JPH04226539A

JPH04226539A - 尿素／ホルムアルデヒドポリマーの水性分散液およびその用途

Info

Publication number: JPH04226539A
Application number: JP3190998A
Authority: JP
Inventors: Alfred Dr Renner; アルフレッド　レナー; Klaus Dr Kramer; クラウス　クラマー
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1990-07-06
Filing date: 1991-07-05
Publication date: 1992-08-17
Also published as: EP0468917A3; EP0468917A2; CA2046251A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は１５〜３５重量％の特殊
な尿素／ホルムアルデヒドポリマーを含有する水性分散
液、それらの製造方法、及びそれらの用途、特に紙製造
における白色顔料としての用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】尿素／ホルムアルデヒドポリマー（ＵＦ
ポリマー）は長い間公知であり、種々の分野で使用され
る。特殊なＵＦポリマーの公知の使用は、紙製造におけ
る白色顔料としてである。

【０００３】米国特許第３９０９３４８号においては、
ホルムアルデヒド：尿素（Ｆ：Ｕ）の割合が１．３ない
し１．８：１であり、比表面積、吸収容量および平均凝
集寸法をもつ無孔性粒子ＵＦポリマーを乾燥パルプスラ
リーに基づいて０．５〜８０重量％含む紙製品が開示さ
れている。この明細書中、ＵＦポリマーの好ましい一つ
のＦ：Ｕの割合が１．５：１であるものが例示されてい
る。この特許明細書の教示に従って、合成されたＵＦポ
リマーは反応混合物から分離され、乾燥され、そして望
ましい平均凝集寸法に乾燥形態で粉砕される。そのよう
に得られた粒子ＵＦポリマーを、乾燥形態で、或いは水
性スラリーとしてパルプに添加する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この先行技術の方法は
欠点を持つ。一方では、粉砕前のポリマーの乾燥はかな
り高エネルギーの消費を要する。他方では、白色顔料と
しての使用に適当な乾燥生成物は、約６０ｇ／ｌのみの
かさ密度をもつかなり微細な粉末である。

【０００５】特殊な包装技術が約１５０ｇ／ｌの最大か
さ密度を可能にしたにもかかわらず、ポリマー製造者か
ら紙製造者への白色顔料の輸送コストはまだ、かなり高
い。コスト計算は通常、容量に基づき、重量には基づか
ない。他の欠点は、製造および使用の間、微細な粒子ポ
リマーが粉塵の傾向にあることである。

【０００６】さらに、ＵＦポリマーのＦ：Ｕの割合が１
．５：１またはより高いこれらの製品は、遊離ホルムア
ルデヒドをかなり高含量含み、そのため、できるかぎり
低い遊離ホルムアルデヒド含量を持つ製品に対する増加
する厳しい要求にすべての点で、見合わない。

【０００７】驚いたことに、全てのこれらの欠点は、（
１．２５〜１．４０）：１のより低いＦ：Ｕの割合を持
つＵＦポリマーを製造し、その後、該生成物を乾燥させ
ることなく、湿式粉砕することにより克服されうる。この方法で、高固体含量（約３５重量％までの）を持つ
安定な水性分散液を直接、及び高エネルギーを消費する
ことなく製造できる。高固体含量のため、製品はより安
価に輸送され、紙製造者によってこの形態で直接使用さ
れうる。上記に定義されたＵＦポリマーの相対的に低い
Ｆ：Ｕの割合においては、遊離ホルムアルデヒドの含量
がかなり低いので、生成物はすべての要求を満足する。紙の白色顔料としてＵＦポリマーの公知の優れた特性は
変わらない。

【０００８】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は１５〜
３５重量％の尿素／ホルムアルデヒドポリマー（ＵＦポ
リマー）を含む水性分散液で、ホルムアルデヒド：尿素
（Ｆ：Ｕ）の割合が（１．２５〜１．４０）：１遊離ホ
ルムアルデヒドの含量が０．１重量％以下５〜３０ｍ２
　／ｇの比表面積２〜４ｃｍ３　／ｇの細孔容積０．０５〜１μｍの平均粒度、及び３〜１０μｍの平均凝集物寸法を持つ該分散液に関する。

