JPH04226135A - カルボキシ官能性シリコーンの製造方法 - Google Patents
カルボキシ官能性シリコーンの製造方法Info
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- JPH04226135A JPH04226135A JP3170393A JP17039391A JPH04226135A JP H04226135 A JPH04226135 A JP H04226135A JP 3170393 A JP3170393 A JP 3170393A JP 17039391 A JP17039391 A JP 17039391A JP H04226135 A JPH04226135 A JP H04226135A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
- C07F7/06—Esters of silicic acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
-
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
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- Silicon Polymers (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、カルボキシ官能性シリコーン
の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明はα−オレ
フィン末端停止有機酸のシラン誘導体からのカルボキシ
官能性シリコーンの製造方法に関する。
の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明はα−オレ
フィン末端停止有機酸のシラン誘導体からのカルボキシ
官能性シリコーンの製造方法に関する。
【０００２】カルボキシ官能性シリコーンは、水及びア
ルコール可溶性オルガノポリシロキサンが所望される多
くの用途において有用である。例えば、カルボキシ官能
性シリコーンは従来からのオルガノポリシロキサン流体
の水性エマルションの形成用乳化剤として、そしてアル
コールベース化粧料等の用途において有用である。カル
ボキシ官能性シリコーンは、ポリウレタン発泡体の添加
剤として有用なポリシロキサン−ポリエーテル共重合体
界面活性剤製造の反応物質としての役割も果たす。
ルコール可溶性オルガノポリシロキサンが所望される多
くの用途において有用である。例えば、カルボキシ官能
性シリコーンは従来からのオルガノポリシロキサン流体
の水性エマルションの形成用乳化剤として、そしてアル
コールベース化粧料等の用途において有用である。カル
ボキシ官能性シリコーンは、ポリウレタン発泡体の添加
剤として有用なポリシロキサン−ポリエーテル共重合体
界面活性剤製造の反応物質としての役割も果たす。
【０００３】カルボキシ官能性シリコーン及びその製造
方法が、当業界で公知である。例えば、ホルドストック
の米国特許第３，１８２，０７６号及び同３，６２９，
１６５号各明細書を参照することができる。ホルドスト
ックの方法においては、カルボキシ官能性シリコーンの
製造は、オルガノトリクロロシラン、ジオルガノジクロ
ロシラン及びシアノアルキルジオルガノクロロシランを
含む混合物の加水分解及び縮合による。これらの反応物
質の加水分解及び縮合の間に、個々のケイ素結合塩素原
子が、ケイ素結合ヒドロキシル基に置き換わり、これら
が相互縮合してシロキサン結合を形成する。ニトリル遊
離基はカルボキシル基へと加水分解する。加水分解反応
において塩酸も生成する。
方法が、当業界で公知である。例えば、ホルドストック
の米国特許第３，１８２，０７６号及び同３，６２９，
１６５号各明細書を参照することができる。ホルドスト
ックの方法においては、カルボキシ官能性シリコーンの
製造は、オルガノトリクロロシラン、ジオルガノジクロ
ロシラン及びシアノアルキルジオルガノクロロシランを
含む混合物の加水分解及び縮合による。これらの反応物
質の加水分解及び縮合の間に、個々のケイ素結合塩素原
子が、ケイ素結合ヒドロキシル基に置き換わり、これら
が相互縮合してシロキサン結合を形成する。ニトリル遊
