JPH04227939A - 変性された表面を有する有機ポリマー及びそのための方法 - Google Patents

変性された表面を有する有機ポリマー及びそのための方法

Info

Publication number
JPH04227939A
JPH04227939A JP3121160A JP12116091A JPH04227939A JP H04227939 A JPH04227939 A JP H04227939A JP 3121160 A JP3121160 A JP 3121160A JP 12116091 A JP12116091 A JP 12116091A JP H04227939 A JPH04227939 A JP H04227939A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
halohydroxy
organic
polymer
polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3121160A
Other languages
English (en)
Inventor
Norman S Anderson
ノーマン・エス・アンダーソン
Albert L Promislow
アルバート・エル・プロミスロウ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CNA Holdings LLC
Original Assignee
Hoechst Celanese Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Celanese Corp filed Critical Hoechst Celanese Corp
Publication of JPH04227939A publication Critical patent/JPH04227939A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • D06M13/236—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid containing halogen atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
    • D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
    • D01F11/14—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with organic compounds, e.g. macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/08—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with halogenated hydrocarbons
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
    • D06M13/148—Polyalcohols, e.g. glycerol or glucose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165—Ethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/368—Hydroxyalkylamines; Derivatives thereof, e.g. Kritchevsky bases

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】（発明の分野及び背景）本発明は有機ポリ
マー表面の改質及びそれから製造される製品に関するも
のである。特に詳しくは、本発明は、ポリマーの接着性
を改良すべく変性された表面を有する有機ポリマーに関
するものである。
【０００２】ポリエステルのような有機ポリマーを表面
処理してかかるポリマーの有用性を改良することは当該
技術において周知である。例えば、ポリエステル繊維を
処理して、タイヤの製造においてラバーのような基材に
対するポリエステルの接着を改良することは公知である
。米国特許第４，０５４，６３４号においては、マルチ
フィラメントポリエチレンテレフタレート糸を二段階の
仕上げで処理している。一つの段階は紡糸後に行われ、
もう一つの段階は延伸後に行われる。第１の段階は、限
定されたポリオキシエチル化／ポリオキシプロピル化モ
ノエーテルを含み、一方、第２の段階は、モノエーテル
を限定されたエポキシエーテルシラン及びｐＨを８〜１
０に上昇させるのに十分な量の水溶性アルカリ性触媒と
共に含む。また、米国特許第４，３４８，５１７号を参
照すると、同一のエポキシエーテルシランがグリセロー
ルのトリグリシジルエーテル及び限定されたジグリシジ
ルエーテルと組合わされてポリエステル糸用の繊維仕上
げ剤として用いられている。
【０００３】また、米国特許第３，７９３，４２５号に
おいては、ラバーに対するポリエステル材料の接着を改
良する方法が記載されている。この方法においては、好
ましくは炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム
又は水酸化アンモニウムのようなアルカリ性試薬で緩衝
されているエポキシ樹脂を含む組成物で非延伸のポリエ
ステル糸を被覆している。エポキシ樹脂をアルカリ性触
媒と共に用いてラバーに対するポリエステルの接着を向
上させることは、更に米国特許第３，４２３，２３０及
び同第３，４６４，８７８号に開示されている。
【０００４】化学的に安定化されたポリエステル材料を
処理してラバーに対するポリエステルの接着を向上させ
ることは、また、米国特許第４，７５１，１４３号にも
記載されている。ここに記載されているように、化学的
に安定化され、接着性が活性化されているポリエステル
材料の老化点を、実質的に延伸する前に、カリウム、セ
シウム又はルビジウムの少なくとも一つのイオンで触媒
されている限定されたエポキシド化合物を含む組成物と
、約７．５〜約１３．０のｐＨにおいて接触させること
によって減少させることができる。
【０００５】ポリマー表面に仕上げ剤を施すと、一般に
、潤滑又は静電荷の放散のような一時的な表面条件が得
られ、これはその後表面を多段処理工程にかける際に除
去される。更に、エポキシドを用いてラバーに対するポ
リエステルの接着を向上させるという従来のポリエステ
ル表面変性は、例えば、かかる表面変性ポリエステルの
製造又は製品の製造における有害作業条件を生成させて
、その後の処理又は使用において作業者を有害条件に曝
露させる可能性がある。
【０００６】当該技術において有機ポリマー表面の特性
又は性質を調節するために用いられている他の方法とし
ては、電解処理又はプラズマ処理が挙げられる。しかし
ながら、これらの方法はコストがかかり、処理速度が制
限される。強酸又は強塩基を施すことは表面の変性にお
いて特に有効ではなく、特に繊維構造においては表面下
に浸透して強度の損失を引き起こす可能性がある。
【０００７】ポリエステル糸の製造において接着を向上
させるためにポリイソシアネートが用いられている（米
国特許第３，５４９，７４０号参照）。これらの材料は
比較的高い濃度で（０．５重量％以上）施され、不快な
蒸気を発生させ、加工ロール上に付着物を生成させ、糸
束においてフィラメントとフィラメントとを結合させる
。米国特許第３，６６０，２０２号及び米国特許第３，
３１８，７５０号に記載されているレゾルシノール／ホ
ルムアルデヒド樹脂をベースとしたもののような公知の
ポリエステル接着剤の適用において同様の処理上の問題
が生じる。
【０００８】したがって、非毒性処理を用いて有機ポリ
マーの表面を永久的に変性し、製品の製造において有機
ポリマーの処理を改良することができれば望ましい。
【０００９】（発明の概要）本発明によれば、変性され
た表面を有する有機ポリマーが得られ、表面の変性は、
ハロヒドロキシ有機化合物と、２．５を超えるｐＫａを
有する酸のカチオン性化合物を含む共反応物質との、好
ましくは昇温下での反応の結果である。ポリエステル、
ポリエーテルイミド、芳香族ポリアミド及び黒鉛ポリマ
ー（ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ）に施すと、表
面の変性によってかかるポリマーのラバー及び他の材料
に対する接着が改良される。
【００１０】（発明の詳細な説明）本発明は、有機ポリ
マーと組み合わせると有用であるが、特に、ポリエステ
ル、芳香族ポリアミド、ポリエーテルイミド及び黒鉛ポ
リマーに施してかかるポリマーの接着特性を改良するも
のである。他の好適な有機ポリマーとしては、ナイロン
、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリエチレン、ポ
リフェニレンスルフィド及びポリビニルアルコールが挙
げられる。
【００１１】本発明において用いるポリエステルは、Ｈ
Ｏ（ＣＨ２）ｎＯＨ（ここでｎは２〜６の範囲である）
系の１種以上のグリコールと、ナフタレンジカルボン酸
、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、又は好ましくは
テレフタル酸のような１種以上のジカルボン酸とを反応
させることによって得ることのできる任意の重合線状エ
ステルであってよい。ポリエステルは、また、モノエス
テルの重合のような別の方法によっても調製することが
できる。ポリエステルは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２
，６−ヒドロキシナフトエ酸、２，５−ヒドロキシナフ
トエ酸、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、ビフェノール、ビスフェノール
Ａ、テレフタル酸、イソフタル酸及びヒドロキノンの種
々の組み合わせのような、当該技術において公知な完全
に芳香族のポリエステルであってよい。かかる芳香族ポ
リエステルに関する更なる説明については、参照として
ここに記載する米国特許第４，１６１，４７０号を参照
のこと。
【００１２】更に、ポリエステルは、ポリエステルの特
性に実質的に悪影響を与えないポリマーの相溶性化合物
と反応又は配合することができる。例えば、非エステル
結合を生成する化合物をポリエステルのための反応混合
物中に加えることができ、また、成形ポリマー、顔料、
充填剤、酸化防止剤等をポリエステルと配合することが
できる。好ましくは、ポリエステルは、少なくとも０．
３５の内部粘度（ＩＶ）を有し、タイヤ糸の製造又は他
の工業的エラストマー用途において用いると少なくとも
０．７ｄｌ／ｇの好ましいＩＶを有するポリエチレンテ
レフタレートである。ＩＶは、オルトクロロフェノール
中のポリエステルの溶液の２５℃におけるｌｎＲＶ／Ｃ
対Ｃのプロットのゼロ濃度における切片である。ＲＶは
相対粘度であり、Ｃは濃度（ｇ／ｄｌ）である。
【００１３】本発明の黒鉛ポリマーは、参照としてここ
に記載する米国特許第３，７７５，５２０号及び３，９
５４，９５０号において記載されているようなピッチ、
レイヨン又はアクリロニトリルの炭化／黒鉛化によって
、あるいは当該技術において公知な他の方法によって得
ることができる。この文献において記載されているよう
に、アクリロニトリルポリマーは、予備加熱され、酸素
雰囲気を有する予備酸化加熱ゾーンを通り、次に、不活
性雰囲気が与えられている炭化／黒鉛化加熱ゾーンを通
って通過する。本発明は、また、ポリイミド及びポリパ
ラフェニレンテレフタルアミド、ポリパラフェニレン／
３，４’−ジフェニルエーテルテレフタルアミド及びポ
リメタフェニレンイソフタルアミドのような芳香族ポリ
アミドに適用することもできる。
【００１４】有機ポリマーを成形して得る材料は、表面
変性処理に許容し得る任意の寸法及び構造のものであっ
てよい。したがって、材料は、フィルム、シート、ロッ
ド、フィラメントなどの形態のものであってよい。例え
ば、フィラメントに適用する場合には、材料は、モノフ
ィラメント、マルチフィラメントの糸、コード及び布帛
の形態のものであってよい。フィラメントに適用する場
合には、本発明は、特に、溶融紡糸及び急冷するフィラ
メントに適用することができる。
【００１５】本発明のハロヒドロキシ有機化合物は、ハ
ロゲン及びヒドロキシ官能基が反応性のものであり、か
かるハロゲン及びヒドロキシ官能基が第１級のものであ
るものである。「第１級」という用語は、官能基が末端
炭素に結合していることを意味する。官能基は同一又は
