塩　０．４ｇを水４９．６ｇに溶解した液を加え、
窒素流通下に１６時間反応させた。 ゲル状の反応生成物を取り出し、細分した後アセトンに
て脱水し、　１０５℃で５時間乾燥した。乾燥物を粉砕
、分級して４８〜　１００メッシュの製品を得た。この
樹脂の平均重合度は２０，０００、架橋密度は１／１６
，０００であった。 【０１４２】例２３ Ｎ−ビニルアセトアミドから同重量のＮ−ビニルホルム
アミドに変えた他は例２２と全く同様に反応させ、樹脂
を得た。この樹脂の平均重合度は１９，０００、架橋密
度は１／１９，０００であった。 【０１４３】例２４ Ｎ−ビニルアセトアミドから同重量のＮ−メチル−Ｎ−
ビニルホルムアミドに変えた他は例２２と全く同様に反
応させ、樹脂を得た。この樹脂の平均重合度は１９，０
００、架橋密度は１／１９，０００であった。 【０１４４】例２５ Ｎ−ビニルアセトアミドから同重量のＮ−メチル−Ｎ−
ビニルアセトアミドに変えた他は例２２と全く同様に反
応させ、樹脂を得た。この樹脂の平均重合度は１５，０
００、架橋密度は１／１４，０００であった。 【０１４５】例２６ Ｎ−ビニルアセトアミド　２００ｇからＮ−ビニルアセ
トアミド　１６０ｇ　（１．８８ｍｏｌ）およびアクリ
ル酸ナトリウム４０ｇ（０．４３ｍｏｌ）　に変えた他
は例２２と全く同様に反応させ、樹脂を得た。この樹脂
の平均重合度は２２，０００、架橋密度は１／１６，０
００であった。 【０１４６】例２７〜４９ 非重合モノマー成分のアクリル酸ナトリウムに変えて同
重量の種々の共重合モノマー成分を用いた他は例２６と
全く同様に反応させ、樹脂を得た。これらを纏めて表５
に示す。 【０１４７】 【表８】 【０１４８】例５０ 架橋剤としてＮ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビ
ニルアセトアミド）から同モル量のＮ，Ｎ′−ヘキシレ
ンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）に変えた他は例２６
と全く同様に反応させ、樹脂を得た。この樹脂の平均重
合度は１８，０００、架橋密度は１／１６，０００であ
った。 【０１４９】例５１〜５５ 架橋剤としてＮ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビ
ニルアセトアミド）に変えて同モル量の種々の架橋剤を
用いた他は例２６と全く同様に反応させ、樹脂を得た。 これらを纏めて表６に示す。 【０１５０】 【表９】 【０１５１】例５６ モノマーとしてＮ−ビニルアセトアミド　１５０ｇ（１
．７６ｍｏｌ）　およびアクリル酸ナトリウム５０ｇ　
（０．５３ｍｏｌ）、架橋剤としてＮ，Ｎ′−１，４−
ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）　１．０ｇお
よび重合開始剤として２，２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩０．２９ｇに変えた他は例２６と
全く同様に反応させ、樹脂を得た。この樹脂の平均重合
度は２１，０００、架橋密度は１／１６，０００であっ
た。 【０１５２】例５７〜６３ 重合開始剤として２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩に変えて種々の重合開始剤を用いた他
は例５６と全く同様に反応させ、樹脂を得た。これらを
纏めて表７に示す。 【０１５３】 【表１０】 【０１５４】例６４ 架橋剤としてＮ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビ
ニルアセトアミド）を２４ｍｇに減らし、Ｎ，Ｎ′−メ
チレンビスアクリルアミド５ｍｇを加えた他は例５０と
全く同様に反応させ、樹脂を得た。この樹脂の平均重合
度は２０，０００、架橋密度は１／１６，０００であっ
た。 【０１５５】例６５ モノマーとしてＮ−ビニルアセトアミド９８ｇ（１．１
５ｍｏｌ）　およびアクリル酸ナトリウム　１０７ｇ　
（１．１４ｍｏｌ）、架橋剤としてＮ，Ｎ′−１，４−
ブチレンビスアクリルアミド１１ｍｇを用いた他は例５
６と全く同様に反応させ、樹脂を得た。この樹脂の平均
重合度は２１，０００、架橋密度は１／１６，０００で
あった。 【０１５６】例６６ ガラス製反応容器に水　２５０ｇを入れ、Ｎ−ビニルア
セトアミド９８ｇ　（１．１５ｍｏｌ）、アクリル酸ソ
ーダ　１０７ｇ　（１．１４ｍｏｌ）、架橋剤としてＮ
，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド１１ｍｇ及びＮ，
Ｎ′−１，４−ブチレンビスアクリルアミド１５ｍｇを
加えて溶解し、更に、ｎ−ヘキサン１０００ｇ及びソル
ビタンモノパルミテート２０ｇを加えて３０℃の恒温槽
中にて激しい攪拌下に予め窒素ガスにて溶存酸素を除去
した後、重合開始剤として２，２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩　０．４ｇを水４９．６ｇに
溶解した液を加え、窒素流通下に１６時間反応させた。 溶媒に分散状態の粒状の反応生成物を取り出し、ろ別し
た後　１０５℃で５時間乾燥した。乾燥物を分級して４
８〜１００メッシュの製品を得た。この樹脂の平均重合
度は２１，０００、架橋密度は１／１６，０００であっ
た。 【０１５７】例６７ 界面活性剤として同量のソルビタンモノステアレートに
変えた他は例６６と全く同様に反応させて樹脂を得た。 この樹脂の平均重合度は２１，０００、架橋密度は１／