【０００９】本発明の分散液は、（ｉ）水溶液中、ｐＨ６〜９及び温度４０〜１００℃で
（１．２５−１．４０）：１の（Ｆ：Ｕ）の割合でホル
ムアルデヒド及び尿素を縮合し、（ｉｉ）２０〜１００℃で希薄水性酸の添加により縮合
物をゲル化し、（ｉｉｉ）ゲルを粉砕し、水中に粒子を懸濁化し、そし
て約ｐＨ７〜９の希薄塩基を添加することにより、懸濁
液を中和し、（ｉｖ）平均凝集物寸法に到達するまで、中和された懸
濁液を湿式粉砕し、そして（ｖ）粉砕した生成物をろ過し、そして洗浄し、適当な
らば、フィルターケーキに生成物を圧縮し、その後（ｖ
ｉ）機械的剪断力の作用によって生成物を分散すること
により都合よく製造されうる。

【００１０】他の適当な方法は、工程（ｉｉｉ）から得
られた中和生成物（ｉｖ）をろ過し、そして洗浄し、適
当ならば、該生成物をフィルターケーキに圧縮し、指示
された平均凝集寸法に到達するまで、該フィルターケー
キを（ｖ）湿式粉砕することからなる。

【００１１】ゲル化による粒子状ＵＦ縮合ポリマーの製
造は一般に公知であり、そして例えば、前記の米国特許
第３９０９３４８号、またはＡ．Ｒｅｎｎｅｒ著、Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ，１４９，１
（１９７１）に記載されている。本発明の工程（ｉ）な
いし（ｉｉｉ）のための特に適当な工程条件は米国特許
第４０１８７４１号および第４１０１５２１号に記載さ
れている。最初に記載されたように先行技術において、
工程（ｉｉｉ）の生成物はろ過され、乾燥され、その後
粉末に製粉される。

【００１２】縮合工程（ｉ）は好ましくは、ｐＨ６〜８
及び温度５０〜９０℃、好ましくは約７０℃で行われる
。反応剤の濃度は好ましくはゲル化の前に、ＵＦポリマ
ーの約２０〜３０％溶液が形成されるように選択される
。

【００１３】工程（ｉｉ）に於いて、不溶性（ｉｎｓｏ
ｌｕｂｌｅ）、不融解性（ｉｎｆｕｓｉｂｌｅ）　、完
全に架橋されたＵＦポリマーを得るため適当に使用され
うるゲル化剤は、慣用の酸触媒、例えば、硫酸、スルフ
ァミン酸、リン酸、塩酸、硝酸、４以下のｐＫａ価を持
つ媒体強度の有機酸、代表的にギ酸、シュウ酸、マレイ
ン酸、コハク酸、クロロ酢酸および類似の物である。酸
触媒として硫酸を使用するのが好ましく、スルファミン
酸はより好ましい。

【００１４】ゲル化剤として使用される酸は、尿素１モ
ルあたり１０〜１００、好ましくは２０〜４０ミリモル
の酸量で適当に使用される。

【００１５】本発明の好ましい具体例は、保護コロイド
の存在下のＵＦポリマーの製造からなる。そのような保
護コロイドの代表例は天然デンプン、例えば、スターチ
、ゼラチン、粘性糊、トラガントゴム、アラビアゴム、
変成された天然物、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、特
にカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、メチル
セルロース、エチルセルロース、β−ヒドロキシプロピ
ルセルロール、アルカリ金属アルギレートおよび類似物
、合成ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリル酸およびメタクリル酸及び
それらのアルカリ金属塩の水溶性ポリマーおよびコポリ
マー、マレイン酸のコポリマー、スチレンおよび無水マ
レイン酸および類似の物のコポリマーの塩である。

