JPH0422676A - ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はノーカーボン感圧複写紙の製造方法に関し、更
に詳細には発色性および耐汚染性に優れ、さらに高い生
産性を有するノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートの
製造方法に関するものである。

【従来の技術】

ノーカーボン感圧複写紙は、支持体の片面に通常無色の
電子供与性染料（以下、発色剤と称す）の溶液を内蔵す
るマイクロカプセルを塗工した発色剤シート（上用紙）
と電子受容性酸性物質（以下、顕色剤と称す）を塗工し
た顕色剤シート（下用紙）とから基本的に成り、筆記或
はタイプライタ−等の圧力により発色剤シートのマイク
ロカプセル中から発色剤が放出され、顕色剤シートの顕
色剤と接触して発色し、画像が得られるものである。 更に発色剤シートと顕色剤シートの役割りを兼ねた形の
中用紙（支持体の一方の面に発色剤溶液内蔵マイクロカ
プセル塗工層を設け、他方の面へ顕色剤塗工層を設けた
もの）を上用紙と下用紙との間に多数枚組み合せること
により多くの複写が可能となる。 発色剤としては、クリスタルバイオレットラクトン、３
−３ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）−６−シメチルアミノフタリド
のようなトリアリルメタンフタリド系やメチレンブルー
のベンゾイル、アニゾイル、ピバロイル等のアシル誘導
体；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフ
ルオランのようなキサンチンフタリド系等がある。なお
、発色剤は、高沸点溶剤に溶解しマイクロカプセルとし
て使用される。発色剤を溶解する高沸点溶剤としては、
ジイソプロピルナフタレンで代表されるアルキルナフタ
レン類、１−フェニル−１−キシリルエタンで代表され
るジアリルアルカン類、イソプロピルビフェニルで代表
されるアルキルビフェニル類、その他トリアリルジメタ
ン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタレン類、ジ
アリルアルキレン類、アリルインダン類等の芳香族炭化
水素；フタル酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル等で代
表されるカルボン酸エステル系化合物；トリクレジルフ
ォスフェートで代表されるリン酸エステル系化合物；ヒ
マシ油、大豆油、綿実油等の植物油又はその変性油；鉱
物油のような天然物高沸点留分（脂肪族炭化水素より成
る）等がある。 発色剤を内蔵するマイクロカプセルの製造方法は、コア
セルベーション法、インサイチュ−法、界面重合法等の
公知の方法があるが、高濃度でマイクロカプセルが得ら
れる合成樹脂を壁材とする製造方法が好ましい。 顕色剤としては、無機系顕色剤として酸性白土、アタパ
ルガイド等の天然粘土鉱物、酸性白土を鉱酸で処理した
活性白土、特開昭５７−１５９９６号公報記載の半合成
固体酸等があり、有機系顕色剤として各種フェノール化
合物、ノボラック型フェノール樹脂、芳香族カルボン酸
多価金属塩及び最近提案された特開昭６３−１８６７２
９号、同６３−２５４１２４号公報記載のサリチル酸樹