１６，０００であった。 【０１５８】例６８ モノマーとしてＮ−ビニルアセトアミドのみを　２５０
ｇ用いた他は例６６と全く同様に反応させ、樹脂を得た
。この樹脂の平均重合度は２０，０００、架橋密度は１
／１６，０００であった。 【０１５９】例６９ 界面活性剤成分としてソルビタンモノパルミテートの代
わりに同量のソルビタンモノステアレートを用いた他は
例６８と全く同様に反応させ、樹脂を得た。この樹脂の
平均重合度は２０，０００、架橋密度は１／１６，００
０であった。 【０１６０】比較例５ 架橋剤のＮ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニル
アセトアミド）を７ｇ用いた他は例２２と全く同様に反
応させて樹脂Ｘを得た。この樹脂の平均重合度は１８，
０００、架橋密度は１／７５であった。 【０１６１】比較例６ 架橋剤のＮ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニル
アセトアミド）を　０．５ｍｇ用いた他は例２２と全く
同様に反応させて樹脂Ｙを得た。この樹脂の平均重合度
は１９，０００、架橋密度は１／１，０５０，０００で
あった。 【０１６２】比較例７ モノマーとしてＮ−ビニルアセトアミド５０ｇ（０．５
９ｍｏｌ）　およびアクリル酸ナトリウム　１５０ｇ（
１．６０ｍｏｌ）　を用いた他は例２２と全く同様に反
応させ、樹脂Ｚを得た。この樹脂の平均重合度は２１，
０００、架橋密度は１／１５，０００であった。 【０１６３】なお、表５、表６及び表７のモノマー、架
橋剤及び開始剤は以下の通りである。モノマーＢ１　：
メタクリル酸ナトリウム、Ｂ２　：メチルアクリレート
、Ｂ３　：エチルアクリレート、Ｂ４　：ブチルアクリ
レート、Ｂ５　：メタクリル酸ブチル、Ｂ６　：ヒドロ
キシエチルアクリレート、Ｂ７　：ヒドロキシエチルメ
タクリレート、Ｂ８　：ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、Ｂ９　：ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｂ１
０：アクリルアミド、Ｂ１１：ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｂ１２：ジメチルアミノエチルメタクリ
レートメチルクロライド４級塩、Ｂ１３：２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルフォン酸ナトリウム、
Ｂ１４：アクリロニトリル、Ｂ１５：メチルビニルケト
ン、Ｂ１６：エチルビニルケトン、Ｂ１７：酢酸ビニル
、Ｂ１８：メチルビニルエーテル、Ｂ１９：エチルビニ
ルエーテル、Ｂ２０：アリルスルフォン酸ナトリウム、
Ｂ２１：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｂ２２：マイレ
ン酸ナトリウム、Ｂ２３：イタコン酸ナトリウム 【０１６４】架橋剤 Ｃ１　：エチレングリコールジアクリレート、Ｃ２　：
エチレングリコールジメタクリレート、Ｃ３　：ジエチ
レングリコールジアクリレート、Ｃ４　：ジエチレング
リコールジメタクリレート、Ｃ５：ジビニルベンゼン【
０１６５】開始剤 Ｄ１　：過硫酸カリウム、Ｄ２　：過硫酸アンモニウム
、Ｄ３　：過硫酸ナトリウム、Ｄ４　：過酸化水素、Ｄ
５　：過硫酸アンモニウム／トリエタノールアミン、Ｄ
６　：過硫酸アンモニウム／亜硫酸ナトリウム、Ｄ７　
：過硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム 【０１６６】（性能試験）試験例１（水溶液の吸収）被
吸収液　２００ｍｌに攪拌下に吸収性樹脂　５００ｍｇ
を徐々に添加し、樹脂が液中に充分に分散した後攪拌を
止め、２時間静置後　２００メッシュの篩いを用いて、
吸液して膨潤ゲル化した樹脂をろ過し、篩い上の樹脂　
（ゲル）　の重量を測定した。 吸収能＝（ゲル化した樹脂の重量−樹脂の重量）／樹脂
の重量 【０１６７】被吸収液の種類 Ａ：食塩水溶液（０．９％生理食塩水）　Ｂ：無機塩、
有機物混合水溶液（人尿相当液）ＮａＣｌ　　０．７９
％、Ｋ２ＳＯ４　０．２０％、ＭｇＳＯ４　０．１１％
、ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ　　０．０８％、Ｕｒｅａ　　
１．９４％ Ｃ−ａ：塩化カルシウム水溶液（１０％）ｂ：　　　　
　　　　〃　　　　　　　　　　（飽和水溶液）ｃ：水
酸化カルシウム水溶液（飽和水溶液）結果を纏めて表８
〜表１１に示す。 【０１６８】 【表１１】 【０１６９】 【表１２】 【０１７０】 【表１３】 【０１７１】 【表１４】 【０１７２】試験例２（有機溶媒の吸収）被吸収液５０
ｍｌに吸収性樹脂　１００ｍｇを添加し、時々攪拌しな
がら室温で樹脂が吸液して膨潤ゲル化する状況を肉眼観
察した。吸液性の良いものは３０分〜数時間でゲル化す
るが、吸液性のないものは１週間経過後も樹脂は略白色
の粉末状の儘であった。吸収性能の判定は１日以内にゲ
ル化したものを◎、速度は遅いがゲル化するもの○、１
週間経過後もゲル化しないものを×として、各溶媒のＥ
Ｔ　値と共に表１２及び表１３（単一溶媒）並びに表１
４（混合溶媒）に示す。尚、１日以上〜数日間でゲル化
するものは実質的に皆無であった。表１５〜表１７の略
号は以下の通りである。 【０１７３】ＨＦＩＰ：　　１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロ−２−プロパノール ＴＨＦ　　：　　テトラヒドロフラン ＤＭＳＯ：　　ジメチルスルフォキシドＮＭＰ　　：　
