JPH04227655A - 更なる熱塑性加工に好適な芳香族ポリエーテルケトンのフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、熱可塑性完全（ｗｈｏｌｌｙ）
芳香族ポリエーテルケトンのフィルムに関する。完全芳
香族パラ結合ポリエーテルケトンは、芳香族エーテルの
フリーデル−クラフツアシル化により（米国特許第３，
０６５，２０５号明細書）、またはフェノレートと芳香
族ハロゲン化物との求核縮合により（ＤＥ−Ａ第２２　
　２０　　０７９号明細書）生成する特に耐熱性の半結
晶性重合体物質であることが既知である。

【０００２】一般に、ポリエーテルケトンの種類は、満
足な熱塑性加工（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇ）特性との組み合わせで格別高い耐熱性の
ため特に周知である。更に、ポリエーテルケトンは、一
般に、化学薬品の作用および加水分解に対して優秀な抵
抗性を有し且つまた顕著な機械的強度および靱性並びに
寸法安定性を示す。これらの理由で、芳香族ポリエーテ
ルケトンは、技術応用のため専門家によって特に好まし
い物質のうちのものである。

【０００３】ポリエーテルケトンの種類の命名法として
、下記のシステムは一般に受け入れられてきた：Ｐは重
合体を表わす。

【０００４】Ｅはｐ−フェノキシ単位を表わす。

【０００５】Ｋはｐ−フェニルケト単位を表わす。

【０００６】このシステムによれば、略称ＰＥＥＫは、
かくて下記式 の反復単位からなる重合体を意味する。

【０００７】リサーチ・ディスクローシャー２１６０１
（１９８２）は、重合体ＰＥＥＫの耐熱性フィルムを既
に開示しているが、これらのフィルムは主として延伸結
晶性形態である。ＰＥＥＫの二軸延伸ヒートセットフィ
ルムを扱うリサーチ・ディスクローシャー２０２１６（
１９８１）は、他のポリエーテルケトン物質、例えば、
ＰＥＫ、ＰＥＥＫＫおよびＰＥＫＥＫＫも述べているが
、これらの重合体から作られたフィルムを記載していな
い。

【０００８】芳香族ポリエーテルケトンの既知の延伸結
晶性フィルムは、これらのフィルムの熱塑性加工が重合
体の延伸および高い結晶化度によってかなり限定される
という不利を有する。

【０００９】重合体ＰＥＥＫの非延伸無定形フィルムも
記載されている（「ＳＴＡＢＡＲＫ」ポリエーテルケト
ンフィルムを言及している１９８４年１２月のＩＣＩデ
ータシート参照）。しかしながら、これらのフィルムは
、フィルムを１６０℃に加熱する時に重合体の硬化また
は脆化が比較的迅速に生ずるという不利を有する。更に
、電気的性質および他の性質の変化は、約１４０℃以上
の温度で明らかに観察される。

【００１０】かくて、本発明の目的は、熱塑性成形法に
よる加工に特に好適であるが、それにも拘らず１６０℃
までの温度で硬化または脆化する傾向を示さないフィル
ムを提供することにある。更に、フィルムは、約１５５
℃の温度まで電気的性質および他の性質の改良一定性を
示すべきである。

【００１１】 から形成される重合体ＰＥＥＫＫからなる特性的特徴を
有する上記種類のフィルムによって達成される。

【００１２】本発明の範囲内で、特徴「無定形」は、フ
ィルムが最も広い意味で高品質二次加工技術製品を与え
るためにプラスチックを加工する際に常用されている技
術、例えば、熱成形、溶接、シール、プレス、延伸、エ
ンボス化、曲げなどに従って適当なプロセス条件下で熱
塑性的に転化できることを意味する。先ず、特徴「無定
形」は、図１について詳細に説明する。