脂の多価金属化物等が既に使用されている。 これら発色剤を内蔵するマイクロカプセル及び顕色剤は
、バインダーと共に紙の如き支持体に塗工されるが、バ
インダーとしては、デンプン、ポリビニルアルコール等
の水溶性高分子系結着剤、スチレンブタジェン系、アク
リル系、酢酸ビニル系の疎水性高分子であるラテックス
エマルジョン系結着剤等が用いられる。 緩衝剤は、マイクロカプセルの意図しない破壊を防止す
るために添加するもので、一般にはマイクロカプセルの
粒子径の２〜１０倍程度の粒子径を有するものが使用さ
れ、具体的には小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、セルロース微粉
末、合成樹脂微粒子等が用いられる。 一般に、ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートに要求
される品質的条件、及び製造時に要求される主要な条件
として次の２項目が挙げられる。 ■１発色濃度が濃く、鮮明な画像が短時間のうちに得ら
れ、経時的にも劣化がないこと。 ■１発色を意図しない時、すなわち、 ◎ノーカーボン感圧複写紙の製造工程、◎各種印刷工程
、裁断工程、 ◎シート状または巻取状態での保管、及び取扱時におい
て汚れが生じないこと。 上記２つの項目は、相反する特性であるため両者を充分
に満足させることは困難であるが、発色剤シートに塗工
されるマイクロカプセルの製造条件、緩衝剤の種類と量
、バインダーの種類と量等の因子を工夫することにより
改良がなされ、それらについて多くの提案がなされてい
る。 また、ノーカーボン感圧複写紙の製造において高い生産
性を得るには、塗工時の乾燥時のエネルギーを極力低減
させ塗ニスピードを増速させる目的で塗工液の高濃度化
が図られている。その手段として、塗工液の液性の改良
、塗工方法の工夫等が行われているが、とりわけ発色剤
シートにおいては、低粘度のマイクロカプセルエマルジ
ョン（例えば特開昭６３−２８７５４２号）や低粘度の
バインダーを用いる方法（例えば特開平２−３３６７号
）等で改良が試みられている。 しかしながら、上記手段で高濃度塗工により得られた発
色剤シートは、実使用時にこすれによる耐汚染性の低下
をもたらし、ノーカーボン感圧複写紙としての品質を充
分満足しているとは言えないものであった。 また発色剤シートの塗工方法として、従来エア−ナイフ
コーターによる方法が用いられてきたが、かかる方法は
エアーによって過剰の塗工液をかき落とし必要量塗工す
るものであり、エアーによって粒子径の大きな緩衝剤が
選択的にかき落とされる現象いわゆる分級作用が生じ、
結果として支持体上に粒子径の小さな緩衝剤が多くなり
発色剤シートの耐汚染性が低下する問題があった。 そこで、塗工液に増粘剤等を加え液粘度を上昇させて緩
衝剤の分級作用を防止する方法も考案されてはいるが、
かかる方法はエアーナイフ圧に必要以上の負荷を与える
ために塗工液を高濃度にすることはさらに困難となって
いた。 さらに上記方法以外にカーテンコーターを用いる方法（
例えば特公昭６１−４６１８７号、同６３−２３９号）
が考案されているが、かかる方法はエアーナイフコータ
ーに比べ緩衝剤の分級が発生せずまた高濃度で塗工する
ことが可能な塗工方法である反面、塗工した緩衝剤が紙
の如き凹凸の多い支持体の凹部に入り込みマイクロカプ
セルを保護する効果が低下するという問題があった。