異なる分子内に存在してよい。好ましくは、ハロゲンは
、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択され、ハロ
ヒドロキシ化合物は、実質的にハロヒドリン及びエポキ
シ基を有さない。接着を向上させる目的で有機ポリマー
表面の変性に適用する場合には、好ましいハロヒドロキ
シ有機化合物は、ＣＨ２Ｃｌ基において少なくとも一つ
の塩素、及び、同一又は異なる分子内に二つのヒドロキ
シルを有する。好ましい例としては、一般には塩素化エ
ーテル及びチオエーテルが挙げられ、特には、ポリオキ
シ−ｗ−ハロアルキレン、例えばチオクロロプロピレン
、オキシクロロブチレン、オキシ−ｗ−クロロアルキレ
ン、オキシクロロプロピレン、オキシクロロプロピル化
合物、オキシクロロアルキル化合物、オキシクロロプロ
ピレンポリカルボン酸エステル、チオクロロプロピレン
が挙げられる。最も好ましい群は、ポリオキシクロロプ
ロピレンであり、これらの化合物は、ヒドロキシル（ク
ロロヒドリンを除く）、カルボン酸エステル、エーテル
、１−チオ−２，３−ジヒドロキシプロピルチオエーテ
ル、１−ジグリセロールエーテル、１，２−ジヒドロキ
シ−３−チオプロピル−１−エーテル、１−グリセロー
ルエーテル、１−エチレングリコールエーテル、３位に
置換基を有する１−グリセロールエーテル、例えば一般
には１，３−グリセロールエーテル又は３位の置換基が
一つ以上の第１級ヒドロキシル基で停止している１，３
−グリセロールエーテル、例えば１−エチレングリコー
ルエーテル又はポリエチレングリコールエーテル、アミ
ノ基が第３級であり好ましくは一つ以上のヒドロキシル
基で停止されている３−アミノ−２−ヒドロキシプロピ
ル−１−エーテルをはじめとする種々の末端基を有して
いてよい。ポリオキシクロロプロピレンは、末端基が上
記のようなものであるオキシヒドロキシプロピレン、１
，３−グリセロールエーテル、オキシエチレン、オキシ
プロピレン、炭素−炭素二重結合を有するオキシアルキ
レン単位のような単位とのコポリエーテルであってよく
、また、異なるオキシクロロプロピレンポリエーテル又
はコポリエーテルの組み合わせであってよい。他の有用
な化合物としては、部分的に塩素でキャップされたエト
キシレート及びヒドロキシル基をも有する末端クロロ−
アルキル化合物が挙げられる。また、ポリオキシクロロ
プロピレンのようなハロゲン化合物と、ポリヒドロキシ
化合物が少なくとも一つの第１級ヒドロキシル基を有す
るポリヒドロキシ化合物との組み合わせも有用である。 かかるポリヒドロキシ化合物は、例えば、グリセロール
、トリグリセロール、ヘキサグリセロール及びデカグリ
セロール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、
トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トレ
イトール、トリメチロールプロパン等であってよい。ク
ロロヒドロキシ有機化合物の特に好ましい群は、クロロ
メチル基で存在する少なくとも１０％の有機塩素を有し
、１００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有
するクロロヒドロキシ有機化合物であり、「少なくとも
一つの２−ハロメチルオキシエチレン単位及び２，３−
ジヒドロキシプロピル末端基を有する新規ポリエーテル
」と題された参照としてここに記載するＮｏｒｍａｎ　
Ｓ．　Ａｎｄｅｒｓｏｎ、　ＡｌｂｅｒｔＬ．　Ｐｒｏ
ｍｉｓｌｏｗ、　Ｒａｎｄｙ　Ｌ．　Ｒａｙｂｏｒｎ及
びＲａｓｔｋｏ　Ｖｕｋｏｖによって１９８９年４月２
８日に出願された米国特許出願第３４４，５９８号にお
いて記載されているようなグリセロール骨格上にオキシ
クロロプロピレン単位を有し末端１−グリセロールエー
テルを有する化合物、エチレングリコール骨格上にオキ
シクロロプロピレンを有し末端１−グリセロールエーテ
ルを有する化合物、及ペンタエリトルトール骨格上にオ
キシクロロプロピレン単位を有し末端１−グリセロール
エーテルを有する化合物である。
【００１６】共反応物質は、２．５を超えるｐＫａ、好
ましくは３．５を超えるｐＫａを有する酸の任意のカチ
オン性化合物であってよい。好適な共反応物質としては
、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級リン及び
アルカリ土類金属の水酸化物、重炭酸塩、炭酸塩、亜硝
酸塩、酸化物及びカルボン酸塩、例えば酢酸塩、ギ酸塩
、プロピオン酸塩、カプリン酸塩、オクタン酸塩、ペラ
ルゴン酸塩、ラウリン酸塩、ステアリン酸塩、イソステ
アリン酸塩、オレイン酸塩、ダイマー酸塩、並びにアル
コキシド、アリールオキシド、ボロヒドリド、ジメチル
スルホキシド塩、アセトアミド塩、炭化水素塩及びヒド
リドが挙げられる。接着を向上させるために好ましいカ
チオン性化合物は、第４級アンモニウム及びアルカリ金
属の水酸化物、重炭酸塩、炭酸塩及びカルボン酸塩、例
えば酢酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、ラ
ウリン酸塩、オクタン酸塩及びダイマー酸塩からなる群
から選択されるものである。これらの化合物は、場合に
よっては、炭酸、酢酸又はプロピオン酸のような揮発酸
によってｐＨ７未満の酸性に緩衝することができる。
【００１７】ハロヒドロキシ有機化合物及び共反応物質
を、有機ポリマー表面に施し、好ましくは、反応が起こ
りポリエーテル及び無機ハロゲン化物がポリマー表面中
に生成してそれによってポリマー表面が変性される少な
くとも１００℃の昇温温度に加熱する。施す共反応物質
は、一般に、ハロヒドロキシ有機化合物１０ｇあたり少
なくとも０．００２のカチオン当量、好ましくは少なく
とも０．００５のカチオン当量を有する。適用は、エマ
ルジョンとしてあるいは溶液として行うことができ、ハ
ロヒドロキシ有機化合物及び共反応物質を別々に又は一
緒に施す。
【００１８】以下において本発明を好ましい態様におい
て説明するが、これらに限定されるものではない。参照
としてここに記載する米国特許第４，４１４，１６９号
に記載されているようなポリエステルをフィラメント及
びフィラメント材料として押出すことができ、フィラメ
ント材料は、凝固ゾーンを通ってその長さ方向に沿って
通過せしめられ、このゾーンにおいて溶融フィラメント
材料が均一に急冷されて固体のフィラメント材料に転移
される。
【００１９】本発明の一態様においては、ハロヒドロキ
シ有機化合物及び共反応物質を、エマルジョン又は溶液
として、フィラメント材料が凝固ゾーンから出てくる際
に、キスロール、スプレー、フォーム、計量アプリケー
ター等を介するもののような公知の技術によってフィラ
メント材料に施すことができる。ハロヒドロキシ有機化
合物及び共反応物質に加えて、エマルジョンは、他の通
常の成分、例えば乳化剤、潤滑剤、殺生剤、着色剤、消
泡剤、静電防止剤、酸化防止剤等を公知の量でエマルジ
ョン中に存在させて含むことができる。適用後のポリエ
ステルフィラメントは、通常、フィラメント材料の重量
を基準として０．０１〜０．４０％のハロヒドロキシ有
機化合物及び共反応生成物を含む。
【００２０】ハロヒドロキシ有機化合物及び共反応物質
を施した後、ポリエステルフィラメント材料を延伸（ｄ
ｒａｗｎ　ｏｒ　ｓｔｒｅｔｃｈｅｄ）して所望の配向
を得ることができる。 典型的には、歪み延伸ロール（ｓｋｅｗｅｄｄｒａｗ　
ｒｏｌｌｓ）の対のような公知の装置を用いて、一以上
の延伸工程で、低複屈折法においては約５．０：１．０
〜約６．５：１．０、高複屈折法においては約１．５：
１．０〜約２．８：１．０の総延伸を行う。
【００２１】延伸温度を選択して所望の結果を得る。例
えば、高複屈折の二段階延伸法においては、上記の米国
特許第４，４１４，１６９号に示されているように、第
１段階をポリエステルのガラス転移温度未満の温度（例
えば室温）で行うことができる。第２段階もポリエステ
ルのガラス転移温度未満の温度（例えば室温）で行うこ
とができる。
【００２２】延伸後、ポリエステルフィラメント材料を
、約０〜約４％の緩和工程（ｒｅｌａｘｉｎｇ　ｓｔｅ
ｐ）及び／又は約１９０〜約２４０℃におけるヒートセ
ットにかけることができる。
【００２３】本発明の第２の態様においては、糸加熱及
び上記の公知の方法を用いた延伸工程の後に、ハロヒド
ロキシ有機化合物及び共反応物質をエマルジョン又は溶
液としてフィラメント材料に施すことができる。延伸後
の適用の後においては、フィラメントは、通常、フィラ
メント材料の重量を基準として０．０２〜０．５％のハ
ロヒドロキシ有機化合物及び共反応生成物を含む。
【００２４】上記記載の方法によって得られる表面変性
ポリエステルを、更に処理して、タイヤ及び他の製品の
製造において有用性を有する材料を製造することができ
る。典型的には、かかる物品の製造においては、フェノ
ール／アルデヒド組成物をポリエステル糸に施す。フェ
ノール／アルデヒド組成物（例えばレゾール）は、熱硬
化して不融性の材料を形成することのできるアルデヒド
とフェノールとの任意の縮合生成物であってよい。典型
的なフェノール／アルデヒドラテックス組成物は、レゾ
ルシノール／ホルムアルデヒド樹脂及びスチレン／ブタ
ジエンビニルピリジンラテックスのようなラバーラテッ
クスを含む配合物（例えばＲＦＬ組成物）である。かか
る組成物の製造は当該技術において周知である。
【００２５】フェノール／アルデヒドラテックス組成物
は、概して、ポリエステル材料の重量を基準として約２
〜約１０重量％（固体残留分）の量で施される。限定さ
れるわけではないが、フェノール／アルデヒドラテック
ス組成物は、好ましくは、フィラメント又は糸がコード
に撚糸されるか又は布帛に織成された後に施される。好
ましくは、組成物を被覆した材料を乾燥及び硬化処理に
かけて、被覆中の水分を除去すると共にフェノール／ア
ルデヒド組成物の縮合を完了させる。乾燥及び硬化操作
は、約１２０〜約２６０℃の温度の加熱循環空気の存在
下で行うのが好都合である。
【００２６】ハロヒドロキシ有機化合物及びカチオン性
化合物をＲＦＬと同時にポリエステルに施すことは本発
明の範囲内である。かかる場合には、ハロヒドロキシ有
機化合物及びカチオン性化合物をＲＦＬディップ内に配
置してポリエステルをディップ中に浸漬することができ
る。また、ハロヒドロキシ有機化合物及びカチオン性化
合物に他の試薬を混入して所望の結果を得ることができ
る。例えば、これらを用いて、フェノールでブロックさ
れたメチレンビス（４−フェニルイソシアネート）の懸
濁液中においてグリセロールエポキシドを置換すること
ができ、これを、米国特許第３，３０７，９６６号にお
いて記載されているような二段階方法の第１段階におい
てコードの形態のポリエステルに施すことができる。Ｒ
ＦＬは第２段階において別に施されるであろう。
【００２７】次に、その上にＲＦＬ組成物が施された表
面変性ポリエステル材料を、当該技術に公知の方法を用
いて、空気圧タイヤ、コンベヤーベルト、ホース、伝動
ベルト、レインコートなどのような補強されたラバーベ
ースの材料の製造において補強材として用いることがで
きる。
【００２８】本発明の例示として以下の実施例を与える
。しかしながら、本発明は実施例において示されている
特定の態様に限定されるものではないことを理解すべき
である。
【００２９】（実施例１）０．９０ｄｌ／ｇの内部粘度
を有する溶融ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を
３０４℃の温度で紡糸した。得られた紡糸フィラメント
を２段階延伸工程にかけた。第１段階は１１５℃の温度
及び３．４８：１の延伸比で行い、第２段階は１２５℃
の温度及び１．６５：１の延伸比で行った。ＰＥＴ糸を
約２４０℃でヒートセットした後、６８６０ｆｐｍの速
度で巻取り、僅かな緩和（ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ）を得
た。糸は１０００デニールであった。
【００３０】この実施例においては、末端１−グリセロ
ールエーテル単位を有する、みかけ上４個のオキシクロ
ロプロピレン単位を含むグリセロールエーテル１３．０
重量％、炭酸カリウム１．６重量％、及び、有機変性シ
リコーン、エトキシル化ソルビタンモノオレエート及び
エトキシル化オクチルフェノールを含む混合物８５．４
重量％を含む配合物を調製した。グリセロールエーテル
の分析によって、５０１ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル
価、１８．５％の有機塩素含有率、０．０３％のエポキ
シ価（エピクロロヒドリン）及び検出不能であったクロ
ロヒドリン価を有することが示された。水性エマルジョ