　Ｎ−メチルピロリジノンＤＭＦ　　：　　Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドＤＭＡｃ：　　Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド【０１７４】 【表１５】 【０１７５】 【表１６】 【０１７６】 【表１７】 【０１７７】使用例１ 本発明の樹脂による吸水ゲル中の水は植物により再利用
可能であり、その水は徐々に放出され、しかも、単なる
水のみならず実用的な濃度の肥料水溶液や他の無機、有
機のイオン成分を含む水の吸水−放出（給水）が出来る
ので、施肥、土壌改良、人工培地等に利用出来るのは勿
論のこと、特に、水の不便な山中での植林や造成地等の
砂塵防止緑化等に於ける幼苗、芝等の移植或いは砂漠等
の緑化の際の保水／給水等に便利である。因に、従来市
販の所謂吸水製樹脂はイオン成分を含む水の吸水率が極
端に低く、また、予めイオンを含まない水でゲル化して
もゲル中の水の植物による利用性も悪く、時に薬害が生
じることがあるので上記の如き利用は困難である。以下
に、代表的な例を示し具体的に説明する。 【０１７８】供試樹脂： Ａ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド架橋化物（主鎖平
均重合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４
−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、架橋密度
；約１／１６，０００） Ｂ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ソー
ダ−架橋化物（モノマーモル比；５０：５０、主鎖平均
重合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４−
ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）及びＮ，Ｎ′
−メチレンビスアクリルアミド、架橋密度；約１／１７
，０００）Ｃ）　　ポリアクリル酸ソーダ−架橋化物（
主鎖平均重合度；約６０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−
メチレンビスアクリルアミド、架橋密度；約１／１０，
０００）Ｄ）　　寒天 【０１７９】生育に対する影響 １）　　一群のシャーレ（径１０ｃｍ）　に蒸留水に供
試樹脂又は寒天を夫々１重量％添加して均一に混合して
調製したゲルを入れ、その上に夫々食用エビ及びレタス
の種子を置床し温室内に静置して発芽、発根及び生育に
対する影響を調査した。供試樹脂Ａ）のゲルでは比較対
象のため用いた寒天ゲルと発芽、発根及び生育の状況に
有為差は認められず、また、供試樹脂Ｂ）のゲルでは発
芽が若干遅れたが生育上は特に問題はなかった。一方、
供試樹脂Ｃ）のゲルでは発根及び発芽が著しく阻害され
、生育も非常に悪かった。 【０１８０】２）　　一群のポット　（径１５ｃｍ）　
に供試樹脂を夫々１重量％添加して均一に混合した砂を
一定量詰めて小麦の種子を播種し、温室内に静置して毎
日灌水し、途中間引きをして播種後５週間経過し、標準
苗の草丈が約１０ｃｍ程度になった頃最後の給水をし、
そのまま断水放置して苗の萎凋状況を調査した。供試樹
脂Ａ）を混入したポットでは断水後９日目より萎凋が始
まり、供試樹脂Ｂ）を混入したポットでは断水後７日目
より萎凋が始まった。 一方、供試樹脂Ｃ）を混入したポットでは断水後４日目
より萎凋が始まり、樹脂無添加の砂では断水後３日目よ
り萎凋が始まった。 【０１８１】３）　　一群のポット（径１５ｃｍ）　に
供試樹脂を夫々１重量％添加して均一に混合した培土（
火山灰土／砂１：１混合土）を一定量詰め、きうりの幼
苗（本葉３枚、草丈１５〜２０ｃｍ）　を移植し、移植
後１度だけ灌水をして以後そのまま１０日間断水放置し
て苗の活着状況を調査した。供試樹脂Ａ）を混入したポ
ットでは移植苗は全て活着し、供試樹脂Ｂ）を混入した
ポットも大部分が活着したが、樹脂無添加のポットでは
大部分が枯死又はそれに近い状態であった。また、供試
樹脂Ｃ）を混入したポットでは２／３近くが枯死又はそ
れに近い状態であり、残った苗も萎凋していた。 【０１８２】４）　　一群のポット（径１５ｃｍ）　に
供試樹脂を夫々１重量％添加して均一に混合した培土（
火山灰土／砂１：１混合土）を一定量詰め、下記の組成
の肥耕液を灌水した後トマトの幼苗（本葉２枚、草丈１
０〜１５ｃｍ）　を移植し、活着及び生育に対する影響
を調査した。 ＮＨ４ＮＯ３　５８ｐｐｍ、ＮａＮＯ３　　７４ｐｐｍ
、　ＭｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ　　　２ｐｐｍ、Ｆｅ・ＥＤ
ＴＡ　１８ｐｐｍ、ＫＮＯ３　　　５８ｐｐｍ、ＫＨ２
ＰＯ４　３８ｐｐｍ、　ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ　　５２
ｐｐｍ、 供試樹脂Ａ）を混入したポットでは樹脂無添加のポット
と活着及び生育の状況に有為差は認められず、移植苗は
全て旺盛な成育状況を示し、供試樹脂Ｂ）を混入したポ
ットも大部分が活着し、旺盛な成育状態を示した。一方
、供試樹脂Ｃ）を混入したポットでは２週間経過後大部
分が枯死又はそれに近い状態であった。 【０１８３】使用例２ 反応成分（金属イオン、酸化物等）を含む水溶液又は懸