【００１６】保護コロイドの量はそれらのタイプ、化学
構造および分子量に依存されるだろう。通常、尿素およ
びホルムアルデヒド反応物の全量に基づいて、約０．１
ないし１０重量％の範囲で添加されるだろう。約０．５
ないし約５重量％の範囲で保護コロイドが添加されるの
が好ましい。本発明の特に好ましい具体例において、ス
ルファミン酸は保護コロイドと共に硬化触媒として使用
される。

【００１７】特に好ましい保護コロイドはカルボキシメ
チルセルロース　　ナトリウムである。保護コロイドは
本発明の工程（ｉ）または（ｉｉ）で適当に添加されう
る。その後、酸の水溶液を、攪拌しながら反応混合物に
、室温から約１００℃の温度範囲で、架橋されたゲルが
形成されるまで添加される。次いで、ゲルは代表的には
押出機またはカッター造粒機、粉砕機またはロールミル
で粉砕される。

【００１８】ＵＦポリマーの湿式粉砕は、好ましくはビ
ーズミル中、ガラスビーズと共に高速で、望ましい平均
凝集寸法に粉砕ストックを粉砕することにより行われる
。５〜８μｍの平均凝集寸法が好ましい。生成物の細粉
度は、ガラスビーズの流速および大きさを適当に調節す
ることによって、都合よく制御されうる。

【００１９】上記のように、湿式粉砕は、工程（ｉｉｉ
）の終りでの中和後、または代わりにろ過後の工程（ｖ
）に於いて行われる。前者の場合、粉砕された生成物は
ろ過され、適当ならば、１５〜４０重量％固体含量を好
ましくはもつ、そして同様に本発明の範囲内にあるフィ
ルターケーキに圧縮される。高固体含量のそのようなフ
ィルターケーキは末端使用者への輸送にかなり適当であ
り、使用する前にその場で、機械的剪断力の作用によっ
て都合良く分散されうる。フィルターケーキは相対的に
高い水含量を持つにもかかわらず、外観上は固定であり
、そのように扱われる。

【００２０】本発明の分散液は特許請求の範囲の濃縮範
囲で安定性がほとんど制限されず、困難なく、かなりの
時間（６カ月まで）貯蔵されうる。ＵＦポリマーの特許
請求の範囲の濃縮が限度を越えるか、または維持されな
いとき、ポリマーの沈澱が生じうる。

【００２１】本発明の分散液製造のため、分散剤を使用
するのも都合が良い。適当な分散剤は代表的に公知であ
るホスフェートまたはポリアクリレート分散剤である。そのような剤は市販品として入手可能であり、例えば、
商品名Ｃａｌｇｏｎ（ｅｘ　Ｂｅｎｋｉｓｅｒ，Ｋｎａ
ｐｐｓａｃｋ），Ｐｏｌｙｓａｌｚ　ＣＡＬ（ｅｘ　Ｂ
ＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ），Ａ　４７７５（
ｅｘ　Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ，Ｋｒｅｆｅｌｄ）　ま
たは実験用生成物分散剤７０３０（ｅｘ　ＢＡＳＦ，Ｌ
ｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）である。

【００２２】分散剤の使用は、分散液の粘度をより低く
し、必要ならば、またはその粘度が同じとき、より高い
固体含量の分散液を製造することが可能である。分散剤
は好ましくは、製造工程の最後の段階で添加される。

【００２３】本発明の好ましい分散液は、約２５重量％
のＵＦポリマーを含むものである。分散液中に存在する
ＵＦポリマーの最も好ましいホルムアルデヒド：尿素（
Ｆ：Ｕ）の割合が１．２６：１である。