ン１５重量％を含む配合物を、フィラメントが凝固ゾー
ンから出てくる際であって延伸の前に、キスロールを用
いて紡糸仕上げ剤として施した。巻き上げ後の糸につい
て測定された仕上げ剤の乾燥重量濃度は、メタノールに
よる抽出によって測定すると０．５９％であり、これは
、反応生成物の濃度が０．０８６重量％であることを示
している。
【００３１】延伸後、１０００デニールのフィラメント
をＳ方向に撚糸して１２ターン／インチを得た後、端部
を一緒に撚り合わせ（ｐｌｙ）、Ｚ方向に撚糸して１２
ターン／インチ（１０００／２、１２×１２ｔｐｉ）を
得ることによってフィラメントをコードに撚糸した。次
に、固形分７．０％のディップピックアップを用いて、
以下の組成を有するレゾルシノール／ホルムアルデヒド
ラテックス（ＲＦＬ）組成物でコードを処理した。
【００３２】 　　───────────────────────
───────────　　　成　　分　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　湿潤重量部　　──────
─────────────────────────
───　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３６３．４　　　レゾルシノール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１６．６　　　水酸化ナトリウム（５
０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．６　　　ホルムアルデヒド（３７％水溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．７　
　────────────────────────
──────────　　　スチレン／１，３−ブタジ
エン／　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１
５　　　２−ビニルピリジン（１５／７０／１５）　　
　のターポリマーラテックス（４１％活性）　　───
─────────────────────────
──────　　　スチレン／ブタジエンラテックス（
４１％活性）　　　　　　　　５５．４　　─────
─────────────────────────
────組成物は、レゾルシノール１６．６部を水３６
３．４部に加え、次にホルムアルデヒド（３７％）１４
．７部及び５０％ＮａＯＨ　　２．６部を加えることに
よって調製した。得られた混合物を１−３／４時間熟成
し、次にターポリマーラバーラテックス２１５部及びス
チレン／ブタジエンラテックス５５．４部を加えた。得
られた混合物を２４時間熟成した。
【００３３】ＲＦＬで被覆した後、被覆されたコードを
、Ｌｉｔｚｌｅｒ　Ｃｏｍｐｕｔｒｅａｔｏｒを用いて
タイヤコード用の標準条件において通常の硬化にかけた
。回転ドラム上に巻取ることによって、処理されたコー
ドを布帛が裏打ちされたラバー片上に配置した。コード
は出来る限り絞ってエンドカウントと共に配置した。布
帛を３”×３”四方に切断し、これらの四方片を処理さ
れたコードから処理されたコードまで、厚０．０４０”
のラバー層をその間に設けて一緒に配置した。次に、試
料を３２０°Ｆ、５０ｐｓｉで２０分間加硫し、加硫し
た試料を三つの１”の片に切断した。
【００３４】１”の片を２５０°Ｆの雰囲気チャンバー
中に例えば１５分間配置した後、布帛プライをＩｎｓｔ
ｒｏｎ　引張試験器で２５０°Ｆにおいて引きはがした
。より厳しい条件下において接着を試験するために、更
なる１”の片をオートクレーブ内に配置し、１２ｐｓｉ
の流れに２時間曝露し、冷却し、布帛プライを雰囲気条
件において引きはがした。
【００３５】接着を下記の表１において、ポンド／イン
チ及び肉眼評価として示した（２５０°Ｆ、剥離試験及
び２時間流れ剥離試験）。ポンド／インチは、片を引き
はがすのに要した力の平均であり、肉眼評価値は１〜５
のスケールであり１．０はコード表面が完全に破壊され
たことを示し、５．０はラバー化合物において接着の破
壊があったことを示す。
【００３６】比較の目的で、グリセロールエーテル及び
炭酸カリウムを含む仕上げ剤に代えて０．６％の濃度レ
ベルの標準非接着性活性化仕上げ剤を施した外は上記の
ようにして糸を製造した。糸を接着に関して試験し、結
果（対照）を表１に示した。
【００３７】（実施例２）用いたハロヒドロキシ化合物
がみかけ上２個のオキシクロロプロピレン単位を有し末
端１−グリセロールエーテル単位を有するグリセロール
エーテルを用いた外は実施例１を繰り返した。この化合
物は、５７４ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１３．
７％の有機塩素含有率、０．０４％のエポキシ価及び０
．４２％のクロロヒドリン含有率を有していた。
【００３８】ハロヒドロキシ化合物を、共反応物質とし
て炭酸カリウムと共に、乾燥重量基準でハロヒドロキシ
化合物１３％、炭酸カリウム１．６％及び実施例１で用
いたのと同様の潤滑／乳化配合物８５．４％を含む紡糸
仕上げ剤において用いた。これを、凝固の後であって延
伸の前に、１５％水性エマルジョンから糸に施した。測
定された巻取り後の糸上の仕上げ剤の乾燥濃度は０．５
３重量％であり、これは反応生成物濃度が０．０７７重
量％であることを示している。
【００３９】その後、実施例１のように評価を行い、接
着の結果を表１に示した。
【００４０】（実施例３）ハロヒドロキシ表面変性化合
物が、みかけ上２個のオキシクロロプロピレン単位を有
し、１−グリセロールエーテルで停止されているエチレ
ングリコールエーテルであった外は実施例１を繰り返し
た。化学物質を分析すると、５３３ｍｇＫＯＨ／ｇのヒ
ドロキシル価、１８．３％の有機塩素含有率、０．２４
％のエポキシ価及び０．２３％のクロロヒドリン価を有
していた。
【００４１】このハロヒドロキシ化合物を、共反応物質
として炭酸カリウムと共に、乾燥重量基準でハロヒドロ
キシ化合物１７．５％、炭酸カリウム２．０％及び実施
例１で用いたのと同様の潤滑／乳化配合物８０．５％を
含む紡糸仕上げ剤において用いた。この仕上げ剤を、凝
固の後であって延伸の前に、固形分１５％の水性エマル
ジョンから糸に施した。測定された巻取り後の糸上の仕
上げ剤の乾燥濃度は０．４７重量％であり、これは反応
生成物濃度が０．０９２重量％であることを示している
。
【００４２】その後、実施例１のように評価を行い、接
着の結果を表１に示した。
【００４３】（実施例４）以下の条件で実施例１を繰り
返した。
【００４４】用いたハロヒドロキシ化合物は、みかけ上
２個のオキシクロロプロピレン単位、４個の１，３−グ
リセロールエーテル単位及び末端１−グリセロールエー
テル単位を有するポリエーテルであった。この化合物を
分析すると、６７０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、
１０．５％の有機塩素含有率及び０．０５％未満のエポ
キシ価を有していた。このハロヒドロキシ化合物は、塩
素含有率１０．７％、エポキシ価６６６３ミクロ当量／
ｇのグリセロールポリグリシジルエーテルと水とを、酸
触媒の存在下においてエポキシ基が検出されなくなるま
で反応させることによって製造することができる。
【００４５】紡糸仕上げ剤として施された組成物の潤滑
／乳化剤部分は、ペンタエリトリトールテトラペラルゴ
ネート、ソルビトールエステルエトキシレート、キャス
ターオイルオトキシレート、デカグリセロールヘキサオ
レエート及び酸化防止剤を含むものであった。仕上げ剤
中の成分の乾燥割合は、ハロヒドロキシ化合物１５％、
炭酸カリウム０．９７％、乳化剤及び潤滑剤の上記配合
物８４．０３％であった。
【００４６】仕上げ剤を、固形分１５％の水性エマルジ
ョンとして延伸前の糸に計量した。延伸後に糸上に測定
された仕上げ剤は０．５５重量％であり、これは反応生
成物濃度０．０８８重量％を示す。
【００４７】延伸後に、糸上に０．４％のｎ−ブチルス
テアレート及びラウリン酸エトキシレートの混合物で糸
を更に処理した。１０００×２、１２×１２ターン／イ
ンチに撚糸した後、得られたコードを、乾燥基準で５％
の以下の組成のＲＦＬディップで被覆し、Ｌｉｔｚｌｅ
ｒ　ｃｏｍｐｕｔｏｒｅａｔｏｒのゾーン１を、２５０
°Ｆで１１０秒間１％延伸で操作して通過させ、次にゾ
ーン２を、４４０°Ｆで５０秒間０．５％緩和で操作し
て通過させた。ＲＦＬ組成物は以下のものであった。
【００４８】 　　───────────────────────
───────　　　成分　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　湿潤
重量部　　────────────────────
──────────　　　水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３３１　　　ＮａＯＨ（５０％水溶液）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．６　　　レゾルシ
ノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１６．６　　　ホルムアルデヒド（３７％
水溶液）　　　　　　　　　　１７．２　　─────
─────────────────────────
　　　スチレン／１，３−ブタジエン／　　　　　　　
　　　２４５　　　２−ビニルピリジン（１５／７０／
１５）　　　のターポリマーラバーラテックス　　　（
４１％ラテックス） 　　───────────────────────
───────上記組成物は、レゾルシノール１６．６
部を水３３１部中に加え、次にホルムアルデヒド（３７
％）１７．２部及び５０％ＮａＯＨ水溶液２．６部を加
えることによって調製した。この混合物を１時間熟成し
た後、ターポリマーラテックス２４５部を撹拌添加した
。得られた混合物を７２時間熟成した。
【００４９】次に、処理されたコードを実施例１と同様
にラバーに接着し、蒸気接着した結果を表１に示す。
【００５０】（実施例５）ディップにフェノールでブロ
ックされたメチレンビスフェノールイソシアネート１．
０重量％を含ませた外は実施例４を繰り返した。結果を
表１に示す。
【００５１】（実施例６）以下の記載の外は実施例１を
繰り返した。
【００５２】紡糸仕上げ剤として施した配合物は、乾燥
重量基準で以下の組成を有していた。
【００５３】 実施例１のハロヒドロキシ化合物　　　　　　　　　　
２０．０％炭酸ルビジウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．８４％実施例１の
潤滑剤／乳化剤　　　　　　　　　　　　　　　　７６
．１６％仕上げ剤を、延伸前に固形分１５．０重量％の
水性エマルジョンから糸に計量した。延伸後、糸上のメ
タノールで抽出された仕上げ剤の濃度は０．４３重量％
と測定され、これは反応生成物濃度０．１０３重量％を
示す。
【００５４】更なる処理及び試験を実施例１に記載のよ
うにして行い、接着結果を表１に示す。
【００５５】（実施例７）以下の記載の外は実施例１を
繰り返した。
【００５６】紡糸仕上げ剤として施した配合物は、乾燥
重量基準で以下の組成を有していた。
【００５７】 実施例１のハロヒドロキシ化合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０．００％テトラエチルアンモ
ニウムヒドロキシド　　　　　　　　　　　　　　　　
２．７７％二酸化炭素　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４１％実施例１の潤滑剤／乳化剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．８２
％実施例７と同様に、ハロヒドロキシ化合物及び潤滑剤
／乳化剤を水性エマルジョンに形成し、テトラエチルア
ンモニウムヒドロキシドをエマルジョンに混合した。十
分な二酸化炭素を加えてｐＨを９．６に低下させ、炭素
化された第４級アンモニウムカチオンを生成させた。固
形分１５．０重量％の最終的なエマルジョンを延伸前に
糸に計量した。延伸後、糸上のメタノールで抽出された
仕上げ剤の濃度は０．４９重量％であり、これは反応生
成物濃度０．１１４重量％を示す。
【００５８】更なる処理及び試験を実施例１と同様に行
い、接着結果を表１に示した。
【００５９】（実施例９）以下の記載の外は実施例４を
繰り返した。
【００６０】施した紡糸仕上げ剤は、乾燥重量基準で以
下の組成を有していた。