濁液を本発明の樹脂と接触させると、該水溶液を含むゲ
ルが生成し、これを乾燥後加熱焼成することにより樹脂
成分が分解気化し、架橋化ポリマーのマトリックス中に
取り込まれていた成分（金属酸化物）が数ｎｍ程度の微
細粒子として得られる。加熱焼成を非酸化的雰囲気で行
えば樹脂成分中の炭素との混合物又は反応物の微細粒子
が得られる。また、塩化アルミニウムの如く加熱により
気化する成分でも、その水溶液を一旦ゲル化した後水酸
化アンモニウムと反応させてゲル中にて水酸化アルミニ
ウムに転換し、これを加熱焼成すれば良い。更に、一部
のアルミナゾルやシリカゾルは数ｎｍ程度の微細粒子と
して水中に懸濁しているが、金属イオン等の溶解成分と
同様に吸水ゲルとしてポリマーのマトリックス中に取り
込むことが出来る。一方、粉末以外のセラミックス物品
を得るには、吸水ゲルを成形してから加熱焼成すれば良
い。 この場合は微細な粉末粒子を得る場合とは逆に強固な凝
結を起こさせる必要があるので、場合に応じて加熱焼成
時の温度を高く、時間も長くする必要がある。何れの場
合もイオンを含む水溶液又はコロイド溶液をそのまま吸
収してゲル化する能力を有する本発明の樹脂の利用によ
り実現可能となるものである。以下に、代表的な例につ
いて具体的に説明する。 【０１８４】供試樹脂：ポリＮ−ビニルアセトアミド架
橋化物（主鎖平均重合度：約２０，０００、架橋剤：Ｎ
，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミ
ド）、架橋 密度：約１／１６，０００）　 【０１８５】１）　　Ａｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ　１
０ｇを水２５ｍｌに溶解し、これに供試樹脂１ｇを加え
て均一に混合して全体をゲルとし、充分な乾燥後アルミ
ナ製ルツボに入れてアルゴン気流中にて約６時間で１０
００℃に昇温し、更に、６時間、１０００℃に加熱して
焼成した。冷却後内容物を取り出し、比表面積ｓＡ（Ｂ
ＥＴ法）、α化率（Ｘ線回折法）、メディアン粒子径ｄ
５０（遠心沈降法）を測定したところ、ｓＡ：２０（５
）　ｍ２　／ｇ、α化率：９５　（９０）　％、ｄ５０
：　０．２（１）μであり、加熱による凝結は殆ど認め
られなかった。尚、（　　）の値は樹脂を使用しなかっ
た場合の測定値である。上記に更に、ｄ５０：０．０５
μのα−アルミナ微粒子を１０ｍｇ添加して同様の試験
をしたところ、ｓＡ：１８（３）　ｍ２　／ｇ、α化率
：　１００　（９５）　％、ｄ５０：　０．２（１）μ
であった。尚、（　　）の値は何れも樹脂を使用しなか
った場合の測定値である。 【０１８６】２）　　　ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ　１３ｇ
を水２５ｍｌに溶解し、これに供試樹脂１ｇを加えて均
一に混合して全体をゲルとし、更に、２８％アンモニア
水溶液２０ｍｌを添加した。アンモニア水溶液の添加に
より当初透明であったゲルは白濁したが、これを乾燥後
アルミナ製ルツボに入れてアルゴン気流中で約６時間で
１０００℃に昇温し、更に６時間加熱焼成した。得られ
た粉末の物性はｓＡ：９５ｍ２　／ｇ、α化率：４１％
であったが、１０５　℃にて５時間再加熱したところｓ
Ａ：２０ｍ２　／ｇ、α化率：９９％以上、ｄ５０：　
０．１μの粉末が得られた。 【０１８７】３）　　ベーマイト　１．６ｇ、α−アル
ミナ（ｄ５０：０．０５μ）　２０ｍｇ、６８％硝酸　
０．１ｇを水１８ｍｌに加えてアルミナゾルを調製し、
これに樹脂１ｇを加えて均一に混合して全体をゲルとし
、これを乾燥後アルミナ製ルツボに入れてアルゴン気流
中にて約６時間で１０００℃に昇温し、更に６時間加熱
焼成した。得られた粉末の物性はｓＡ：３９ｍ２　／ｇ
、α化率：９２％、ｄ５０：０．０８μであった。 【０１８８】４）　　２０％ＳｉＯ２コロイド液　７．
１ｇに樹脂１ｇを加えて均一に混合して全体をゲルとし
、これを乾燥後炭化珪素製ルツボに入れてアルゴン気流
中にて約７時間で１５００℃に昇温し、更に約１時間　
１５０℃に加熱して焼成した。得られた粉末の物性はｓ
Ａ：５ｍ２　／ｇ、Ｘ線回折法の固定相：β−Ｓｉ単相
、ｄ５０：　０．５μであった。 【０１８９】５）　　上記３）と同様に調製したゲルを
充分に練り注射器にて約　７００μの針を通して押し出
して糸状とし、これを乾燥後マッフル炉にて空気中で約
１分間１３００℃に加熱して焼成し、太さ　２００μの
糸状アルミナを得た。 【０１９０】使用例３ 一般にコンクリート又はモルタル製品の強度はセメント
組成物の水セメント比に左右される。つまり水量をでき
るかぎり少なくした方が打設・硬化後の強度は増加する
ことが知られている。しかし、実際の現場では水量を減
少させることはセメント組成物の流動性を低下させ、す
なわち作業性の低下につながるため水セメント比にはお
のずと下限がある。これを解決するために減水剤が使用
されており、ある程度の強度はだせるが未だ満足するに
いたっていない。コンクリート及びモルタル組成物の余
剰水はブリージング水として打設後のコンクリート及び
モルタル上に浮き出る。このためコンクリート及びモル
タル上部は水セメント比が大きくなり上部に行くにつれ
て強度が低下する。また、ブリージング水はこれがなく
ならなければ次の工程に進めないため工期を長くする。 そこで吸収剤を用いて余剰水を取り、かつ吸水したゲル
がコンクリート内部で水を徐々に放出し、内部湿潤養生
をする方法が提案されているが、現在市販の吸水剤はイ