【００２４】Ｆ：Ｕの割合が特許請求の範囲記載の範囲
（すなわち＜１．２５）より低いとき、微細孔粒子はよ
り小さい孔容量（約０．５ｃｍ３　／ｇ）を持ち、紙用
白色顔料としての使用に適当でないものを生じる。一方
、ＵＦポリマーのＦ：Ｕの割合が１．４０より高いとき
、得られたポリマーはあまりに高い遊離ホルムアルデヒ
ド含量を持ち、このため望ましくない。狭く限定された
モル比１．２６：１．４０においてのみ、得られたＵＦ
ポリマーはすべての基準を満足する。これらのポリマー
は、ある程度凝集された球状のサブミクロン粒子を持ち
、それゆえ、凝集された球状のサブミクロン粒子の間に
孔に実質上特質があり、そして水銀多孔度計によって都
合良く決定されうる特許請求の範囲に記載の孔容量を作
り出す。そのようなＵＦポリマーは米国特許第４３６７
１７１号（実施例１）に開示されている。

【００２５】本発明の分散液は好ましくは、０．０５重
量％以下の遊離ホルムアルデヒドをもつＵＦポリマーを
含む。また、７〜２５ｍ２　／ｇの比表面積を持ち、そ
して３〜３．５ｃｍ３　／ｇの孔容量、並びに０．０１
〜１μｍの平均粒度を持つＵＦポリマーが好ましく、そ
のような生成物は紙用白色顔料としての使用に特に適当
である。

【００２６】本発明の分散液の他の可能な実用例は、紙
用の水性エマルジョン塗料または水性コーティング剤の
製造である。ＵＦポリマーのそのような実用は、米国第
４３０７００５号および第３３６７１７１号に開示され
ている。

【００２７】本発明の分散液の好ましい用途は、しかし
ながら、紙製造用白色顔料である。

【００２８】製紙用の通常タイプの紙パルプならが、い
かなるものでも使用できる。かくしてパルプは化学的に
取り扱われたパルプ、代表的にはスルフェートパルプ、
スルフィドパルプ、ソーダパルプまたはソーダクラフト
パルプ、または半化学的パルプ、機械的に粉砕されたパ
ルプ、またはそれらの混合物である。植物やくずから得
られた他のパルプはまた、適当である。新しいパルプを
使用する必要がない場合に、それ自身紙くず、または新
しいパルプとの組み合わされたものが加工されうる。切
った紙くずは乾燥形態においてか、または水性スラリー
として新しいパルプに添加されうる。

【００２９】無機白色顔料なしで、及びポリマー性結合
剤なしで紙に、本発明の分散液を使用するのが好ましい
。

【００３０】ＵＦ白色顔料を含む紙は公知の方法で製造
されうる。この最後に、本発明の分散液を、シートの形
成の前のパルプに適量添加する。紙は好ましくは乾燥し
た紙ストックに基づいて０．５〜１０重量％、望ましく
は１〜５重量％のＵＦポリマーを含む。高い充填剤保持
力および良好な白色効果および高い不透明度が本発明の
ポリマーで得られる。

【００３１】

【実施例】本発明を以下の実施例でさらに説明し、パー
セントは重量による。実施例１：ａ）縮合ポリマーの製造（ＣＨ２　Ｏ：尿素＝１．２６；ゲル化剤としてスルフ
ァミン酸）ホルムアルデヒド３０％水溶液１２６０ｇを
脱イオン水９５０ｇで希釈し、７０℃に加熱する。次い
で、６００ｇの尿素を添加し、１０％水溶液の炭酸ナト
リウムでｐＨを７．０に調節し、縮合をｐＨ７．０、７
０℃で２時間行う。その後、反応混合物を５０℃に冷却
する。