【００１３】図１中、フィルムを元の長さの３倍に延長
するのに必要とされる力は、延長プロセスで適用する温
度に対してプロットする。これからわかるように、本発
明に係るＰＥＥＫＫフィルムは、温度を上げる時に高度
の強度を保持し、即ち、約１５０℃までの所定温度にお
いて、フィルムを成形するために適用しなければならな
い力は、ＰＥＥＫフィルムの場合よりも必ず高い。それ
にも拘らず、驚異的なことに、ＰＥＥＫＫフィルムは、
ＰＥＥＫフィルムよりも容易に熱塑性的に成形できるこ
とが見出される。約１４５℃以上では、ＰＥＥＫフィル
ムに必要とされる成形力は、鋭く上がる一方、本発明の
ＰＥＥＫＫフィルムを成形するのに必要とされる力は、
温度１７０℃に達するまで、更に減少し、一般に、より
低い成形力がより広い温度間隔にわたって適用できる。 ＰＥＥＫＫフィルムに必要とされる成形力は、なお高い
温度で再度上がるが、ＰＥＥＫＫフィルムの低力温度範
囲は、ＰＥＥＫフィルムのものを約２０℃だけ超える。

【００１４】予想外に、硬化および相対的脆化を開始す
るのに高温が必要とされるだけではなく、フィルムは、
特に広い温度間隔（より広い加工窓）にわたって更なる
熱塑性加工を受けることができる。更に、フィルムの電
気的性質は約１５５℃までより良い一定性を示し且つフ
ィルムの寸法安定性および強度も改善される。

【００１５】下記において、上記性質を詳述する。

【００１６】一旦重合体が結晶化すると、もはや易成形
性ではないので、本発明のＰＥＥＫＫフィルムは、熱塑
性加工を可能にするために本質上無定形でなければなら
ない。ポリエーテルケトンの結晶化度の数種の評価法が
ある。最も信頼できる方法は、ＣｕＫＡ　放射線を使用
した広角Ｘ線回折である。この方法に係る研究が鋭い回
折反射の代わりに広い回折極大を示すならば、調べた試
料は、無定形である。しかしながら、慣例の研究法とし
て使用するためには、Ｘ線回折は、比較的に煩雑である
。 それゆえ、密度測定によって結晶化度を測定することが
実際上通例である。無定形ＰＥＥＫＫ重合体は、密度１
．２６〜１．２７ｇ／ｃｍ３　を有する。より高い密度
を有する試料は、結晶性である。更に、ＰＥＥＫＫの結
晶性非延伸試料が微結晶境界への光散乱効果のため目に
不透明に見えるので、結晶状態は、目視的に容易に知覚
できる。しかし、少量の添加剤さえも不透明を容易に生
ずることがあるので、密度＜１．２８ｇ／ｃｍ３　は、
無定形状態の試料試験判定基準として最も有利に使用さ
れる。

【００１７】本発明の無定形ＰＥＥＫＫフィルムの熱塑
性加工によって製造される成形品は、それ自体無定形ま
たは結晶性のいずれであってもよい。例えば、成形品が
透明であるべきであるならば、無定形状態を維持するこ
とが有利である。無定形状態は、必要な昇温での成形後
に成形品をできるだけ迅速に室温に冷却することによっ
て最良に保持される。一方、約１６０℃以上の高温で最
小ひずみを示す成形品を製造すべきであるならば、結晶
性態様が好都合である。結晶状態は、成形工程後に成形
品を型内に約１７０℃以上の温度で若干の時間維持する
ことによって達成される。この種の成形品を更なる成形
工程に付すことを意図しないので、結晶性フィルムで観
察される相対的硬化または脆化は、この成形品に悪影響
を有していない。結晶化度は、むしろ、より高い初期強
度を生ずるという有利な効果を有する。　　フィルムの
寸法安定性を測定するためには、所定の長さのフィルム
試料は、循環空気オーブン中で１０分間無張力に保つ。 一般に、いかなる熱可塑性フィルムも、或る特定の温度
よりも高い温度では寸法安定性を失うであろう。フィル
ムは、先ず、軟化し、波状となり、最後に収縮する。こ
の収縮は、永久の寸法変化を構成する。この収縮プロセ
スを誘発する温度は、ＰＥＥＫＫフィルムにおいては　
　ＰＥＥＫフィルム（１４０℃）よりも顕著に高い（１
６０℃）。正確な値は、例で与えられ、特に図２に示す
。