【００６１】 実施例４のハロヒドロキシ化合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５．００％重炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．３２％実施例１の潤滑剤／
乳化剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８２．６８％紡糸仕上げ配合物を、延伸前に固
形分１５．０重量％の水性エマルジョンから糸に計量し
た。延伸後、糸上の抽出可能な仕上げ剤は０．５９重量
％であると測定され、これは糸上の反応生成物濃度が０
．１０２重量％であることを示す。ｎ−ブチルステアレ
ート及びエトキシル化ラウリン酸０．４重量％を含む更
なる仕上げ剤を撚糸前に糸に施した。
【００６２】実施例４と同様に更なる処理及び試験を行
い、蒸気接着の結果を表１に示した。
【００６３】（実施例１０）以下の記載の外は実施例４
を繰り返した。
【００６４】糸に施した紡糸仕上げ剤は、乾燥重量基準
で以下の組成を有していた。
【００６５】 実施例４のハロヒドロキシ化合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５．００％水酸化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．６５％実施例１の潤滑剤／
乳化剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８４．３５％延伸前に、仕上げ剤を固形分１５
重量％の水性エマルジョンから糸に計量した。延伸後、
糸上の抽出可能な仕上げ剤の量は０．６１重量％である
と測定され、これは糸上の反応生成物の濃度が０．０９
５重量％であることを示す。ｎ−ブチルステアレート及
びエトキシル化ラウリン酸０．４重量％の更なる仕上げ
剤を撚糸前に糸に施した。
【００６６】撚糸して１０００／２　　１２×１２ｔｐ
ｉコードを得た後、コードを実施例４と同様の方法で接
着に関して評価した。蒸気接着の結果を表１に示す。
【００６７】（実施例１１）以下の記載の外は実施例４
を繰り返した。
【００６８】糸に施した紡糸仕上げ剤は、乾燥重量基準
で以下の組成を有していた。
【００６９】 実施例４のハロヒドロキシ化合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５．００％炭酸セシウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．７７％実施例１の潤滑剤
／乳化剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８１．２３％仕上げ剤を、延伸前に、固形分
１５重量％の水性エマルジョンから糸上に計量した。延
伸後、糸上の抽出可能な仕上げ剤の量は０．４８重量％
であると測定され、これは糸上の反応生成物濃度が０．
０９０重量％であることを示す。ｎ−ブチルステアレー
ト及びエトキシル化ラウリン酸０．４重量％の更なる仕
上げ剤を撚糸前に糸上に施した。
【００７０】１０００／２　　１２×１２ｔｐｉコード
に撚糸した後、コードを実施例４と同様の方法で接着に
関して評価した。蒸気接着の結果を表１に示す。
【００７１】（実施例１２）以下の記載の外は実施例４
を繰り返した。
【００７２】糸に施した紡糸仕上げ剤は、乾燥重量基準
で以下の組成を有していた。
【００７３】 実施例４のハロヒドロキシ化合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５．００％炭酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．４４％実施例１の潤滑剤／
乳化剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８３．５６％仕上げ剤を、延伸前に、固形分１
５重量％の水性エマルジョンから糸上に計量した。延伸
後、糸上の抽出可能な仕上げ剤の量は０．５７重量％で
あると測定され、これは糸上の反応生成物濃度が０．０
９４重量％であることを示す。ｎ−ブチルステアレート
及びエトキシル化ラウリン酸の更なる仕上げ剤を撚糸前
に０．４重量％のレベルで糸上に施した。
【００７４】１０００／２　　１２×１２ｔｐｉコード
に撚糸した後、コードを実施例４と同様の方法で接着に
関して評価した。蒸気接着の結果を表１に示す。
【００７５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　１────────────
─────────────────────　　　実
施例　　　　　２５０°Ｆ剥離試験　　　　　　　　　
　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　　　　　　　
────────────　　　　　　───────
──────　　　　　　　　　　　　引張力　　　　
　肉眼評価　　　　　　　　　　　　引張力　　　　肉
眼評価　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉ
ｎｃｈ）─────────────────────
────────────　　　対照　　　　　　１３
．２　　　　　　　　　１．８　　　　　　　　　　　
　　　　　９．４　　　　　　　　１．２　　　　　１
　　　　　　　３５．３　　　　　　　　　４．５　　
　　　　　　　　　　　　　４５．３　　　　　　　　
３．６　　　　　２　　　　　　　３５．４　　　　　
　　　　４．７　　　　　　　　　　　　　　　５０．
７　　　　　　　　３．７　　　　　３　　　　　　　
３４．４　　　　　　　　　４．５　　　　　　　　　
　　　　　　４２．３　　　　　　　　３．２　　　　
　４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２５．０　　　　　　
　　２．１　　　　　５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
５．０　　　　　　　　４．９　　　　　６　　　　　
　　３５．５　　　　　　　　　４．０　　　　　　　
　　　　　　　　５３．４　　　　　　　　３．７　　
　　　７　　　　　　　４０．０　　　　　　　　　３
．８　　　　　　　　　　　　　　　３７．７　　　　
　　　　２．９　　　　　８　　　　　　　３３．８　
　　　　　　　　３．５　　　　　　　　　　　　　　
　３４．５　　　　　　　　２．５　　　　　９　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３２．５　　　　　　　　２．７
　　　　１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．０　　
　　　　　　２．２　　　　１１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４４．０　　　　　　　　３．０　　　　１２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２８．５　　　　　　　　２
．２───────────────────────
──────────表１に示されるデータから、エラ
ストマー材料に対する接着を実質的に向上させる本発明
の有効性が、種々のハロヒドロキシ化合物及び共反応物
質並びにことなる処理条件下において示される。
【００７６】（実施例１３）市販の０．９０ｉｖポリエ
チレンテレフタレート工業糸を１０００／２　　１２×
１２ｔｐｉコードに撚糸し、二段階工程を用いて研究室
用Ｌｉｔｚｌｅｒ　ｃｏｍｐｕｔｒｅａｔｏｒでコード
を接着処理した。第１段階においては、コードを３％延
伸し、４００°Ｆで３０秒間曝露した。第２段階におい
てはコードを２％緩和し、実施例４の組成を有するＲＦ
Ｌ接着剤を糸に施して３％固形分の付着を行い、次にコ
ードを４５０°Ｆも５０秒間曝露した。
【００７７】次に、処理されたコードを実施例１に記載
された方法によって接着試験にかけ、結果を表２に示し
た。
【００７８】（実施例１４）第１段階における引張の後
、コードを、実施例２のハロヒドロキシ化合物１部、重
炭酸カリウム０．８部及び水１００部を含む水溶液中を
通して通過させた。過剰の溶液を吹き飛ばして、コード
上の適用レベル、乾燥基準で０．２重量％を達成した。
【００７９】次に、処理されたコードを接着試験にかけ
、結果を表２に示した。結果は、ハロヒドロキシ化合物
及び共反応生成物のの適用を除外した実施１３の結果よ
りも実質的に良好な接着が得られたことを示している。
【００８０】（実施例１５）接着剤水溶液が、実施例１
のハロヒドロキシ化合物１部、重炭酸カリウム０．８部
、水７５部及び混合物を可溶化する目的でアセトン５０
部からなっていた外は実施例１４を繰り返した。
【００８１】（実施例１６）重炭酸カリウムが水溶液か
ら除外された外は実施例１４を繰り返した。接着結果を
表２に示すが、これは、実施例１４で得られた結果と比
較して改良された接着を得るためには共反応物質を用い
ることが必要であることを示している。
【００８２】（実施例１７）溶液中のハロヒドロキシ化
合物を、みかけ上４個のオキシクロロプロピレン基及び
３−（ポリオキシエチレン（３．５））グリセロール−
１−エーテルの末端基を有し、２７８ｍｇＫＯＨ／ｇの
ヒドロキシル価、１２．１％の有機塩素含有率、０．３
６％のエポキシ価及び０．２３％のクロロヒドリン含有
率を有すると分析されたグリセロールエーテルに代えた
外は実施例１５を繰り返した。接着のデータを表２に示
す。
【００８３】（実施例１８）溶液中のハロヒドロキシ化
合物を、みかけ上４個のオキシクロロプロピレン基及び
３−（ジエタノールアミノ）−２−ヒドロキシプロピル
−１−エーテルの末端基を有するグリセロールエーテル
であった外は実施例１５を繰り返した。この物質は、３
０３ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１４．２％の有
機塩素含有率及び検出不能のレベルのクロロヒドリン及
びエポキシを有していた。接着結果を表２に示す。
【００８４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　２────────────
─────────────────────　　　実
施例　　　　　２５０°Ｆ剥離試験　　　　　　　　　
　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　　　　　　　
────────────　　　　　　───────
──────　　　　　　　　　　　　引張力　　　　
　肉眼評価　　　　　　　　　　　　引張力　　　　肉
眼評価　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉ
ｎｃｈ）─────────────────────
────────────　　　１３（対照）　　１２
　　　　　　　　　　　１．１　　　　　　　　　　　
　　　　　６　　　　　　　　　　１．０　　　１４　
　　　　　　　２５　　　　　　　　　　　３．０　　
　　　　　　　　　　　　　３７　　　　　　　　　　
３．０　　　１５　　　　　　　　２３　　　　　　　
　　　　２．５　　　　　　　　　　　　　　　３５　
　　　　　　　　　２．８　　　１６　　　　　　　　
　９　　　　　　　　　　　１．１　　　　　　　　　
　　　　　　１１　　　　　　　　　　１．０　　　１
７　　　　　　　　２１　　　　　　　　　　　２．４
　　　　　　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　
　　１．６　　　１８　　　　　　　　１６　　　　　
　　　　　　１．７　　　　　　　　　　　　　　　１
６　　　　　　　　　　１．４───────────
──────────────────────上記か
ら、ハロヒドロキシ化合物及び共反応物質をポリマー表
面上で反応させることによって接着の実質的な向上が得
られることが明らかである。
【００８５】（実施例１９−２２）水溶液が、実施例２
のハロヒドロキシ化合物１．２部、及び、重炭酸カリウ
ム０．８部（実施例１９）又は炭酸カリウム０．５５部
（実施例２０）からなるものであり、第１段階における
加熱処理を３５０°Ｆで滞留３０秒間に調節した外は実
施例１４を繰り返した。更に、実施例２０の水溶液のｐ
Ｈを、酢酸を加えることによって７．０（実施例２１）
及び５．０（実施例２２）に低下させた。水溶液を加え
ずに対照例を調製した。ｐＨが低下するにつれて処理さ
れたコードの強度は増大した。
【００８６】次に、処理されたコードを実施例１に記載
のようにして接着試験にかけ、結果を表３に示した。