離基はカルボキシル基へと加水分解する。加水分解反応
において塩酸も生成する。
【０００４】前記先行技術の方法の１つの欠点は、シア
ノシランが極めて高価であり、そして望ましくないのに
アクリロニトリルを使用する必要があることである。ま
た、ホルドストックの方法における加水分解を行なうた
めに必要な高酸性の媒体、即ち濃塩酸は非常に腐食性の
ため装置上の問題を生起させる。
ノシランが極めて高価であり、そして望ましくないのに
アクリロニトリルを使用する必要があることである。ま
た、ホルドストックの方法における加水分解を行なうた
めに必要な高酸性の媒体、即ち濃塩酸は非常に腐食性の
ため装置上の問題を生起させる。
【０００５】従って、シアノシランも酸性触媒も使用す
る必要のないカルボキシ官能性シリコーンの製造方法を
提供することが望ましい。
る必要のないカルボキシ官能性シリコーンの製造方法を
提供することが望ましい。
【０００６】
【発明の概要】本発明は、下記の工程を含むカルボキシ
官能性シリコーンの新規な製造方法を提供する。 （ｉ）成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の混合物を付加
反応させる工程（ただし成分（Ａ）と（Ｂ）は約１：１
のモル比で存在する） （Ａ） 一般式： Ｒ３ ＳｉＯＯＣ（Ｒ１
）ｘ ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｉ
）［式中Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
であり、Ｒ１ は２価の炭化水素基であり、そしてｘは
約０乃至約３０の範囲内の数である］を有するオレフィ
ン末端停止オルガノアシロキシシラン、 （Ｂ） ０．０１乃至約１００モル％の水素化物濃度
及び２５℃で約２乃至約１，０００，０００センチポア
ズの粘度を有するオルガノ水素ポリシロキサン及び（Ｃ
） 成分（Ａ）と（Ｂ）と間の付加反応を促進するの
に有効な量の貴金属又は貴金属含有触媒（ｉｉ） 工
程（ｉ）で生成した付加反応生成物を加水分解させる工
程。
官能性シリコーンの新規な製造方法を提供する。 （ｉ）成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の混合物を付加
反応させる工程（ただし成分（Ａ）と（Ｂ）は約１：１
のモル比で存在する） （Ａ） 一般式： Ｒ３ ＳｉＯＯＣ（Ｒ１
）ｘ ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｉ
）［式中Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
であり、Ｒ１ は２価の炭化水素基であり、そしてｘは
約０乃至約３０の範囲内の数である］を有するオレフィ
ン末端停止オルガノアシロキシシラン、 （Ｂ） ０．０１乃至約１００モル％の水素化物濃度
及び２５℃で約２乃至約１，０００，０００センチポア
ズの粘度を有するオルガノ水素ポリシロキサン及び（Ｃ
） 成分（Ａ）と（Ｂ）と間の付加反応を促進するの
に有効な量の貴金属又は貴金属含有触媒（ｉｉ） 工
程（ｉ）で生成した付加反応生成物を加水分解させる工
程。
【０００７】
【発明の詳述】本発明は、（ｉ）（Ａ）オレフィン末端
停止オルガノアシロキシシラン、（Ｂ）オルガノ水素ポ
リシロキサン及び（Ｃ）貴金属又は貴金属含有触媒を含
む成分混合物を付加反応させ、そして（ｉｉ）工程（ｉ
）で生成した反応生成物を加水分解させることによるカ
ルボキシ官能性シリコーンの新規な製造方法に係わる。
停止オルガノアシロキシシラン、（Ｂ）オルガノ水素ポ
リシロキサン及び（Ｃ）貴金属又は貴金属含有触媒を含
む成分混合物を付加反応させ、そして（ｉｉ）工程（ｉ
）で生成した反応生成物を加水分解させることによるカ
ルボキシ官能性シリコーンの新規な製造方法に係わる。
【０００８】本発明方法の工程（ｉ）において、触媒［
成分（Ｃ）］の存在下で成分（Ａ）と（Ｂ）との間の付
加反応を行なうには、反応物質を十分に混合し、そして
反応を完了するのに十分な時間をかけてこの混合物を反
応温度に保てばよい。反応温度は、室温でもよいし、あ
るいは０℃くらいの低い温度でもよい。反応温度の上限
は、特定の反応物質及び特定の触媒用希釈剤に応じて決
める。一般的に、約７０乃至１００℃台、好ましくは約
１００乃至１３０℃の反応温度を本発明において使用す