【００１８】ちょうど寸法安定性のように、本発明のＰ
ＥＥＫＫフィルムの他の性質は、ＰＥＥＫフィルムの場
合よりも高い温度まで未変化のままである。これらの性
質としては、例えば、誘電損率および相対比誘電率が挙
げられる。ＰＥＥＫＫにおいては、２種のパラメーター
は、より高い温度まで一定のままである。

【００１９】ＰＥＥＫＫフィルムは、圧縮成形などの通
常の溶融成形法に従って製造できる。特に好適な方法は
、スロットダイを通しての溶融押出である。ダイからの
出現後の溶融物の迅速な冷却は、結晶化を防止するのに
非常に重要である。各種の冷却法、例えば、溶融物を冷
却浴に導入する方法、空気を溶融物に対して吹き込む方
法または溶融物に冷媒を噴霧する方法は、この目的で使
用できる。技術上好都合な冷却法は、溶融物を特定の温
度（４０〜１３０℃）に保たれた回転ドラム上に押し出
す方法である。この方法においては、高い電圧が印加さ
れるピニングワイヤ（ｐｉｎｎｉｎｇ　ｗｉｒｅ）によ
る静電ピニング、エアナイフ、ドラム湿潤などの特殊な
プレス技術の使用は、有利であることがある。これらの
技術は、冷却ドラムとの良好な接触および除熱を保証す
るのを助長できる。

【００２０】無定形フィルムの製作に使用するのに好適
であるＰＥＥＫＫは、工業的に製造され、市販されてい
る。本発明に係るＰＥＥＫＫフィルムは、適量の加工助
剤、巻取助剤（顔料）、安定剤、有色顔料などの添加剤
を含有できる。フィルムは、０〜約２重量％、好ましく
は０．１〜１．５重量％の量のステアリン酸カルシウム
、ＰＴＦＥロウ、ポリジオルガノシロキサンなどの潤滑
剤も含有できる。

【００２１】無定形フィルムに溶融加工するのに使用で
きるＰＥＥＫＫは、メルトフローインデックス１〜１０
００、好ましくは１０〜２００を有する。ポリエーテル
ケトンのメルトフローインデックスまたはＭＦＩは、４
００℃で測定し、４９Ｎの荷重でｇ／１０分の単位で明
記する（ＤＩＮ５３　　７３５）。非常に低いメルトフ
ローインデックス（高粘度）を有するＰＥＥＫＫは、容
易には押し出すことができない一方、非常に高いメルト
フローインデックスを有するＰＥＥＫＫは、不十分な溶
融強度を有する。

【００２２】下記試験法を使用してフィルムの性質を測
定した。

【００２３】荷重４９Ｎおよび穴直径２．１ｍｍおよび
８ｍｍを使用してメルトフローインデックス（ＭＦＩ）
を４００℃で測定した。ｇ／１０分単位で示す（ＤＩＮ
　　６３７３５）。

【００２４】密度は、試料を密度勾配カラムに浸漬する
ことによってＡＳＴＭ　　Ｄ１５０５−６８に従って測
定した。密度勾配カラムを製造するためには、ＣＣｌ４
　／ヘプタンの混合物または水性ＺｎＣｌ２　溶液を使
用した。

【００２５】機械的性質を測定するためには、引張試験
を１００ｍｍ×１５ｍｍのフィルムストリップについて
行った。弾性率を１％／分の延長速度で伸び０．４〜０
．６％で測定した。破断時引張強さおよび破断時伸びを
１００％／分の延長速度で測定した。