【００３２】同時に、１３００ｇのＨ２　Ｏに溶解した
スルファミン酸（Ｈ３　Ｎ＋　．ＳＯ−　３　）３３．
２ｇの溶液を調整し、次いで５０℃に加熱する。この溶
液を激しく攪拌しながら、すべてを同時に前縮合物に添
加する。攪拌は８秒後に中止され、反応混合物は不透明
になり、１１秒後にゲル化し、温度を６９℃に上げる。このゲルは７０℃で２時間、そのままにされ、粉砕され
、そして４リットルの水中に、高速攪拌機で懸濁される
。懸濁液を１０％水溶液の炭酸ナトリウムでｐＨを７．
０に調節し、そして”Ｄｙｎｏｍｉｌｌ”（Ｂａｃｈｏ
ｆｅｎ，Ｂａｓｅｌから提供される）中で平均凝集寸法
５．５μｍに微粉化する。処理された顔料はろ過によっ
て分離され、２０．８％の固体含量をもつ雪状の白色フ
ィルターケーキ３０３５ｇを得る。顔料の比表面積は７
．４±０．２ｍ２　／ｇである。生成物は０．４μｍの一次粒度および２．３３ｍｌ／ｇ
の孔容量を持つ。０．０３％の遊離ホルムアルデヒドを
含む。

【００３３】ｂ）水性分散液（スラリー）の製造、およ
びそれらの紙製造のための使用ｂ１）粘度試験この試験においては、ａ）で製造された生成物は乾燥さ
れ、分散液に要するスラリーを、乾燥させた生成物から
ちょうど３０重量％の固体含量で得る。通常どおり、こ
の水性分散液は直接、紙製造に使用されることはたやす
く理解されるだろう。

【００３４】以下の粘度は３０重量％の固体含量で測定
される。粘度は分散剤の無いときとあるときで決定され
る。固体含量３０重量％での分散剤なしの粘度＊　：６
５０ｍＰａｓ．

【表１】

【００３５】ｂ２）紙シート形成ＵＦポリマーは上質紙
の製造に直接、２０．８％のスラリーとして使用される
。（ｉ）ストック製造シート形成に使用されるストックは以下の組成物を持つ
：８０％カバのクラフトパルプ（ｂｉｒｃｈ　ｋｒａｆｔ
　ｐｕｌｐ）２０％マツのクラフトパルプ（ｐｉｎｅ　
ｋｒａｆｔ　ｐｕｌｐ）ストックは４％のＳＣ（ｓｔｏ
ｃｋ　ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）でパルプ製造機中、パ
ルプ化される。パルプ化時間は１０分である。その後、
パルプは１分２０秒間、研究用叩解機（ｒｅｆｉｎｅｒ
）中、１４５０ｒｐｍ（５．９ＫＷ）で、２３。　ＳＲ
のコウ解度（ｆｒｅｅｎｅｓｓ）に叩解される。パルプ
は２分間、遠心分離によって脱水され（ふるいのメッシ
ュサイズ２５０μｍ，ＳＣ約１６．５％）、＋５℃で貯
蔵される。

【００３６】（ｉｉ）シート形成（ＤＩＮ５４３５８に
従う）シート形成は分配機（ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｏｒ）
で”Ｒａｐｉｄ−Ｋｏｔｈｅｎ”　シート形成システム
で行われる。特に、冷却されたストックの４５ｇアトロ
（ａｔｒｏ）（完全乾燥）を分配機に入れ、６ｌに膨ら
ませ、そして１０分間攪拌する。（ＳＣ＝０．７５％）

【００３７】白色顔料充填スラリー（２０．８重量％）
はＣｈｅｍａｃｏｌスターラーで１分間、１２０００ｒ
ｐｍで分散される。白色顔料懸濁液を分配機中のストッ
クに添加し、容量を９ｌにするため、水を添加する。（
ＳＣ＝０．５％）計算されたパルプの量を取り出し、Ｒ
ａｐｉｄ−Ｋｏｔｈｅｎシート形成機に入れる。ストッ
ク懸濁液をシート形成機中、０．０１５〜０．０４３％
に希釈する。シートはＲａｐｉｄ−Ｋｏｔｈｅｎシート
形成機上で、９５℃および８００ｍｂａｒの減圧下、１
０分間、乾燥される。得られたシートは約５０ｇ／ｍ２
　の秤量を持つ。白色顔料を含まない紙、及び乾燥パル
プに基づき１．２，２．４および３．６重量％の白色顔
料を含む紙が製造される。