【発明が解決しようとする課題】

本発明は、従来のノーカーボン感圧複写紙用発色剤シー
トの品質上及び製造上の問題点を克服するものであり、
具体的には下記の項目を全て満足する発色剤シートの製
造方法を提供することにある。 ■、筆圧あるいはタイプライタ−等の圧力により、高濃
度の発色が得られる。即ち、多数枚の複写においても鮮
明な画像が得られる。 ■１発色を意図しない際の汚染を防止する。即ち、こす
れ時に発生する摩擦汚れ、発色剤シート保管時・印刷時
・裁断時に加えられる圧力汚れ等の少なく、耐汚染性が
優れる。 ■、高濃度塗工液が使用可能である。即ち、高濃度塗工
液により乾燥負荷を軽減でき、また品質の低下のない高
い生産性が得られる。

【課題を解決するための手段】

本発明者は、広範な実験研究を鋭意進めた結果、支持体
上に発色剤を内蔵するマイクロカプセルを主成分とする
第１の塗工層を高濃度塗工が可能な塗工方式により設け
、さらにその上に前記マイクロカプセルを保護すること
を主目的とする緩衝剤を主成分とする第２の塗工層を設
けることにより、上記目的が達成されるという知見を得
て本発明を完成するに至った。 本発明の第２の塗工層を設けるために使用するカーテン
コーターは、例えば特開昭４８−４５３２号、特公昭４
９−１４１３０号、特開昭５０＝８８１３８号等に開示
されている。特に特公昭６１−４６１８７号、同６３−
２３９号ではノーカーボン感圧複写紙への適用例が開示
されてはいるが、本発明の目的および構成を全く異にす
るものである。即ち、本発明は、緩衝剤を主成分とする
第２の塗工層用塗工液をカーテンコーターにより高濃度
の状態で第１の塗工層であるマイクロカプセル塗工層上
に設けて、緩衝剤のマイクロカプセル保護作用を最大限
に引き出すと同時に非常に優れた発色特性を得、かつ非
常に高い生産性が得られることに特徴がある。 以下、添付図面に基づき、本発明の実施態様について詳
細に説明する。 第１図は本発明のノーカーボン感圧複写紙用発色剤シー
トの製造方法の一例を示す概略図である。 予め高濃度に調製された発色剤を内蔵するマイクロカプ
セルを主成分とする第１の塗工液１は、貯液タンク２よ
りポンプ３によって給液装置４に送られ、支持体１９に
塗工される。ロッドコーター６により過剰の塗工液がか
き落とされ、第１の塗工層１０を得る。次に、予め高濃
度に調製された緩衝剤を主成分とする第２の塗工液１５
は、貯液タンク１６よりポンプ１７によってカーテンコ
ーター１４へ送られ、スリット１２を通りカーテン１３
を形成する。カーテン１３の塗工液は、第１の塗工層１
０の上に塗工され、第２の塗工層１１となる。支持体上
の第１および第２の塗工層は乾燥装置１８で乾燥され、
本発明の発色剤シートが得られる。なお、ロッドコータ
ー６によってかき落とされた過剰の塗工液は、回収タン
ク５に回収され、再び貯液タンク２へ戻り循環使用され
る。 一方、第２の塗工液１５は、必要量のみポンプ１７によ
って供給されるので、循環使用の設備は七要である。 このように、本実施態様において第２塗工液？：回収さ
れることなく、第１の塗工層上に塗工さ才るため、主成
分の緩衝剤が選択的にかき落とさすることがなく、また
支持体に直接塗工されない六めに、支持体の凹部に緩衝
剤が入り込みマイクロカプセルを保護する効果が低下す
るという問題も発生せず、同時に長時間の製造において
も塗工層の組成変化がなく、品質のバラツキも発生する
ことがない。 従って、本発明により理想的な発色性と耐汚染性を兼ね
備えた発色剤シートを高い生産性で安定して得ることが
できる。 なお第１の塗工層の塗工方法については、塗工液がマイ
クロカプセルとバインダーを主成分とし液中に粒子径が
全く異なる緩衝剤を含まないために、高濃度で塗工液調
製が可能となり、上記の実施態様に示したロッドコータ
ーのように高濃度塗工方法が使用でき、さらにブレード
コーター、バーコーター、ロールコータ−でも塗工可能
である。 一方、第２の塗工液は緩衝剤とバインダーを主成分とし
ており、カーテンコーターへの送液量と塗工速度によっ
て塗工量が決定される。それゆえ塗工液によって形成さ
れるカーテンの安定性が得られる限り高濃度で塗工する
ことが好ましい。 支持体としては、通常セルロース繊維を主体とする酸性
紙、中性紙が用いられるが、合成紙等合成樹脂からなる
シートを用いることもできる。