【００８７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　３────────────
─────────────────────　　　実
施例　　　　　２５０°Ｆ剥離試験　　　　　　　　　
　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　　　　　　　
────────────　　　　　　───────
──────　　　　　　　　　　　　引張力　　　　
　肉眼評価　　　　　　　　　　　　引張力　　　　肉
眼評価　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉ
ｎｃｈ）─────────────────────
────────────　　　対照　　　　　　２５
　　　　　　　　　　　１．５　　　　　　　　　　　
　　　　　８　　　　　　　　　　１．０　　　１９　
　　　　　　　７５　　　　　　　　　　　４．９　　
　　　　　　　　　　　　　３６　　　　　　　　　　
２．８　　　２０　　　　　　　　７２　　　　　　　
　　　　４．９　　　　　　　　　　　　　　　４２　
　　　　　　　　　２．８─────────────
────────────────────（実施例２
３）フリーサイズで６ＫｆｉｌカウントのＣｅｌｉｏｎ
（ＢＡＳＦ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ，　Ｉｎｃの商標）を撚糸して、３６００デニール／
１，３ｔｐｉ糸を形成し、次に、以下の条件の下に実施
例１３の手順にしたがって接着処理をした。ゾーン１及
び２においては、コードは４００ｇの引張をかけ、４５
０°Ｆに４０秒間曝露し、ゾーン２において以下に示す
ことなるＲＦＬ配合物を施した。
【００８８】接着剤の第１の部分は、水２６．０部、水
酸化アンモニウム（２８．０重量％）２．１部及びレゾ
ルシノールホルムアルデヒド樹脂（７０重量％）７．８
部を混合することによって調製した。配合物の第２の部
分は、水１４．０部及びホルマリン（３７．０重量％）
４．２部を混合することによって調製した。最終的な配
合物は、水５７．６部、実施例１のターポリマーラテッ
クス９０．０部及び第１の部分及び第２の部分からなり
、第１の部分は第２の部分及びターポリマーラテックス
と混合する前に１．５時間熟成された。
【００８９】次に、処理された炭素コードを、実施例１
に記載の方法によって接着試験にかけ、結果を表４に示
した。
【００９０】（実施例２４）第１段階における引張の後
、炭素コードを、実施例２のハロヒドロキシ化合物１部
、重炭酸カリウム０．８部及び水１００部を含む水溶液
を通して通過させた外は実施例２３を繰り返した。過剰
の溶液を吹き飛ばして、コード上の適用レベル０．２重
量％を得た。
【００９１】次に処理されたコードを接着試験にかけた
。結果を表４に示す。
【００９２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　４────────────
─────────────────────　　　実
施例　　　　　２５０°Ｆ剥離試験　　　　　　　　　
　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　　　　　　　
────────────　　　　　　───────
──────　　　　　　　　　　　　引張力　　　　
　肉眼評価　　　　　　　　　　　　引張力　　　　肉
眼評価　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉ
ｎｃｈ）─────────────────────
────────────　　　２３（対照）　　５２
　　　　　　　　　　　３．４　　　　　　　　　　　
　　　　４０　　　　　　　　　　２．６　　　２４　
　　　　　　　６４　　　　　　　　　　　４．９　　
　　　　　　　　　　　　　５７　　　　　　　　　　
３．６──────────────────────
───────────上記から、エラストマー組成物
に対する改良された接着性が、本発明のハロヒドロキシ
及びカチオン性化合物を用いることによって得られるこ
とが明らかである。更に、実施例２４の炭素コードは明
澄であった。
【００９３】（実施例２５）１５００デニールのＫｅｖ
ｌａｒ（ＤｕＰｏｎｔ社の商標）アラミド糸を１５００
／２，９×９ｔｐｉ撚糸コードに転化し、次に、以下の
条件の下に実施例１３に記載した手順にしたがって接着
処理を行った。 ゾーン１においては、コードに１０００ｇの引張をかけ
て４５０°Ｆの温度に５０秒間曝露し、一方ゾーン２に
おいては、引張を４００ｇに調節してＲＦＬ配合物（実
施例２３）を施した後４５０°Ｆにおいて５０秒間硬化
させた。
【００９４】次に、処理されたＫｅｖｌａｒコードを実
施例１に記載の方法によって接着試験にかけ、結果を表
５に示した。
【００９５】（実施例２６）第１段階における引張の後
、加熱処理の前に、水１００部、アセトン５０部、みか
け上６個のオキシクロロプロピレン単位を有し、末端１
−グリセロールエーテルを有するグリセロールのエーテ
ル１．２部、及び重炭酸カリウム０．８０部からなる溶
液を通してＫｅｖｌａｒコードを通過させた外は実施例
２５を繰り返した。ハロヒドロキシ化合物は、３４７ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、２３．５％の有機塩素
含有率、０．１７％のエポキシ価、及び０．４９％のク
ロロヒドリン価を有していた。
【００９６】次に、処理されたＫｅｖｌａｒコードを接
着試験にかけた。結果を表５に示すが、これは、ハロヒ
ドロキシ化合物及び共反応物質を施すことによってエラ
ストマーに対する芳香族ポリアミドの接着性が改良され
たことを示している。
【００９７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　５────────────
─────────────────────　　　実
施例　　　　　２５０°Ｆ剥離試験　　　　　　　　　
　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　　　　　　　
────────────　　　　　　───────
──────　　　　　　　　　　　　引張力　　　　
　肉眼評価　　　　　　　　　　　　引張力　　　　肉
眼評価　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉ
ｎｃｈ）─────────────────────
────────────　　　２５（対照）　　４４
　　　　　　　　　　　３．５　　　　　　　　　　　
　　　　２２　　　　　　　　　　１．６　　　２６　
　　　　　　　６０　　　　　　　　　　　４．８　　
　　　　　　　　　　　　　３３　　　　　　　　　　
２．０──────────────────────
───────────（実施例２７）第１段階におい
て、ポリエチレンテレフタレートに１０００ｇの引張を
かけて３５０°Ｆで５０秒間処理し、ＲＦＬ配合物が以
下の組成を有していた外は実施例１３を繰り返した。
【００９８】 　　───────────────────────
─────────　　　成分　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　正味重量部　　──────────────
──────────────────　　　水酸化ナ
トリウム（５０．０重量％）　　　　　　　　　　　　
　　２．６　　　レゾルシノール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．
６　　　ホルマリン（３７．０重量％）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１４．７　　────────
────────────────────────　
　　スチレン／１，３−ブタジエン／２−　　　　　　
　　　　２４５　　　ビニルピリジンのターポリマーラ
テックス　　　（１５／７０／１５：４１％活性）　　
─────────────────────────
───────　　　水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３３１　　─────────────────
───────────────　　　フェニルでブロ
ックされたビスメチレン　　　　　　　　　　６１　　
　ジフェニルイソシアネート 　　───────────────────────
─────────次に、処理されたポリエチレンテレ
フタレートコードを実施例１に記載の方法によって蒸気
接着試験にかけ、結果を表６に示した。
【００９９】（実施例２８）第１段階の引張の後、ポリ
エチレンテレフタレートコードを、水１００部、みかけ
上２個のオキシクロロプロピレン単位及び末端１−グリ
セロールエーテルを有するエタノールエーテル２．４部
、炭酸カリウム０．５５部及びスルホスクシネート湿潤
剤であるエアロゾルＯＴ（固形分７５重量％）０．２０
部からなる水溶液を通して通過させた。ハロヒドロキシ
化合物は、２８２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、２
３．８％の有機塩素含有率、０．２０％のエポキシ価及
び０．４％のクロロヒドリン価を有していた。
【０１００】次に処理されたコードを蒸気接着試験にか
け、結果を表６に示したが、これは接着を向上させる本
発明の有効性を示していた。
【０１０１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　６────────────
─────────────────────　　　実
施例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　　　　
　　　────────────　　　　　　────
─────────　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
引張力　　　　　　肉眼評価　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）───────────
──────────────────────　　　
２７（対照）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１９　　　　　　　　　
　１．５　　　２８　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
　　　　　　　　　　３．８────────────
─────────────────────（実施例
２９）第１段階の引張の後、コードをゾーン１において
、水２０部及びメタノール８０部中にグリセロールエー
テル１．２部及び重炭酸カリウム０．８部を含む溶液を
通して通過させた。グリセロールエーテルは、加水分解
反応中に一つの分子からの一つの２，３−ジヒドロキシ
プロピル末端基を他の分子のエポキシドと反応させてエ
ーテル結合を介して分子を結合させるという二つのエー
テル化グリセロール分子の結合によって調製したもので
あり、得られた二量体は、平均して約２．５個の２−ブ
ロモメチルオキシエチレン単位と約１個の２−ヒドロキ
シメチルオキシエチレン単位とを未結合の２，３−ジヒ
ドロキシプロピル末端基と共に含んでいた。ブロモヒド
ロキシ化合物は、４５２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル
価、２３．１％の有機臭素含有率、０．０２％の低いエ
ポキシ価、１．７％のブロモヒドリン含有率、及びゲル
透過クロマトグラフィーによって測定すると８３４の重
量平均分子量を有していた。
【０１０２】次に、処理されたコードを実施例１に記載
の方法によって接着試験にかけ、結果を表７に示したが
、これは、実施例１３の対照例と比較してハロヒドロキ
シ有機化合物をブロモ置換すると著しい接着の改良が得
られたことを示している。
【０１０３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　７────────────
─────────────────────　　　実
施例　　　　　２５０°Ｆ剥離試験　　　　　　　　　
　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　　　　　　　
────────────　　　　　　───────
──────　　　　　　　　　　　　引張力　　　　
　肉眼評価　　　　　　　　　　　　引張力　　　　肉