【００２６】熱収縮を一辺１０ｃｍの長さのフィルム正
方形について測定した。循環空気オーブン中で明記の温
度で１０分後、各場合に試料を除去し、室温で正確に測
定した。　　熱塑性加工の適合性を高温での引張試験に
よって調べた。１５ｍｍ×５０ｍｍのフィルム試料を加
熱室内で１００％／分の速度で延長し、３倍の延長（伸
び２００％に対応）で生ずる力を測定した。

【００２７】電気的性質（誘電損率、体積抵抗率および
相対比誘電率）を２３℃、相対湿度５０％でＶＤＥ標準
０３０３に従って測定した。

【００２８】ガラス転移温度（Ｔｇ　）をＤＳＣ線図に
おける熱容量の急激な上昇として測定した。 例１　　 安定剤としてのトリフェニルホスフェート０．１重量％
、イルガホス （ＩＲＧＡＦＯＳ）１６８（０．１重量％）、イルガノ
ックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１４２５（チバ・ガイギーの
商品）０．５重量％および潤滑剤としてのホスタフロン
（ＨＯＳＴＡＦＬＯＮ）ＴＦ９２０２（ヘキストＡＧ製
のＰＴＦＥロウ）０．１重量％の添加剤を含有し且つメ
ルトフローインデックス１２ｇ／１０分を有するＰＥＥ
ＫＫを一軸スクリュー押出機中で温度３７０℃〜３８５
℃で溶融し、次いで、温度６０℃に保たれた冷却ドラム
上にスロットダイを通して押し出した。淡黄色であり、
強靱であり且つ透明である２２０μｍ厚のフィルムが、
得られた。フィルムは、密度１．２７ｇ／ｃｍ３　を有
していた。機械的性質は、次の通りであった。

【００２９】 　　　　　　　　　　　　　　弾性率　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ＧＰａ　
　　　　　　　　　　　　　破断時引張強さ　　　　　
　　　　　　　　　１０７　　　　ＭＰａ　　　　　　
　　　　　　　　破断時伸び　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１７６　　　　％１５０℃での収縮は、縦
方向と横方向との両方において０．１％であった。 例２（比較例） 市販のＰＥＥＫ〔ＩＣＩ製のビクトレックス（ＶＩＣＴ
ＲＥＸ）ＰＥＥＫ４５０Ｇ〕を同じ押出機中で温度３３
５℃〜３８５℃で溶融し、冷却ドラム上にスロットダイ
を通して押し出した。厚さ１００μｍおよび２００μｍ
を有し且つ褐色であり、透明であり且つ強靱であるフィ
ルムが、製造された。フィルムは、密度１．２６ｇ／ｃ
ｍ３　およびＴｇ　１４５℃を有していた。機械的性質
は、次の通りであった。

【００３０】 　　　　　　　　　　　　　　弾性率　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４ＧＰａ　
　　　　　　　　　　　　　破断時引張強さ　　　　　
　　　　　　　　　　　８８　　　　ＭＰａ　　　　　
　　　　　　　　　破断時伸び　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５６　　　　％１５０℃での収縮は、
機械方向で２．５％であり且つ横方向で０．７％であっ た。 例３ トリフェニルホスフェート０．１重量％、イルガホス１
６８（チバ・ガイギー）０．１重量％およびホスタフロ
ンＴＦ９２０２（ヘキストＡＧ）０．１重量％の添加剤
を有し且つメルトフローインデックス１４ｇ／１０分を
有するＰＥＥＫＫを例１と同様に加工して２８０μｍ厚
のフィルムを与えた。フィルムは、強靱であり且つ透明
であり且つ褐色を有していた。フィルムの密度は１．２
６ｇ／ｃｍ３　であり且つ広角Ｘ線回折は広い拡散回折
極大を示し、このことは結晶化度の完全な欠如を示す。 機械的性質は、次の通りであった。