オン成分、特にカルシウムイオンなどの多価イオン成分
を含む水溶液をほとんど吸収しないため十分な効果が発
揮できない。ところが、本発明の樹脂は吸収性能表から
明らかなようにセメントの主成分である水酸化カルシウ
ム飽和水溶液でさえ吸収し、上記の如き利用が可能であ
る。 【０１９１】また、本発明の樹脂を配合してなるセメン
ト組成物は、硬化時の急激なドライアウトを起こしにく
く、湿潤養生効果により亀裂の発生を防止し強度の上昇
をもたらすとともに寸法変化率が向上する。加えて、コ
ンクリート及びモルタル組成物に混合する使用方法の他
に本発明の樹脂を用いた吸収シートを作成し、打設後の
コンクリート及びモルタル上にかぶせる方法もある。こ
の方法はブリージング水を吸収シートが吸収し、かつ打
設面に密着しているため湿潤養生効果により強度が上昇
する。 【０１９２】また、本発明の樹脂を配合したモルタル組
成物を硬化させることにより、ゲル化した部分が空隙と
して残り結果としてモルタルの密度を下げる（モルタル
の軽量化）ことも可能である。ちなみに、現在市販の吸
水剤では多価イオン成分を含む水溶液をほとんど吸収し
ないためモルタル中の空隙は少なく、上記の如き利用は
困難である。何れの場合も飽和水酸化カルシウム水溶液
を吸収する能力を有する本発明の樹脂を利用することに
より効果が発揮されるものである。 【０１９３】１）　　普通ポルトランドセメント（日本
セメント製）　３００ｋｇ　、水道水　２２５ｋｇ、細
骨材　６７０．６ｋｇ及び粗骨材１０３１．１ｋｇの配
合のコンクリート組成物に供試樹脂　（Ａ）、（Ｂ）　
及び（Ｃ）　をそれぞれ　６００ｇを混和した。混練り
時間を４分とする以外は　ＪＩＳＡ　１１３８「試験室
におけるコンクリートの作り方」に準じて作製し、ブリ
ージング量、ブリージング率をＪＩＳ　Ａ　１１２３に
準じて測定し、また圧縮強度をＪＩＳ　Ａ　１１０８に
準じて測定した。それぞれの結果を表１５に示した。 【０１９４】供試樹脂： Ａ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド架橋化物（主鎖平
均重合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４
−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、架橋密度
；約１／１６，０００） Ｂ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ソー
ダ架橋化物（モノマーモル比；５０／５０、主鎖平均重
合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４−ブ
チレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）及びＮ，Ｎ′−
メチレンビスアクリルアミド、架橋密度；約１／１７，
０００）Ｃ）　　市販の吸水性樹脂「スミカゲルＳ−５
０」樹脂を添加しない場合の結果を比較例として表１５
に併記した。 【０１９５】 【表１８】 【０１９６】本発明の樹脂を混和することにより、明ら
かにブリージングは低減され、また圧縮強度も向上した
。 【０１９７】２）　　普通ポルトランドセメント（日本
セメント製）３０００ｇ、水道水１５００ｇ及び細骨材
６０００ｇを配合したモルタル組成物に供試樹脂　（Ａ
）、（Ｂ）　及び（Ｃ）　をそれぞれ　６．０ｇを混和
混練りし、長さ変化率はＪＩＳ　Ａ　１１２９に基づき
測定した。それぞれの結果を表１６に示した。 【０１９８】供試樹脂： Ａ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド架橋化物（主鎖平
均重合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４
−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、架橋密度
；約１／１６，０００） Ｂ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ソー
ダ架橋化物（モノマーモル比；５０／５０、主鎖平均重
合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４−ブ
チレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、架橋密度；約
１／１７，０００）Ｃ）　　市販の吸水性樹脂「スミカ
ゲルＳ−５０」樹脂を添加しない場合の結果を比較例と
して表１６に併記した。 【０１９９】 【表１９】 【０２００】本発明の樹脂を混和することにより、明ら
かに長さ変化率は低減された。 【０２０１】３）　　供試樹脂　（Ａ）、（Ｂ）　及び
（Ｃ）　をそれぞれ不織布の上に均一に２６．５ｇ／ｍ
２　散布し、その上にまた不織布をのせる。この吸収シ
ートを打設後のコンクリート上にかぶせ供試体を作製す
る。このコンクリートの配合は普通ポルトランドセメン
ト（日本セメント製）　３００ｋｇ／ｍ３　、水道水　
２２５ｋｇ／ｍ３　、細骨材　６７０．６ｋｇ／ｍ３　
及び粗骨材１０３１．１ｋｇ／ｍ３　であり、ＪＩＳ　
Ａ　１１３８に準じて作製した。この供試体は材令７日
で脱型し吸収シートはそのままとし、材令２８日と９１
日の圧縮強度をＪＩＳ　Ａ　１１０８に準じて測定した
。それぞれの結果を表１７に示した。 【０２０２】供試樹脂： Ａ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド架橋化物（主鎖平