眼評価　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉ
ｎｃｈ）─────────────────────
────────────　　　１３（対照）　　１２
　　　　　　　　　　　１．１　　　　　　　　　　　
　　　　　６　　　　　　　　　　１．０　　　２９　
　　　　　　　３６　　　　　　　　　　　３．８　　
　　　　　　　　　　　　　２７　　　　　　　　　　
２．１──────────────────────
───────────（実施例３０）水溶液が、トリ
グリセロール（Ｍａｚｅｒ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐ
ａｎｙによって商業的に製造されている３量体化グリセ
ロール）０．５５部、みかけ上１個のオキシクロロプロ
ピレン基及び末端１，３−グリセロールエーテル（３置
換基は２−ヒドロキシプロピルエーテルである）を有す
るグリセロールエーテル０．５５部、重炭酸カリウム０
．８部及び水１００部を含むものであった外は実施例１
４を繰り返した。ハロヒドロキシ化合物は、５５７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、７．１％の有機塩素含有
率及び０．１％未満のエポキシ価を有していた。
【０１０４】次に、処理されたコードを、剥離試験を７
５°Ｆで行った外は実施例１の手順にしたがって接着試
験にかけ、結果を表８に示した。
【０１０５】（実施例３１）第１段階の引張の後、コー
ドを、水１００部、フェノールでブロックされたメチレ
ンビスフェニルイソシアネート２．９部、実施例２のハ
ロヒドロキシ化合物１．２部、重炭酸カリウム０．８０
部及びナトリウムスルホスクシネート湿潤剤０．１部か
らなる水性懸濁液を通して通過させた外は実施例１３を
繰り返した。過剰の溶液を吹き飛ばして、コード上０．
８乾燥重量％の適用レベルを得た。第１段階の温度は４
５０°Ｆで５０秒間に設定し、第２段階は４２０°Ｆで
５０秒間に設定した。第２段階において用いたＲＦＬ配
合物は実施例２３のものであった。
【０１０６】次に、処理されたコードを実施例１に記載
の方法によって蒸気接着試験にかけ、結果を表８に示し
た。
【０１０７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　８────────────
─────────────────────　　　実
施例　　　　　７５°Ｆ剥離試験　　　　　　　　　　
　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　　　　　　　
────────────　　　　　　───────
──────　　　　　　　　　　　　引張力　　　　
　肉眼評価　　　　　　　　　　　　引張力　　　　肉
眼評価　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉ
ｎｃｈ）─────────────────────
────────────　　　　　３０　　　　　　
６１　　　　　　　　　　　３．２　　　　　　　　　
　　　　　　１９　　　　　　　　　　２．０　　　　
　３１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５６　　　　　　　　
　　４．７────────────────────
─────────────上記のデータは、第１級塩
化物を有さないポリオール及び第１級アルコールを有さ
ない塩素含有化合物の混合物を用いることによる接着を
促進する本発明の有効性を示している。更に、ＲＦＬ配
合物の適用前にフェノールでブロックされたメチレンビ
スフェニルイソシアネートをハロヒドロキシ化合物及び
カチオン性化合物と共に用いることにより接着を促進す
ることが示された。
【０１０８】（実施例３２）重炭酸カリウムに代えて酢
酸カルシウム０．６３部を用いた外は実施例１４を繰り
返した。蒸気老化試料の接着結果は、対照例が６ｌｂｓ
で評価値１．０であったのに対して２５ｌｂｓで評価値
２．２であった。これはアルカリ土類金属塩が有効な共
反応物質で有り得ることを示している。
【０１０９】（実施例３３）完全に芳香族のポリエステ
ル糸（９１６デニール、１８０フィラメント）を、９６
０／２，１０×１０ｔｐｉケーブルコードに撚糸し、コ
ードを、二段階工程を用いて研究用Ｌｉｔｚｌｅｒ　Ｃ
ｏｍｐｕｔｒｅａｔｏｒで接着処理した。第１段階にお
いてはコードを水浴を通して通過させ、４００°Ｆの温
度に２０秒間曝露しながら０．５％延伸した。第２段階
においてはコードを実施例２３に記載のＲＦＬ接着剤を
通して通過させた後、４５０°Ｆに５０秒間曝露しなが
ら一定の長さに保持した。
【０１１０】次に、処理されたコードを実施例１に記載
の方法によって接着試験にかけ、結果（実施例３３ａ）
を表９に示した。
【０１１１】第１段階における引張の後、コードを、実
施例２のハロヒドロキシ化合物１部、酢酸カリウム０．
７８部及び水１００部を含む水溶液を通して通過させた
外は上記工程を繰り返した。過剰の溶液を吹き飛ばして
、コード上０．２重量％の接着剤適用レベルを得た。
【０１１２】次に、処理されたコードを実施例１に記載
の方法によって接着試験にかけ、結果（実施例３３ｂ）
を表９に示した。
【０１１３】（実施例３４）ポリエーテルイミド糸（９
２０デニール、１００フィラメント、仕上げなし）を、
９２０／２，１０×１０ｔｐｉコードに撚糸し、コード
を、第２段階の温度を４２０°Ｆに保持した外は実施例
３３の条件下で処理した。次に処理されたコードを実施
例１に記載の方法によって接着試験にかけ、結果（実施
例３４ａ）を表９に示した。
【０１１４】実施例３３の水溶液を通してコードを通過
させた外は上記工程を繰り返し、結果（実施例３４ｂ）
を表９に示した。
【０１１５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　９────────────
───────────────────────　　
　実施例　　２５０°Ｆ剥離試験　　　　　　　　７５
°Ｆ剥離試験　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　
　　　　　　─────────　　────────
────────────　　　　　　　　　　　　引
張力　　　肉眼　　　　　　　引張力　　　肉眼　　　
　　　引張力　　　肉眼　　　　　　　　　　（ｌｂｓ
／ｉｎｃｈ）　評価　　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　
評価　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　評価──────
─────────────────────────
────　　　　３３ａ　　　　　　１５　　　　　　
１．８　　　　　　　　　３５　　　　　　２．２　　
　　　　　　１４　　　　　　１．３　　　　３３ｂ　
　　　　　２４　　　　　　２．６　　　　　　　　　
４５　　　　　　３．０　　　　　　　　２４　　　　
　　２．０　　　　３４ａ　　　　　　　８　　　　　
　１．０　　　　　　　　　１７　　　　　　１．５　
　　　　　　　　９　　　　　　１．０　　　　３４ｂ
　　　　　　１５　　　　　　１．６　　　　　　　　
　２０　　　　　　２．２　　　　　　　　　８　　　
　　　１．０───────────────────
────────────────上記から、ポリマー
表面上でハロヒドロキシ化合物と共反応物質とを反応さ
せることによって、完全に芳香族のポリエステル（実施
例３３ｂ）及びポリエーテルイミド（実施例３４ｂ）糸
の表面の実質的な変性が得られたことが明らかである。
【０１１６】（実施例３５）処理の第１段階において、
コードを、この段階における加熱処理の前に、水１００
部中に実施例２のハロヒドロキシ化合物１部のみを含む
水溶液を通して通過させ、過剰の溶液を吹き飛ばして０
．２重量％の適用レベルを得た外は実施例１３を繰り返
した。第２段階においてはコードを３％緩和にかけた。
【０１１７】次に、処理されたコードを接着試験にかけ
、結果を表１０に示した。
【０１１８】（実施例３６）第１段階の水溶液に炭酸カ
リウム０．５５部を加えた外は実施例３５を繰り返した
。接着試験の結果を表１０に示す。
【０１１９】（実施例３７）第１の処理段階の水溶液に
酢酸カリウム０．７８部を加えた外は実施例３５を繰り
返した。接着試験の結果を表１０に示した。
【０１２０】（実施例３８）第１段階の処理工程の水溶
液に安息香酸カリウム０．９７部を加えた外は実施例３
５を繰り返した。接着試験の結果を表１０に示した。
【０１２１】（実施例３９）第１段階の処理工程の水溶
液にギ酸カリウム０．６７部を加えた外は実施例３５を
繰り返した。接着試験の結果を表１０に示した。
【０１２２】（実施例４０）第１段階の処理工程の水溶
液に亜硝酸カリウム０．６８部を加えた外は実施例３５
を繰り返した。接着試験の結果を表１０に示した。
【０１２３】（実施例４１）第１段階の処理工程の水溶
液にオルトクロロ安息香酸カリウム１．２５部を加えた
外は実施例３５を繰り返した。接着試験の結果を表１０
に示した。
【０１２４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　１０───────────
─────────────────────────
　　　実施例　　　ｐＫａ　　　　　　　　７５°Ｆ剥
離試験　　　　　　　　　　　　　　　２時間蒸気剥離
試験　　　　　　　　　　─────────────
────　　　　────────────　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　引張力　　　　肉眼
評価　　　　　　　　　　　　引張力　　　　肉眼評価
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉ
ｎｃｈ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）────────────────
────────────────────　　　　３
５　　　　　−−−　　　　　　　　１８　　　　　　
　　　　１．４　　　　　　　　　　　　　　　　９　
　　　　　　　　　１．０　　　　３６　　　　　１０
．２　　　　　　　５６　　　　　　　　　　４．４　
　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　　
　２．４　　　　３７　　　　　　４．８　　　　　　
　５６　　　　　　　　　　４．７　　　　　　　　　
　　　　　　３３　　　　　　　　　　２．６　　　　
３８　　　　　　４．２　　　　　　　５７　　　　　
　　　　　４．９　　　　　　　　　　　　　　　３６
　　　　　　　　　　２．６　　　　３９　　　　　　
３．８　　　　　　　４５　　　　　　　　　　３．８
　　　　　　　　　　　　　　　３２　　　　　　　　
　　２．６　　　　４０　　　　　　３．４　　　　　
　　５３　　　　　　　　　　４．７　　　　　　　　
　　　　　　　２８　　　　　　　　　　２．２　　　
　４１　　　　　　２．９　　　　　　　４７　　　　
　　　　　　３．５　　　　　　　　　　　　　　　１
５　　　　　　　　　　１．５───────────
─────────────────────────
上記に示すデータから、ポリエチレンテレフタレート表
面が変性され、したがってエラストマー材料に対する接
着が改良される本発明の有効性が、一点範囲のｐＫａ値
を有する種々の酸の共反応物質に関して示される。
【０１２５】（実施例４２）紡糸仕上げ剤及びＲＦＬデ
ィップを用いた外は実施例１を繰り返した。紡糸仕上げ
剤は、みかけ上４個のオキシクロロプロピレン単位及び
末端１−グリセロールエーテル単位を有するグリセロー
ルエーテル１０．０重量％、ステアリン酸０．６重量％
、イソステアリン酸６．０重量％、水酸化カリウム１．
５重量％、及び、有機変性シリコーン、エトキシル化ソ
ルビタンモノオレエート及びエトキシル化オクチルフェ
ノールを含む混合物８１．９重量％を含んでいた。 水酸化カリウム及び脂肪酸を反応させて脂肪酸塩を得た
。
【０１２６】グリセロールエーテルの分析によって、４
５８ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１８．７％の有
機塩素含有率、０．１５％のエポキシ価（エピクロロヒ
ドリンとして）及び０．２９％のクロロヒドリン価（塩
素として）を有していることが示された。
【０１２７】製造時のｐＨ１０．０を有する水性エマル