【００３１】 　　　　　　　　　　　　　　弾性率　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４ＧＰａ　
　　　　　　　　　　　　　破断時引張強さ　　　　　
　　　　　　　　　　　７８　　　　ＭＰａ　　　　　
　　　　　　　　　破断時伸び　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４７　　　　％例４ ホスタフロンＴＦ９２０２（ヘキストＡＧ）０．３重量
％を添加したＰＥＥＫＫ（メルトフローインデックス１
６ｇ／１０分）を温度３７０〜４００℃で冷却ドラム上
に押し出した。得られた１００μｍ、２００μｍ厚のフ
ィルムは、密度１．２７ｇ／ｃｍ３　を有していた。フ
ィルムは、褐色であり、透明であり且つ強靱であった。 フィルムのＴｇ　は、１５８℃であった。

【００３２】このフィルムの熱成形の容易さを高温での
引張試験によって測定した。この試験において、フィル
ムストリップを加熱室を備えた引張試験機中で元の長さ
の３倍（伸び２００％に対応）に延長し、プロセスで生
ずる固有の力（試料の初期断面積によって割られる絶対
力）を登録した。図１中、これらの力を測定温度の関数
としてプロットする。温度が増大するにつれて、ＰＥＥ
ＫＫフィルムは、先ず連続的に軟化する。１７０℃より
も高温、即ち、ガラス転移温度よりも約１２℃高い温度
では、フィルムを延長するのに必要とされる力は、再度
増大する。３倍の延長での固有の力は、温度範囲１４５
℃〜１８５℃で２０ＭＰａ未満であった。 例５（比較例） 例２のＰＥＥＫフィルムの熱成形の容易さを例３で使用
した方法に従って試験した。結果も図１に示す。

【００３３】ＰＥＥＫフィルムは、ＰＥＥＫＫフィルム
と同様に、温度が上がるにつれて最初に連続的に軟化す
る。しかしながら、１５０℃までは、ＰＥＥＫフィルム
は、ＰＥＥＫＫフィルムよりも低い強度を有する。１４
５℃でのＰＥＥＫ重合体のガラス転移温度直上では、延
長力は、再度上がる。その結果、３倍の延長に必要とさ
れる力が２０ＭＰａ未満である温度範囲は、ＰＥＥＫに
おいてはＰＥＥＫＫよりも明らかに狭い。 例６ 　　イルガノックス１２２２（チバ・ガイギー）０．２
重量％、イルガホスＰＥＰＱ（チバ・ガイギー）０．１
重量％およびホスタフロンＴＦ９２０２（ヘキストＡＧ
）０．１重量％の添加剤を含有し且つメルトフローイン
デックス１７ｇ／１０分を有するＰＥＥＫＫを一軸スク
リュー押出機中で温度３７０℃〜３９０℃で溶融し、温
度７５℃に保たれた冷却ドラム上にスロットダイを通し
て押し出した。褐色であり、強靱であり且つ透明である
２００μｍ厚のフィルムが、得られた。フィルムは、密
度１．２７ｇ／ｃｍ３　を有していた。

【００３４】このフィルムは、実験室オーブン中で温度
１６０℃への２時間暴露後に引張試験機中で機械的性質
の変化を測定することによって熱安定性について試験し
た。測定結果を表Ｉに示す。破断時引張強さおよび破断
時伸びは、熱処理によって損傷されない。これに対して
、これらの性質は、一層改善される。熱処理時に、フィ
ルムの変形は、生じなかった。 例７（比較例） 市販の無定形の１００μｍ厚のＰＥＥＫフィルム〔ＰＣ
Ｄからのリトレックス（ＬＩＴＲＥＸ）Ｋ〕を例５と同
様に２時間かけて熱処理した。熱処理経過時に、フィル
ムは、ロウ状になった。機械的性質の変化を表Ｉに明記
する。

【００３５】わかるように、ＰＥＥＫフィルムは、熱処
理によって生ずる脆化を受ける。表Ｉ：１６０℃での２
時間熱処理によるＰＥＥＫＫおよびＰＥＥＫフィルムの
機械的性質の変化 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＰＥＥＫＫ　
　　　　　ＰＥＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　例６　　　　　　　　　　　　例７残存する
破断時引張強さ（初期値の％）　　　　　　　　　　１
１６　　　　　　　　　　６５残存する破断時伸び（初
期値の％）　　　　　　　　　　　　　　１２２　　　
　　　　　　　６９例８ 　　例１および３からのフィルムを使用して、ＰＥＥＫ
Ｋフィルムの寸法安定性を収縮測定によって試験した。 １０ｃｍの１辺の長さを有するフィルム正方形を異なる
温度の循環空気オーブン中に１０分間入れた。その後、
押出方向の寸法変化を測定した。