均重合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４
−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、架橋密度
；約１／１６，０００） Ｂ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ソー
ダ架橋化物（モノマーモル比；５０／５０、主鎖平均重
合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４−ブ
チレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）及びＮ，Ｎ′−
メチレンビスアクリルアミド、架橋密度；約１／１７，
０００）Ｃ）　　市販の吸水性樹脂「スミカゲルＳ−５
０」樹脂を添加しない場合の結果を比較例として表１７
に併記した。 【０２０３】 【表２０】 【０２０４】本発明の樹脂を用いて作成した吸収シート
は明らかに圧縮強度を向上させた。 【０２０５】４）　　普通ポルトランドセメント（日本
セメント製）３０００ｇ、水道水１５００ｇ及び細骨材
６０００ｇの配合のモルタル組成物に供試樹脂　（Ａ）
、（Ｂ）　及び（Ｃ）　をそれぞれ１２ｇ混和混練りし
、材令７日の密度を測定した。それぞれの結果を表１８
に示す。 【０２０６】供試樹脂： Ａ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド架橋化物（主鎖平
均重合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４
−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、架橋密度
；約１／１６，０００） Ｂ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ソー
ダ架橋化物（モノマーモル比；５０／５０、主鎖平均重
合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４−ブ
チレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）及びＮ，Ｎ′−
メチレンビスアクリルアミド、架橋密度；約１／１７，
０００）Ｃ）　　市販の吸水性樹脂「スミカゲルＳ−５
０」樹脂を添加しない場合の結果を比較例として表１８
に併記した。 【０２０７】 【表２１】 【０２０８】本発明の吸収剤を混和することにより、明
らかにモルタルの軽量化ができた。 【０２０９】使用例４ 本発明の樹脂は、カルシウムイオンを多量に含む水溶液
においてもその吸収率が大幅に低下することがない。そ
のため、本発明の樹脂を配合してなる吸湿剤は、吸湿の
結果生じる塩化カルシウム潮解液を多量に吸収し、樹脂
のゲル化によって吸湿剤全体が非流動化する。その結果
、他の物質を汚染することもない。ちなみに、従来市販
の所謂吸水性樹脂は、特にカルシウムイオンのような多
価イオンを含む水溶液の吸水率は極端に低下するので上
記の如き用途には適していない。以下に代表的な例を示
す。 【０２１０】塩化カルシウムの粉砕物　（２００ＭＥＳ
Ｈ　通過品）　　１００ｇに本発明の樹脂（Ａ）　を５
ｇ、１０ｇ、５０ｇずつ添加し、それぞれ機械的に混合
して吸湿剤１，２及び３を得た。塩化カルシウムの粉砕
物　（２００ＭＥＳＨ　通過品）　　１００ｇに本発明
の樹脂（Ｂ）　を１０ｇ添加し、機械的に混合して吸湿
剤４を得た。塩化カルシウムの粉砕物　（２００ＭＥＳ
Ｈ　通過品）　　１００ｇに樹脂（Ｃ）を５０ｇ添加し
、機械的に混合して吸湿剤５を得た。塩化カルシウムの
粉砕物　（２００ＭＥＳＨ　通過品）　単独を吸湿剤６
とした。 【０２１１】上記調合で得られた吸湿剤５０ｇそれぞれ
を恒温恒湿槽（温度３０℃、湿度９５％）内に放置し、
吸湿後の重量測定、形態変化を観察した。その結果を表
１９に示す。 【０２１２】供試樹脂： Ａ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド架橋化物（主鎖平
均重合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４
−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、架橋密度
；約１／１６，０００） Ｂ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ソー
ダ架橋化物（モノマーモル比；５０／５０、主鎖平均重
合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４−ブ
チレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）及びＮ，Ｎ′−
メチレンビスアクリルアミド、架橋密度；約１／１７，
０００）Ｃ）　　市販の吸水性樹脂「ダイヤウェットＳ
−ＩＩ」【０２１３】 【表２２】 【０２１４】本発明の樹脂を添加することにより明らか
に吸湿剤の流動性はなくなった。 【０２１５】使用例５ 本発明の樹脂は、塩類を多く含む体液（尿・経血）に対
しても吸水率がほとんど低下しないため、紙おむつ、ナ
プキン等の衛生用品に利用できる。従来市販の所謂吸水
性樹脂に対し、本発明の樹脂を配合してなる紙おむつは
尿の吸水容量が大きく、その結果、同量の尿を吸収する