ジョン１５重量％を含む配合物を、紡糸仕上げ剤として
、フィラメントが凝固ゾーンから出てくる際で延伸の前
に計量装置を用いて糸に施した。メタノール抽出によっ
て測定した巻き上げ後の糸上の仕上げ剤の乾燥重量は０
．５４重量％であり、これは反応生成物濃度０．１０重
量％を示す。
【０１２８】二つの１０００デニール糸Ｚ及びＳを撚糸
し、これを１２×１２撚り／インチレベルに撚り合わせ
た後、コードをＲＦＬエマルジョン中に浸漬して３．５
重量％の乾燥付着量を得た。用いたＲＦＬ配合物は、実
施例２３のものにアクリル系増粘樹脂ＡＳＥ−９５（２
０％活性）１．５部及び水酸化ナトリウム０．４３部（
５０％活性）及びフェノールでブロックされたメチレン
ジフェニルイソシアネート（乾燥材料）４．３部を製造
の最終段階に加えたものであった。
【０１２９】ＲＦＬによる被覆の後、タイヤコード用の
標準条件においてＬｉｔｚｌｅｒ　　Ｃｏｍｐｕｔｏｒ
ｅａｔｏｒを用いて、被覆された糸を通常の硬化にかけ
た。実施例１と同様に剥離試験片を調製した。剥離試験
片を室温において引きはがした。二つの剥離片において
測定された剥離力は５３及び５７ｌｂｓ／ｉｎｃｈであ
り肉眼評価値は３．０及び３．０であった。ハロヒドロ
キシ接着剤を有さない潤滑化糸は、２７及び３１ｌｂｓ
／ｉｎｃｈの剥離力及び２．０及び２．０の肉眼評価値
を有していた。
【０１３０】（実施例４３）紡糸仕上げ剤の外は実施例
４２を繰り返した。乾燥紡糸仕上げ剤は、みかけ上４個
のオキシクロロプロピレン単位及び末端１−グリセロー
ルエーテル単位を有するグリセロールエーテル１３．０
重量％、水酸化カリウム４．７重量％、及び、有機変性
シリコーン、エトキシル化ソルビタンモノオレエート及
びエトキシル化オクチルフェノールからなる混合物８１
．０重量％を含むものであった。用いたポリオキシクロ
ロプロピレン化合物は実施例４２において用いたものと
同一のものであった。
【０１３１】調製時に１０．３のｐＨを有する１５％水
性エマルジョンとしての配合物を、フィラメントが凝固
ゾーンを出てくる際で延伸の前に、紡糸仕上げ剤として
計量装置を用いて糸に施した。巻き上げ後の糸上の仕上
げ剤の乾燥重量は、メタノール抽出で測定すると０．５
６重量％であり、これは反応生成物濃度０．１１重量％
を示す。
【０１３２】実施例４２のようにして１０００デニール
の糸を撚糸し、ＲＦＬコーティングし、剥離試験片にし
た。室温で引きはがした後の剥離力及び試験片の肉眼評
価によって測定された接着は、８０．５５及び７７．１
ｌｂｓ／ｉｎｃｈであり肉眼評価値は２．１及び２．１
であった。同様に処理したハロヒドロキシ接着剤を有さ
ない糸は、３５．９及び３３．９ｌｂｓ／ｉｎｃｈの接
着及び２．１及び２．１の肉眼評価値を与えた。
【０１３３】（実施例４４−４８）これらの実施例にお
いては、第１段階の処理溶液の外は実施例１３を繰り返
した。実施例４４においては、アセトン／水混合物（８
０／２０ｗｔ／ｗｔ）のみを施した。
【０１３４】実施例４５においては、酢酸カリウム０．
５部、及び、アセトン／水（８０／２０ｗｔ／ｗｔ）中
の１，１，２，２−テトラ−ｐ−グリシドキシフェニル
−エタン１０モルと３−クロロ−１−プロパノール４モ
ルとの反応生成物１部を含む溶液を用いた。反応生成物
は、０．０５重量％のエポキシド％（エピクロロヒドリ
ンとして）、２０６．８ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル
価が測定され酸価は検出されなかった。ＮＭＲによって
３−クロロプロピルエーテル基の存在が確認され、エポ
キシ基及び３−クロロプロパノールは微量しか示されな
かった。
【０１３５】実施例４６−４８においては、酢酸カリウ
ム０．５部、及び、それぞれ実施例４５の反応生成物１
モルにエチレンオキシド３、６及び９モルを加えた実施
例４５の反応生成物のエトキシル化物である反応生成物
１部を含むアセトン／水の８０／２０（ｗｔ／ｗｔ）溶
液を用いた。実施例４６−４８の反応生成物の測定され
た特性を以下に示す。
【０１３６】 ─────────────────────────
──────────　　実施例　　　ヒドロキシル価
　　　　　　　　　全塩素　　　　　　ＮａＣｌ　　　
　　　酸価　　　　　　　　　　　　　（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）　　　　　　　　　　　　　　％　　　　　　　　
　　　％　　　　　　　（ｍｇＫ）Ｈ／ｇ──────
─────────────────────────
────　　　４６　　　　　　　　　１７３．６　　
　　　　　　　　　　　　　　９．７　　　　　　　　
　０．０３　　　　　　　　　０．７４　　　４７　　
　　　　　　　１４８．９　　　　　　　　　　　　　
　　　８．０５　　　　　　　　０．０７　　　　　　
　　　０．５９　　　４８　　　　　　　　　１３０．
９　　　　　　　　　　　　　　　　７．２５　　　　
　　　　０．０７　　　　　　　　　０．４１────
─────────────────────────
──────実施例１３のようにして接着試験を行い結
果を表１１に示した。
【０１３７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　１１───────────
──────────────────────　　　
実施例　　　　　７５°Ｆ剥離試験　　　　　　　　　
　　　　　　　２時間蒸気剥離試験　　　　　　　　　
　────────────　　　　　　──────
───────　　　　　　　　　　　　引張力　　　
　　肉眼評価　　　　　　　　　　　　引張力　　　　
肉眼評価　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／ｉｎｃｈ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｌｂｓ／
ｉｎｃｈ）────────────────────
─────────────　　　　　４４　　　　　
　２０　　　　　　　　　　　１．４　　　　　　　　
　　　　　　　１２　　　　　　　　　　１．０　　　
　　４５　　　　　　２２　　　　　　　　　　　１．
８　　　　　　　　　　　　　　　１４　　　　　　　
　　　１．２　　　　　４６　　　　　　３０　　　　
　　　　　　　２．８　　　　　　　　　　　　　　　
２０　　　　　　　　　　１．８　　　　　４７　　　
　　　２７　　　　　　　　　　　２．８　　　　　　
　　　　　　　　　１７　　　　　　　　　　１．７　
　　　　４８　　　　　　４８　　　　　　　　　　　
３．６　　　　　　　　　　　　　　　２２　　　　　
　　　　　２．２─────────────────
────────────────これらの結果によっ
て、第１級クロロ官能基の構造（ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕ
ｒｅ）は重要ではなく、ある程度の表面変性は第２級ア
ルコールによって得ることができたが、効果は分子あた
りの第１級アルコールのレベルに大きく依存することが
示される。
【０１３８】現在好ましい例示態様と理解されるものに
ついて本発明を説明したが、当業者は、特許請求の範囲
の全ての等価の方法及び生成物を包含する最も広い範囲
に従って多くの修正を行うことができることを認めるで
あろう。

Claims (43)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　ハロヒドロキシ有機化合物と２．５を
    超えるｐＫａを有する酸のカチオン性化合物との反応生
    成物をその表面上に含む固体有機ポリマー。
  2. 【請求項２】　　該有機ポリマーが、ポリエステル、ポ
    リイミド、芳香族ポリアミド及び黒鉛ポリマー（ｇｒａ
    ｐｈｉｔｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒ）からなる群から選択さ
    れるものである請求項１記載の有機ポリマー。
  3. 【請求項３】　　該ハロゲンが、塩素、臭素及びヨウ素
    からなる群から選択されるものであり、該ハロヒドロキ
    シ有機化合物が実質的にハロヒドリン及びエポキシ官能
    基を有さない請求項１記載の有機ポリマー。
  4. 【請求項４】　　ヒドロキシ有機化合物のハロゲン及び
    ヒドロキシ官能基が第１級である請求項３記載の有機ポ
    リマー。
  5. 【請求項５】　　ハロヒドロキシ有機化合物が、少なく
    とも１個の塩素原子をＣＨ２Ｃｌにおいて有する請求項
    ４記載の有機ポリマー。
  6. 【請求項６】　　ハロヒドロキシ有機化合物が同一又は
    異なる分子内に少なくとも２個のヒドロキシルを有する
    請求項５記載の有機ポリマー。
  7. 【請求項７】　　該ハロヒドロキシ有機化合物が塩素化
    エーテル及びチオエーテルからなる群から選択される請
    求項３記載の有機ポリマー。
  8. 【請求項８】　　該ハロヒドロキシ有機化合物が、オキ
    シ−ｗ−ジクロロアルキレン、ｗ−トリクロロアルキレ
    ン、チオクロロプロピレン、オキシクロロブチレン、オ
    キシクロロプロピル化合物、オキシクロロアルキル化合
    物、ポリオキシクロロプロピレンポリカルボン酸エステ
    ル及びポリチオクロロプロピレンから選択される請求項
    ７記載の有機ポリマー。
  9. 【請求項９】　　該ハロヒドロキシ有機化合物が少なく
    とも１個のオキシクロロプロピレン基を有する請求項７
    記載の有機ポリマー。
  10. 【請求項１０】　　該カチオン性化合物が、アルカリ金
    属及び第４級アンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸
    塩、カルボン酸塩及び亜硝酸塩からなる群から選択され
    る請求項９記載の有機ポリマー。
  11. 【請求項１１】　　該カチオン性化合物が、３．５を超
    えるｐＫａを有する酸のカチオン性化合物である請求項
    ９記載の有機ポリマー。
  12. 【請求項１２】　　該ポリマーが繊維形態のポリエステ
    ルである請求項１０記載の有機ポリマー。
  13. 【請求項１３】　　該ハロヒドロキシ有機化合物が少な
    くとも１個の塩素原子をＣＨ２Ｃｌにおいて有する請求
    項１２記載の有機ポリマー。
  14. 【請求項１４】　　該ハロヒドロキシ有機化合物が少な
    くとも１個の第１級ヒドロキシルを有する請求項１３記
    載の有機ポリマー。
  15. 【請求項１５】　　該ポリエステルがポリエチレンテレ
    フタレートである請求項１２記載の有機ポリマー。
  16. 【請求項１６】　　ハロヒドロキシ有機化合物と、第４
    級アンモニウム及びアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、
    重炭酸塩、カルボン酸塩及び亜硝酸塩からなる群から選
    択される２．５を超えるｐＫａを有する酸のカチオン性
    化合物との反応生成物をその表面上に含むポリエステル
    糸。
  17. 【請求項１７】　　該ハロヒドロキシ有機化合物が、末
    端１−グリセロールエーテルを有する１〜６個のオキシ
    クロロプロピレン単位をみかけ上有するグリセロールエ
    ーテルである請求項１６記載のポリエステル糸。
  18. 【請求項１８】　　該ハロヒドロキシ有機化合物が、少
    なくとも１個の塩素原子を少なくとも１個のＣＨ２Ｃｌ
    基において有し、少なくとも１個の第１級ヒドロキシル
    を有する請求項１６記載のポリエステル糸。
  19. 【請求項１９】　　第１級ヒドロキシルの数が少なくと
    も２であり、該ヒドロキシルが同一又は異なる分子内に
    ある請求項１８記載のポリエステル糸。
  20. 【請求項２０】　　オキシクロロプロピレン単位の数が
    ４である請求項１７記載のポリエステル糸。
  21. 【請求項２１】　　該ハロヒドロキシ化合物が、末端１
    −グリセロールエーテル単位を有する二つのオキシクロ
    ロプロピレン単位をみかけ上有するエチレングリコール
    エーテルである請求項１６記載のポリエステル糸。
  22. 【請求項２２】　　該ハロヒドロキシ化合物が、みかけ
    上、４個のオキシクロロプロピレン基及び３−（ポリオ
    キシエチレン）グリセロール−１−エーテルの末端基を
    有するグリセロールエーテルである請求項１６記載のポ
    リエステル糸。
  23. 【請求項２３】　　該ハロヒドロキシ化合物が、みかけ