【実施例】

次に実施例により本発明の効果をより具体的に説明する
。尚、以下の部はすべて重量部であり、％はすべで重量
％を表わす。 実施例１ クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）５部を溶解
した２００部の高沸点油（呉羽化学■製ＫＭＣ−１１３
）を５％スチレン無水マレイン酸共重合体水溶液（ｐＨ
５，０）２５０部に添加し、平均粒子径６μｍとなるよ
うに乳化した。 次に４０％メラミン−ホルマリン初期縮合物水溶液（住
友化学■製スミレッッレジン）２０部を上記乳化液に加
えて温度を７５℃とし、２時間反応させたのち、２０％
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０として室温まで冷
却し、４０％のマイクロカプセル分散液を得た。 このようにして得られたマイクロカプセル分散液を下記
の配合で４０部濃度の第１の塗工層用塗工液を得た。 〔第１の塗工層用塗工液〕 ４０％マイクロカプセル分散液　　１００部４８％カル
ボキシ変性スチレンブタジェン共重合体ラテックスエマ
ルジョン　　　　　２０部添加水　　　　　　　　　　
　　　　　４部次に下記の配合で４０部濃度の第２の塗
工層用塗工液を得た。 〔第２の塗工層用塗工液〕 小麦澱粉（粒子径２０μｍ’）　　　　１００部４８％
カルボキシ変性スチレンブタジェン共重合体ラテックス
エマルジョン　　　　　２０ｉ添加水　　　　　　　　
　　　　　１５４部坪量４０ｇ／ＩＩｆの上質紙に８０
０ｍ／分の塗工速度で第１図に示すような製造方法によ
り第１の塗工液を塗工量が絶乾固形分で３ｇ／ｒｄにな
るよう塗工し、さらにその上に第２の塗工液を塗工量が
絶乾固形分でＩｇ／ｎｆになるよう塗工し乾燥して、ノ
ーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを得た。 比較例１ 実施例１で得られた第１の塗工液と第２の塗工液を３：
１で混合し、４０部濃度の塗工液とした。 得られた塗工液を坪量４０ｇ／ｍの上質紙に塗工量が絶
乾固形分で４　ｇｌｒｄとなるようにカーテンコーター
で塗工し、ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを得
た。 比較例２ 実施例１で得られた第１の塗工液と第２の塗工液を３：
１で混合し、４０部濃度の塗工液とした。 得られた塗工液を坪量４０ｇ／ｆＩｆの上質紙に塗工量
が絶乾固形分で４ｇ１ｃｄとなるようにエアーナイフコ
ーターで塗工しようとしたが、エアーナイフ圧を最高に
しても均一な塗工層が得られず、ノーカーボン感圧複写
紙用発色剤シートを得ることができなかった。 比較例３ 実施例１で得られた第１の塗工液と第２の塗工液を３：
１で混合し、水を加えて２０％濃度の塗工液とした。 得られた塗工液を坪量４０ｇ／ｍの上質紙に塗工量が絶
乾固形分で４ｇ／ｒｄとなるようにエアーナイフコータ
ーで塗工し、ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シートを
得た。 （発色剤シート評価方法） ◎得られた発色剤シートを市販三菱ＮＣＲＣ入紙パー下
用紙（Ｎ−４０）と組合せスーパーカレンダーを通して
発色させ発色性を評価した。 ◎また縦３５ｃｍＸ横２５ｃｍの上記下用紙に縦１５　
ｃｍｘ横１５ｃｍの発色剤シートを組合せ、その上に３
５００ｇの耐汚染性評価用の重りを載せ発色剤シートを
一定速度で引っ張った時の汚れの度合により耐汚染性を
評価した。 表１ 評価結果 ○優れる、　△やや劣る、Ｘ問題あり

【発明の効果】

上記から明かなように、本発明により、高い生産性で、
発色性が良くかつ耐汚染性の優れたノーカーボン感圧複
写紙用発色剤シートが得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のノーカーボン感圧複写紙の製造方法
の一例を示す概略図である。 １・・・・・・第１の塗工液 ２．１６・・・・・・貯液タンク ３．１７・・・・・・ポンプ ４・・・・・・給液装置 ５・・・・・・回収タンク ６・・・・・・ロッドコーター ７・・・・・・パツキングロール ８．９・・・・・・支持ロール １０・・・・・・第１の塗工層 １１・・・・・・第２の塗工層 １２・・・・・・スリット １３・・・・・・カーテン １４・・・・・・カーテンコーター １５・・・・・・第２の塗工液 １８・・・・・・乾燥装置 １９・・・・・・支持体 ＠１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に電子供与性染料を内蔵するマイクロカプセル
   を主成分とする第１の塗工層を設け、さらにその上にカ
   ーテンコーターにより前記マイクロカプセルを保護する
   ことを主目的とする緩衝剤を主成分とする第２の塗工層
   を設けることを特徴とするノーカーボン感圧複写紙用発
   色剤シートの製造方法。