【００３８】（ｉｉｉ）試験白色顔料保持力は、Ｋｊｅｌｄａｈｌ法にしたがって窒
素分析によって測定される。シートは異なる特性を試験
される。

【表２】ＵＦ白色顔料の添加が白色化および不透明度を著しく増
加させることは、表からかなり明らかである。

【００３９】実施例２：ａ）縮合ポリマーの製造（ＣＨ
２　Ｏ：尿素＝１．２６；ゲル化剤としてスルファミン
酸；保護コロイドを使用）１０．７８ｇの高分子量のカ
ルボキシメチルセルロースナトリウム（Ｂｌａｕｓｅ７
ＨＦＤ，ｅｘ　Ａｑｕａｌｏｎ）を脱イオン水９３０ｇ
および３０％水溶液のホルムアルデヒド１２６０ｇに溶
解する。実施例１に記載の他の手順を行い、ｐＨ７．５
に中和後、固体含量１８．０％を持つフィルターケーキ
３５０７ｇを得る。顔料は２３．５±０．５ｍ２　／ｇ
の比表面積、０．１５μｍの一次粒度、３．３５ｍｌ／
ｇの孔容量および０．０４％の遊離ホルムアルデヒドを
含む。

【００４０】実施例３：ａ）縮合ポリマーの製造（ＣＨ
２　Ｏ：尿素＝１．２６；ゲル化剤としてＨ２　ＳＯ４
　；保護コロイドを使用）

【００４１】実施例４：ａ）縮合ポリマーの製造（ＣＨ
２　Ｏ：尿素＝１．３３；ゲル化剤としてスルファミン
酸）

【００４２】ｂ）スラリーの製造フィルターケーキをボールミル（例えば、Ｒｅｔｓｃｈ
から入手）中で直接粉砕する。得られた流動性懸濁液は
、粘度測定の間、非ニュートン挙動を持つ。懸濁液の粘
度は、ＢＡＳＦ社製の実験用分散剤７０３０の助けで実
質上、減少されうる。

【００４３】分散剤の濃度およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ
粘度計の回転速度の函数としての２０％のスラリーの粘
度

【表３】

【００４４】スラリー濃度はまた、ＢＡＳＦ社製の試験
用分散剤７０３０の助けで、許容できる粘度に増加され
うる。１．５重量％のＢＡＳＦ社製の分散剤７０３０を
含むスラリー：固体含量の函数としての粘度（ｍＰａ．
ｓ）

【表４】

【００４５】ｃ）紙製造紙シートは、２０％スラリーとして表に列挙された白色
顔料の量を含む研究用ペーパーマシン（ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｙ　ｐａｐｅｒ　ｍａｃｈｉｎｅ）で製造される。

【表５】

【００４６】実施例５：ａ）縮合ポリマーの製造（ＣＨ
２　Ｏ：尿素＝１．４０；ゲル化剤としてスルファミン
酸）　　上記抽出物を先の実施例に記載されたように反応さ
せる。生成物は以下の特性を持つ。フィルターケーキ（３０％）　　１２５０ｋｇ比表面積
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９ｍ２　
／ｇ遊離ホルムアルデヒド　　　　　　　　０．１％一
次粒度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２μｍ

【００４７】実施例６：ＵＦポリマーの湿式粉砕
（Ｗｅｔ　ｍｉｌｌｉｎｇ）実施例１ａに従って製造さ
れたＵＦポリマーの１５重量％の懸濁液は中和後、ビー
ズミル中、以下のように粉砕される。粉砕されたストッ
クは、高速で攪拌されるガラスビーズと共にビーズ中で
粉砕される。ガラスビーズの流速および大きさを調節す
ることによって、生成物の細粉度を制御することができ
る。実験は小さい１．５リットル研究用ビーズミルで行
われる。以下の結果は２．０ｍｍのガラスビーズを使用
して得られる。