    上、４個のオキシクロロプロピレン基及び３−（ポリオ
    キシエチレン）グリセロール−１−エーテルの末端基を
    有するグリセロールエーテルである請求項１６記載のポ
    リエステル糸。
  24. 【請求項２４】　　該ハロヒドロキシ化合物が、みかけ
    上、４個のオキシクロロプロピレン基及び３−（ジエタ
    ノールアミノ）−２−ヒドロキシプロピル−１−エーテ
    ルの末端基を有するグリセロールエーテルである請求項
    １６記載のポリエステル糸。
  25. 【請求項２５】　　該ハロヒドロキシ化合物が、みかけ
    上、二つのオキシクロロプロピレン単位及び末端１−グ
    リセロールエーテルを有するエタノールエーテルである
    請求項１６記載のポリエステル糸。
  26. 【請求項２６】　　その表面上に、ハロヒドロキシ有機
    化合物と、２．５を超えるｐＫａを有するカチオン性化
    合物との反応生成物を含む黒鉛ポリマー糸。
  27. 【請求項２７】　　その表面上に、ハロヒドロキシ有機
    化合物と、２．５を超えるｐＫａを有するカチオン性化
    合物との反応生成物を含む芳香族ポリアミド糸。
  28. 【請求項２８】　　該ハロヒドロキシ有機化合物が、み
    かけ上、１−グリセロールエーテルによって停止されて
    いる二つのオキシクロロプロピレン単位を有するエチレ
    ングリコールエーテルである請求項２６記載の糸。
  29. 【請求項２９】　　該ハロヒドロキシ化合物が、みかけ
    上、末端１−グリセロールエーテルを有する６個のオキ
    シクロロプロピレン単位を有するグリセロールのエーテ
    ルである請求項２７記載の糸。
  30. 【請求項３０】　　その表面上にクロロヒドロキシ有機
    化合物とカチオン性化合物との反応生成物を有するポリ
    エステル糸を含むエラストマー製品であって、該クロロ
    ヒドロキシ有機化合物が少なくとも１個の塩素原子を少
    なくとも１個のＣＨ２Ｃｌ基において有し、該カチオン
    性化合物が、第４級アンモニウム及びアルカリ金属の水
    酸化物、重炭酸塩、カルボン酸塩及び亜硝酸塩からなる
    群から選択されるものである上記製品。
  31. 【請求項３１】　　該クロロヒドロキシ有機化合物が少
    なくとも二つの塩素原子を同一又は異なる分子内に有す
    る請求項３０記載のエラストマー製品。
  32. 【請求項３２】　　タイヤの形態の請求項３０記載の製
    品。
  33. 【請求項３３】　　有機ポリマー表面を、ハロヒドロキ
    シ有機化合物と２．５を超えるｐＫａを有するカチオン
    性化合物との反応生成物と接触させる工程を含む方法。
  34. 【請求項３４】　　該有機ポリマー表面の温度が少なく
    とも１００℃である請求項３３記載の方法。
  35. 【請求項３５】　　該ｐＫａが３．５を超える請求項３
    ３記載の方法。
  36. 【請求項３６】　　該有機ポリマーが、ポリエステル、
    芳香族ポリアミド、ポリイミド及び黒鉛ポリマーからな
    る群から選択される請求項３５記載の方法。
  37. 【請求項３７】　　該ポリマーが繊維形態のものである
    請求項３６記載の方法。
  38. 【請求項３８】　　該ポリマーがポリエステルであり、
    該接触が、繊維が紡糸工程の凝固ゾーンに存在する段階
    で行う請求項３７記載の方法。
  39. 【請求項３９】　　該ポリマーがポリエステルであり、
    該接触が繊維を延伸した後に行う請求項３６記載の方法
    。
  40. 【請求項４０】　　ポリエステル、芳香族ポリアミド、
    ポリイミド及び黒鉛ポリマーからなる群から選択される
    ポリマーの表面を、クロロヒドロキシ有機化合物、及び
    、アルカリ金属及び第４級アンモニウムの水酸化物、重
    炭酸塩、炭酸塩、カルボン酸塩及び亜硝酸塩、プロピオ
    ネート、アルコキシド、アリールオキシド及びヒドリド
    からなる群から選択される２．５を超えるｐＫａを有す
    る酸のカチオン性化合物と接触させ、該表面を少なくと
    も１００℃の温度に加熱する工程を含む方法。
  41. 【請求項４１】　　該カチオン性化合物が、第４級アン
    モニウム及びアルカリ金属の水酸化物、重炭酸塩、炭酸
    塩及びアセテートからなる群から選択される請求項４０
    記載の方法。
  42. 【請求項４２】　　該ポリマーが繊維形態のものである
    請求項４１記載の方法。
  43. 【請求項４３】　　該ポリマーがポリエステルであり、
    ポリエステル繊維表面をフェノール／アルデヒドラテッ
    クス組成物に更に接触させる工程を含む請求項４１記載
    の方法。
JP3121160A 1990-05-25 1991-05-27 変性された表面を有する有機ポリマー及びそのための方法 Pending JPH04227939A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53204890A 1990-05-25 1990-05-25
US532048 1990-05-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04227939A true JPH04227939A (ja) 1992-08-18

Family

ID=24120172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3121160A Pending JPH04227939A (ja) 1990-05-25 1991-05-27 変性された表面を有する有機ポリマー及びそのための方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0458647A3 (ja)
JP (1) JPH04227939A (ja)
KR (1) KR910020068A (ja)
BR (1) BR9102131A (ja)
CA (1) CA2043056A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09310274A (ja) * 1996-03-28 1997-12-02 Bo-Hyun Paik 新合成糸の製造方法及びそれにより得られる新合成糸

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998047726A1 (en) * 1997-04-18 1998-10-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Pen reinforcement in a tire overlay
US6106942A (en) * 1998-12-02 2000-08-22 Celanese Acetate Llc Liquid crystalline polymer monofilaments having improved adhesion characteristics
EP1205593B1 (en) * 2000-11-08 2004-01-28 ARTEVA TECHNOLOGIES S.à.r.l. Polyester yarn with sequentially coated reactive finishes, process for making the yarn, and a rubber composite employing the yarn

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0320336A (ja) * 1989-04-28 1991-01-29 Hoechst Celanese Corp 変性された表面を有する有機ポリマー及びその製法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB872106A (en) * 1957-04-23 1961-07-05 Atlas Powder Co A process for the preparation of surface active compounds
US3623980A (en) * 1967-05-31 1971-11-30 Procter & Gamble Product for permanently attaching long chain moieties to textile materials
US4317736A (en) * 1980-11-28 1982-03-02 Allied Chemical Corporation Soil resistant yarn finish for synthetic organic polymer yarn

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0320336A (ja) * 1989-04-28 1991-01-29 Hoechst Celanese Corp 変性された表面を有する有機ポリマー及びその製法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09310274A (ja) * 1996-03-28 1997-12-02 Bo-Hyun Paik 新合成糸の製造方法及びそれにより得られる新合成糸

Also Published As

Publication number Publication date
EP0458647A3 (en) 1992-09-09
BR9102131A (pt) 1991-12-24
EP0458647A2 (en) 1991-11-27
KR910020068A (ko) 1991-12-19
CA2043056A1 (en) 1991-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5994640A (ja) 接着剤を被覆された芳香族ポリアミドのマルチフイラメントヤーン及びその製造法
EP0102705A2 (en) Carbon fiber and process for preparing same
US5328765A (en) Organic polymers having a modified surface and process therefor
EP0070162B1 (en) Continuous carbon filament fiber bundles
EP0395435B1 (en) Organic polymers having a modified surface and process therefor
JP3156990B2 (ja) 炭素繊維のサイジング方法
JPH04227939A (ja) 変性された表面を有する有機ポリマー及びそのための方法
JP6048235B2 (ja) サイジング剤塗布炭素繊維およびサイジング剤塗布炭素繊維の製造方法
US4403049A (en) Method of manufacturing polyester fibers with good adhesion to rubber
JP6394085B2 (ja) サイジング剤塗布炭素繊維およびその製造方法、プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料
JP2009203594A (ja) ゴム補強用ポリエステル繊維コード
JP2559026B2 (ja) 付着性の改良されたポリエステル繊維製品の製造方法
US5562988A (en) Organic polymers having a modified surface and process therefor
JP2005220457A (ja) ゴム補強用前処理ポリエステル繊維
NO762048L (ja)
KR101098516B1 (ko) 접착 조성물 및 상기 조성물로 처리된 고무 보강 섬유
JP4190663B2 (ja) ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法
JPH08246353A (ja) ポリエステル繊維の製造法
JPH08311768A (ja) 接着性に優れたポリエステル繊維
JP2014101595A (ja) ゴム補強用繊維の製造方法およびゴム補強用繊維
JP7478576B2 (ja) ゴム補強用アラミド繊維コード
JP3649414B2 (ja) ポリエステル繊維の製造法
JPH0444033B2 (ja)
JP2023057244A (ja) ラジアルタイヤ
KR19980070548A (ko) 탄성 구조물 강화용 폴리에스테르 연신사