のに必要な樹脂の量を低減できるため、上記用途により
適した体液吸収剤といえる。衛生用品の基本的な形は１
．液透過性表面シート、２．吸収層（高分子吸収体、綿
状パルプ等）、３．通気性防水シートである。この中で
本発明の樹脂は吸収層に使用される。この吸収層の形は
数多くあるが代表的なものは不織布に樹脂を散布したも
の、樹脂を不織布ではさんだものがあげられる。これら
に近い形で吸収能の測定をした。吸水能の測定方法を以
下に示す。 【０２１６】供試樹脂　（Ａ）、（Ｂ）　、（Ｃ）　及
び（Ｄ）をそれぞれ　０．４ｇを　１６５×６０ｍｍの
テッシュペーパーの上に均一に散布し、その上に更に１
枚テッシュペーパーをのせ、軽く押さえて水をスプレー
する（スプレー量は適当量とする）。約　１４０℃に加
熱したエンボスローラで押さえる。エンボスローラだけ
では、乾燥が不十分なため８０℃で２時間真空乾燥する
。このシートを金網上に置き、液温を３０℃にした人工
尿に浸漬する。１時間後シートを金網ごと取り出し、４
５°に傾け１分間水切り後重量を秤量する。それぞれの
結果を表２０に示した。 【０２１７】供試樹脂： Ａ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド架橋化物（主鎖平
均重合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４
−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、架橋密度
；約１／１６，０００） Ｂ）　　ポリＮ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ソー
ダ架橋化物（モノマーモル比；５０／５０、主鎖平均重
合度；約２０，０００、架橋剤；Ｎ，Ｎ′−１，４−ブ
チレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）及びＮ，Ｎ′−
メチレンビスアクリルアミド、架橋密度；約１／１７，
０００）Ｃ）　　市販の吸水性樹脂「スミカゲルＳ−５
０」Ｄ）　　市販の吸水性樹脂「ダイヤウェットＳ−Ｉ
Ｉ」【０２１８】 【表２３】

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式〔１〕： 【化１】 ［式中、Ｒ１　は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２
   　は炭素数３〜１０のアルキレン基；基−（ＣＨ２・Ｃ
   ＨＲ３・Ｏ）ｎ　−　ＣＨ２・ＣＨＲ３−（式中、Ｒ３
   　は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜４の整数を
   示す）；基： 【化２】 （式中、ｍは０又は４を示す）］で表わされるビス（Ｎ
   −ビニルカルボン酸アミド）化合物。
2. 【請求項２】　　（ｉ）式〔２〕又は〔３〕で示される
   単量体繰り返し単位と（ｉｉ）　式〔１′〕で示される
   架橋剤繰り返し単位とをモル比〔（ｉ）　／（ｉｉ）〕
   で３０／７０〜　９９．９９９９／０．０００１の比率
   で含んでなる架橋重合体。 【化３】 【化４】 【化５】 ［式中、Ｒ１　，Ｒ４　，Ｒ５　及びＲ６　はそれぞれ
   独立に水素又はメチル基を示し、Ｒ２　は炭素数３〜１
   ０のアルキレン基；基−（ＣＨ２・ＣＨＲ３・Ｏ）ｎ　
   −　ＣＨ２・ＣＨＲ３−（式中、Ｒ３　は水素原子又は
   メチル基を示し、ｎは１〜４の整数を示す）；基： 【化６】 （式中、ｍは０又は４を示す）、Ａは２−ケトピロリジ
   ニル基を示す。］
3. 【請求項３】　　式〔２′〕で表わされる単量体又はＮ
   −ビニル−２−ピロリドンと式〔１〕のビス（Ｎ−ビニ
   ルカルボン酸アミド）化合物とを共重合することを特徴
   とする請求項２記載の架橋重合体の製造方法。 【化７】 【化８】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　及びＲ４　は前記定義
   の通りである。）
4. 【請求項４】　　（ｉ）　（ａ）　式〔２〕で示される
   単量体繰り返し単位と（ｂ）　式〔４〕及び／又は式〔
   ５〕で示される単量体繰り返し単位とをモル比〔　（ａ
   ）／（ｂ）　〕で３０／７０〜９９／１の比で含む単量
   体繰り返し単位と（ｉｉ）式〔１′〕で示される架橋剤
   繰り返し単位とをモル比〔（ｉ）／（ｉｉ）〕で３０／
   ７０〜　９９．９９９９／０．０００１で含んで成る架
   橋重合体。 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 ［式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　及びＲ５　は前記定義
   の通りであり、Ｒ７　は水素原子又はメチル基を示し、
   Ａ′は基−ＣＯＯＸ（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金
   属、炭素数１〜６のアルキル基又は水酸基、ジアルキル
   アミノ基若しくは第４級アンモニウム基で置換された低
   級アルキル基を示す）；基−ＣＯＮＨＹ　（式中、Ｙは
   水素原子又はジアルキルアミノ基、第４級アンモニウム
   基、スルフォン酸若しくはそのアルカリ金属塩で置換さ
   れた低級アルキル基を示す）；シアノ基；２−ケトピロ
   リジニル基；低級アルコキシ基；低級アシル基；低級ア