【００３６】図２は、温度の関数としてのＰＥＥＫＫフ
ィルムの収縮を示す。わかるように、１６０℃よりも高
い温度に達するまで、熱収縮は始まらなかった。 例９（比較例） ＰＥＥＫフィルムの寸法安定性を例８の方法に従って測
定した。試験のために、例２のＰＥＥＫフィルムおよび
市販のＰＥＥＫフィルム（例７参照）を使用した。結果
も図２に示す。ＰＥＥＫフィルムの熱収縮は、かなり低
温で開始する：例２のフィルムにおいては約１４０℃、
市販のＰＥＥＫフィルムにおいては一層低い温度で。 例１０（比較例） 例６の無定形フィルムを結晶性ＰＥＥＫＫフィルムに加
工し、このフィルムの機械的性質を無定形フィルムのも
のと比較した。無定形フィルム片を金属枠に締め、２７
５℃の循環空気オーブン中に１０秒間置いた。熱処理の
結果として、フィルムは、結晶化した。このことは、１
．２９ｇ／ｃｍ３　への密度増大およびフィルムの不透
明によって明らかになった。無定形フィルムおよび結晶
性フィルムについての機械的性質の測定は、結晶性フィ
ルムが若干より脆いことを示した。

【００３７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　無定形ＰＥＥＫＫ　フィルム　　結晶性ＰＥ
ＥＫフィルム密度（ｇ／ｃｍ３　）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．２７　　　　　　　　　　
　　　　１．２９弾性率（ＧＰａ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　　　　　　
　　　　　２．６伸び５％での力（ＭＰａ）　　　　　
　　　　　７２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８２破断時引張強さ（ＭＰａ）　　　　　　　　　　８
９　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６破断時伸
び（％）　　　　　　　　　　　　　　　　１４７　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０例１１ 　　バルター・タンツ（ベルリン）製のフィルムシーリ
ング装置を使用して、例３の無定形ＰＥＥＫＫフィルム
の２層を一緒に溶接した（必要とされた装置設定は圧力
適用時間「６」、操作速度「６」、熱「１１」、および
時間「１０」であった）。

【００３８】これらの装置設定を使用して、例９の結晶
性ＰＥＥＫＫフィルムを溶接することは不可能であった
。 例１２ 　　イルガノックス１２２２（チバ・ガイギー）０．２
重量％、イルガホスＰＥＰＱ（チバ・ガイギー）０．１
重量％およびホスタフロンＴＦ９２０２（ヘキストＡＧ
）０．１重量％の添加剤を含有し且つメルトフローイン
デックス１０７ｇ／１０分を有するＰＥＥＫＫを温度３
３０℃〜３８０℃で例１と同様に加工して、２００μｍ
厚のフィルムを与えた。得られたフィルムは、光沢があ
り、褐色であり、強靱であり且つ透明であった。フィル
ムの機械的性質は、次の通りであった。

【００３９】 　　　　　　　　　　　　　　弾性率　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６ＧＰａ　
　　　　　　　　　　　　　破断時引張強さ　　　　　
　　　　　　　　　　　８２　　　　ＭＰａ　　　　　
　　　　　　　　　破断時伸び　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４４　　　　％例１３ 　　例１２と同じ添加剤を含有し且つメルトフローイン
デックス４５ｇ／１０分を有するＰＥＥＫＫを例１０と
同様に押し出してフィルムとした。１００μｍ厚のフィ
ルムは、褐色であり、強靱であり且つ透明であった。フ
ィルムの機械的性質は、次の通りであった。