【表６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　１５〜３５重量％の尿素／ホルムアル
デヒドポリマー（以下ＵＦポリマーと記す）からなる水
性分散液で、該分散液はホルムアルデヒド：尿素（Ｆ：
Ｕ）の割合が（１．２５〜１．４０）：１遊離ホルムア
ルデヒドの含量が０．１重量％以下５〜３０ｍ２　／ｇの比表面積２〜４ｃｍ３　／ｇの孔容量０．０５〜１μｍの平均粒度、及び３〜１０μｍの平均凝集物寸法を持つものであることを特徴とする水性分散液。
【請求項２】　　２０〜３０重量％、好ましくは約２５
重量％のＵＦポリマーからなる請求項１記載の分散液。
【請求項３】　　ＵＦポリマーがＦ：Ｕ）の割合１．２
６：１をもつ請求項１記載の分散液。
【請求項４】　　ＵＦポリマーが０．０５重量％の遊離
ホルムアルデヒドを含む請求項１記載の分散液。
【請求項５】　　ＵＦポリマーが７〜２５ｍ２　／ｇの
比表面積をもつ請求項１記載の分散液。
【請求項６】　　ＵＦポリマーが３〜３．５ｃｍ３　／
ｇの孔容量をもつ請求項１記載の分散液。
【請求項７】　　ＵＦポリマーが０．１〜１μｍの平均
粒度をもつ請求項１記載の分散液。
【請求項８】　　ＵＦポリマーが５〜８μｍの平均凝集
物寸法をもつ請求項１記載の分散液。
【請求項９】　　（ｉ）水溶液中、ｐＨ６〜９及び温度
４０〜１００℃、（１．２５−１．４０）：１の（Ｆ：
Ｕ）の割合でホルムアルデヒド及び尿素を縮合し、（ｉ
ｉ）２０〜１００℃で希薄水性酸の添加により縮合物を
ゲル化し、（ｉｉｉ）ゲルを粉砕し、水中に粒子を懸濁化し、そし
て約ｐＨ７〜９の希薄塩基を添加することにより、懸濁
液を中和し、（ｉｖ）平均凝集物寸法に到達するまで、中和された懸
濁液を湿式粉砕し、そして（ｖ）粉砕した生成物をろ過し、そして洗浄し、適当な
らば、フィルターケーキに生成物を圧縮し、その後（ｖ
ｉ）機械的剪断力の作用によって生成物を分散すること
からなる請求項１記載の分散液の製造方法。
【請求項１０】　　（ｉ）水溶液中、ｐＨ６〜９及び温
度４０〜１００℃、（１．２５−１．４０）：１の（Ｆ
：Ｕ）の割合でホルムアルデヒド及び尿素を縮合し、（
ｉｉ）２０〜１００℃で希薄水性酸の添加により縮合物
をゲル化し、（ｉｉｉ）ゲルを粉砕し、水中に粒子を懸濁化し、そし
て約ｐＨ７〜９の希薄塩基を添加することにより、懸濁
液を中和し、（ｉｖ）粉砕した生成物をろ過し、そして洗浄し、適当
ならば、フィルターケーキに生成物を圧縮し、その後（
ｖ）平均凝集物寸法に到達するまで、中和された懸濁液
を湿式粉砕することからなる請求項１記載の分散液の製
造方法。
【請求項１１】　　保護コロイドの存在下で行われる請
求項９または請求項１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】　　工程（ｉｉ）で使用される酸が硫酸
またはスルファミン酸である請求項９または請求項１０
のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】　　分散剤が引続き、分散液に添加され
る請求項９または請求項１０のいずれかに記載の製造方
法。
【請求項１４】　　好ましくは１５〜４０重量％の固体
含量をもつ請求項９または請求項１０のいずれかに記載
の方法によって得られるフィルターケーキ。
【請求項１５】　　紙製造における白色顔料としての請
求項１記載の分散液の使用方法。