   シルオキシ基又はスルフォン酸若しくはそのアルカリ金
   属塩で置換された低級アルキル基を示し、Ｍは水素原子
   、アンモニウム基又はアルカリ金属、ｐは０又は１を示
   すが、Ｒ７　がメチル基のとき、Ａ′はシアノ基、２−
   ケトピロリジニル基；低級アルコキシ基；低級アシル基
   ；低級アシルオキシ基及びスルフォン酸若しくはその塩
   で置換された低級アルキル基ではない。］
5. 【請求項５】　　（ｉ）　（ａ）　式〔２′〕で表わさ
   れる単量体と（ｂ）式〔４′〕及び／又は〔５′〕で表
   わされる単量体と、 ＣＨ２　＝ＣＲ７Ａ′　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　〔４′〕ＭＯＯＣＣＨ＝　ＣＨ（ＣＨ２）ｐ
   　ＣＯＯＭ　　　　　　〔５′〕（式中、Ｒ７　，Ａ′
   ，Ｍ及びｐは前記定義の通りである）（ｉｉ）式〔１〕
   のビス（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）化合物とを共重
   合することを特徴とする請求項４記載の架橋共重合体の
   製造方法。 【化１３】 【化１４】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　及びＲ５　は前記定義
   の通りである。）
6. 【請求項６】　　請求項２又は請求項４に記載の架橋重
   合体を主成分とする水又は有機溶媒に対する液体吸収剤
   。
7. 【請求項７】　　主鎖の平均重合度が　１００〜　５０
   ０，０００、架橋剤による架橋密度が１／１００　〜１
   ／５００，０００　の範囲である請求項６に記載の液体
   吸収剤。
8. 【請求項８】　　架橋剤が下記の化合物の少なくとも一
   種である請求項６に記載の液体吸収剤：Ｎ，Ｎ′−１，
   ４−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ
   ′−１，６−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド
   ）、Ｎ，Ｎ′−１，１０−デシレンビス（Ｎ−ビニルア
   セトアミド）、Ｎ，Ｎ′−３−オキサ−１，５−ペンチ
   レンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ′−３，
   ６−ジオキサ−１，８−オクチレンビス（Ｎ−ビニルア
   セトアミド）、Ｎ，Ｎ′−ｐ−キシリレンビス（Ｎ−ビ
   ニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′
   −ジビニル−１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン
   。
9. 【請求項９】　　架橋剤が下記の化合物（Ａ）　の少な
   くとも一種及び下記の化合物（Ｂ）　の少なくとも一種
   の複合である請求項６に記載の液体吸収剤：（Ａ）　　
   Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−１
   ，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，
   Ｎ′−１，６−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミ
   ド）、Ｎ，Ｎ′−１，１０−デシレンビス（Ｎ−ビニル
   アセトアミド）、Ｎ，Ｎ′−３−オキサペンチレンビス
   （Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ′−３，６−ジオ
   キサ−１，８−オクチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミ
   ド）、Ｎ，Ｎ′−ｐ−キシリレンビス（Ｎ−ビニルアセ
   トアミド）、Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニ
   ル−１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン；（Ｂ）
   　　Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、エチレン
   グリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
   ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
   （メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルエ
   ーテル。
10. 【請求項１０】　　有機溶媒が溶媒極性パラメーターＥ
    Ｔ　値４５以上の単一液体又はＥＴ　値４３以上の混合
    液体である請求項６に記載の液体吸収剤。
11. 【請求項１１】　　植生地用又は人工培地の保（給）水
    剤としての請求項６に記載の液体吸収剤。
12. 【請求項１２】　　衛生用品用の体液吸収剤としての請
    求項６に記載の液体吸収剤。
13. 【請求項１３】　　コンクリート養生、セメント改質剤
    、吸湿剤等のカルシウム分を含む吸収剤としての請求項
    ６に記載の液体吸収剤。
14. 【請求項１４】　　金属塩溶液の分散剤（金属化合物と
    の複合体形成剤）としての請求項６に記載の液体吸収剤
    。