【００４０】 　　　　　　　　　　　　　　弾性率　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６ＧＰａ　
　　　　　　　　　　　　　破断時引張強さ　　　　　
　　　　　　　　　１１９　　　　ＭＰａ　　　　　　
　　　　　　　　破断時伸び　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１９４　　　　％例１４ 　　大きさが２０×２０ｃｍの例３のＰＥＥＫＫフィル
ムの２片を３００℃に加熱されたプレートプレス中で５
０ｋｐの圧力下で５分間かけて一緒にプレスした。プレ
ス操作後、フィルム片を互いに結合した。 例１５ 　　銀を例１のＰＥＥＫＫフィルムの両面に蒸着し、電
気的性質を２５℃、１００℃、１５０℃で測定した（表
ＩＩ参照）。 例１６（比較例） 例２のＰＥＥＫフィルムの電気的性質を例１５と同様に
測定した。測定結果を表ＩＩに与える。ＰＥＥＫＫフィ
ルムと比較して、ＰＥＥＫフィルムは、２５℃〜１５０
℃の温度範囲にわたって誘電損率のより不良な一定性を
示すことが見出される。表ＩＩ：ＰＥＥＫＫおよびＰＥ
ＥＫフィルムの電気的性質 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　温度　
　℃　　ＰＥＥＫＫ（例１５）　　ＰＥＥＫ（例１６）
誘電損率　　　　　　　　　　　　　　　　２５　　　
　　　　　１×１０−３　　　　　　　　　　　　２×
１０−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００　　　　　　　　１×１０−３　　　　　　　
　　　　　１×１０−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５０　　　　　　　　１×１０−３
　　　　　　　　　　　　９×１０−３体積抵抗率（Ω
×ｃｍ）　　　　２５　　　　　　　　１０１７　　　
　　　　　　　　　　　　　１０１７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　
１０１６　　　　　　　　　　　　　　　　１０１６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０　
　　　　　　　１０１６　　　　　　　　　　　　　　
　　１０１６相対比誘電率　　　　　　　　　　　　２
５　　　　　　　　３．６６　　　　　　　　　　　　
　　３．４８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００　　　　　　　　３．６６　　　　　　　
　　　　　　　３．４８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５０　　　　　　　　３．６５　　
　　　　　　　　　　　　３．４５例１７ 　　トリフェニルホスフェート０．１重量％、イルガホ
ス１６８（チバ・ガイギー）０．１重量％およびホスタ
フロンＴＦ９２０２（ヘキストＡＧ）０．１重量％の添
加剤を含有し且つメルトフローインデックス１６ｇ／１
０分を有するＰＥＥＫＫを例１と同様に加工して、２０
０μｍ厚の無定形フィルムを与えた。機械的性質を製造
直後に測定し、再度フィルムを１８ヶ月間貯蔵後に測定
した。貯蔵時間に、フィルムの靱性が減少せず、その代
わりに靱性のわずかな増加が見出された。

【００４１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　押出直後　　　　　　　　　　　　
　　１８ケ月後　　　　　　弾性率（ＧＰａ）　　　　
　　　　　　　　　　２．４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．６　　　　　　破断時引張強さ（ＭＰ
ａ）　　　　９０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００　　　　　　破断時伸び（％）　　　　　　　
　　　１６０　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
６４例１８ 　　メルトフローインデックス１１ｇ／１０分を有する
ＰＥＥＫＫを温度３７０℃〜３８５℃で一軸スクリュー
押出機中で溶融し、静電ピニングを使用して、温度７０
℃に保たれた冷却ドラム上に押し出した。黄色であり且
つ透明であり且つ密度１．２７ｇ／ｃｍ３　を有する５
００μｍ厚のフィルムが、製造された。 例１９ 　　例１（２２０μｍ）および１８（５００μｍ）のＰ
ＥＥＫＫフィルムを真空熱成形ユニット中で円錐カップ
に成形した。この目的で使用した型は、下記寸法を有し
ていた：深さ４０ｍｍ、上部リムにおける直径８９ｍｍ
、底における直径７３ｍｍ。　　フィルムを１８０×１
８０ｍｍの正方形に切断し、装置に締め、赤外線加熱に
よって１６０℃に加熱し（２００μｍの場合の加熱時間
３〜４秒、５００μｍの場合の加熱時間１０〜２０秒）
、次いで、真空によって型中で延伸した。このプロセス
において、フィルムをカップの底において各方向に１．
７５倍延伸した。 例２０ 　　例１９からの熱成形カップ（より厚いフィルムから
製造）に水を充填し、カップを実験室ホットプレート上
に置いた。水が沸騰するまで、カップを加熱した（ホッ
トプレートを３００℃に設定）。カップは、変形しなか
った。 例２１ 　　メルトフローインデックス２４ｇ／１０分を有し且
つイルガホスＰＥＰＱ（チバ・ガイギー）０．１重量％
、イルガノックス１２２２（チバ・ガイギー）０．２重
量％およびオクタフェニルシクロテトラシロキサン０．
１重量％の添加剤を含有するＰＥＥＫＫを例１と同様に
押し出して無定形フィルムとした。フィルムは、密度１
．２７ｇ／ｃｍ３　を有しており、褐色であり且つ透明
であった。機械的性質は、次の通りであった。

【００４２】 　　　　　　　　　　　　　　弾性率　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６ＧＰａ　
　　　　　　　　　　　　　破断時引張強さ　　　　　
　　　　　　　　　１１１　　　　ＭＰａ　　　　　　
　　　　　　　　破断時伸び　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１８０　　　　％例２２ 　　メルトフローインデックス１３ｇ／１０分を有し且
つイルガホスＰＥＰＱ０．１重量％、イルガノックス１
２２２（０．２重量％）およびステアリン酸カルシウム
０．１重量％の添加剤を含有するＰＥＥＫＫを例１と同
様に押し出して１００μｍ厚の無定形フィルムとした。 フィルムは、黄色を有しており且つ透明であった。下記
値の機械的性質が測定された。

【００４３】 　　　　　　　　　　　　　　弾性率　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６ＧＰａ　
　　　　　　　　　　　　　破断時引張強さ　　　　　
　　　　　　　　　１４０　　　　ＭＰａ　　　　　　
　　　　　　　　破断時伸び　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２２０　　　　％

【図面の簡単な説明】

【図１】固有の力（試料の初期断面積によって割られる
絶対力）を測定温度の関数としてプロットしたグラフで
ある。

【図２】温度の関数としてのＰＥＥＫＫフィルムの収縮
を示すグラフである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無定形であり且つ本質上下記反復単位から
   形成される重合体ＰＥＥＫＫからなる熱可塑性完全芳香
   族ポリエーテルケトンのフィルム。
2. 【請求項２】密度≦１．２８ｇ／ｃｍ３　を有する、請
   求項１に記載のフィルム。
3. 【請求項３】ポリエーテルケトンが、１．０〜１，００
   ０ｇ／１０分の範囲内のメルトフローインデックスを有
   する、請求項１または２に記載のフィルム。
4. 【請求項４】適量の加工助剤、巻取助剤（顔料）、安定
   剤、有色顔料などの添加剤を更に含有する、請求項１な
   いし３のいずれか１項に記載のフィルム。
5. 【請求項５】０〜２重量％、好ましくは０．１〜１．５
   重量％の量のステアリン酸カルシウム、ＰＴＦＥロウ、
   ポリジオルガノシロキサンなどの潤滑剤を含有する、請
   求項１ないし４のいずれか１項に記載のフィルム。
6. 【請求項６】無定形成形品の製造のための請求項１ない
   し５のいずれか１項に記載のフィルムの用途。
7. 【請求項７】結晶性成形品の製造のための請求項１ない
   し５のいずれか１項に記載のフィルムの用途。
8. 【請求項８】電気絶縁材料としての請求項１ないし５の
   いずれか１項に記載のフィルムの用途。