ることができる。付加反応を完了するのに必要な時間は
、特定の反応物質及び触媒の使用量等多数のファクター
に応じて決める。典型的には、反応時間が反応条件次第
で数分から１２時間あるいはそれ以上に亘って変動する
。
成分（Ｃ）］の存在下で成分（Ａ）と（Ｂ）との間の付
加反応を行なうには、反応物質を十分に混合し、そして
反応を完了するのに十分な時間をかけてこの混合物を反
応温度に保てばよい。反応温度は、室温でもよいし、あ
るいは０℃くらいの低い温度でもよい。反応温度の上限
は、特定の反応物質及び特定の触媒用希釈剤に応じて決
める。一般的に、約７０乃至１００℃台、好ましくは約
１００乃至１３０℃の反応温度を本発明において使用す
ることができる。付加反応を完了するのに必要な時間は
、特定の反応物質及び触媒の使用量等多数のファクター
に応じて決める。典型的には、反応時間が反応条件次第
で数分から１２時間あるいはそれ以上に亘って変動する
。
【０００９】本発明方法の工程（ｉｉ）において、前記
工程（ｉ）で生成した付加反応生成物は、つぎに水の存
在下で加水分解して最終生成物、即ちカルボキシ官能性
シリコーンを生成させる。水の必要量は、成分（Ａ）１
モルあたり少なくとも１モルである。使用する水の最大
量は臨界条件ではないが、水を極めて大過剰に用いるこ
とは現実的ではない。一般的に、成分（Ａ）１モルあた
り約１乃至約１０モル、好ましくは約１乃至約３モルの
水を工程（ｉｉ）において使用する必要がある。
工程（ｉ）で生成した付加反応生成物は、つぎに水の存
在下で加水分解して最終生成物、即ちカルボキシ官能性
シリコーンを生成させる。水の必要量は、成分（Ａ）１
モルあたり少なくとも１モルである。使用する水の最大
量は臨界条件ではないが、水を極めて大過剰に用いるこ
とは現実的ではない。一般的に、成分（Ａ）１モルあた
り約１乃至約１０モル、好ましくは約１乃至約３モルの
水を工程（ｉｉ）において使用する必要がある。
【００１０】加水分解が完了するまで工程（ｉ）の反応
生成物と水との混合物をかくはんする。加水分解反応の
温度は、約５０乃至約１００℃、好ましくは約７０乃至
約９０℃の範囲内である。完了に要する時間は、反応系
、そして特に温度に応じて決める。典型的には、加水分
解の完了に約１乃至約４時間を必要とする。
生成物と水との混合物をかくはんする。加水分解反応の
温度は、約５０乃至約１００℃、好ましくは約７０乃至
約９０℃の範囲内である。完了に要する時間は、反応系
、そして特に温度に応じて決める。典型的には、加水分
解の完了に約１乃至約４時間を必要とする。
【００１１】加水分解反応完了後に存在する水から反応
生成物を取り出すことが好ましい。
生成物を取り出すことが好ましい。
【００１２】本発明方法の工程（ｉ）において成分（Ａ
）として有用な前記オレフィン末端停止アシロキシシラ
ンは、一般式： Ｒ３ ＳｉＯＯＣ（Ｒ１
）ｘ ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｉ
）［式中Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
であり、Ｒ１ は２価の炭化水素基であり、そしてｘは
約０乃至約３０の範囲内の数である］を有する。
）として有用な前記オレフィン末端停止アシロキシシラ
ンは、一般式： Ｒ３ ＳｉＯＯＣ（Ｒ１
）ｘ ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｉ
）［式中Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
であり、Ｒ１ は２価の炭化水素基であり、そしてｘは
約０乃至約３０の範囲内の数である］を有する。
【００１３】式（Ｉ）におけるＲで表わされる基には、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル等
のアルキル基；フェニル、トリル、キシリル等のアリー
ル基；シクロヘキシル、シクロヘプチル等のシクロアル
キル基；ベンジル、フェニルエチル等のアラルキル基；
などが包含される。好ましくは、Ｒで表わされる基の全
てがメチル基及びフェニル基から成る群から選ばれ、そ
して最も好ましくはＲで表わされる基の全てがメチルで
ある。Ｒ１ で表わされる基には、上述の１価の炭化水
素基に対応する２価基が考えられるが、なかでもメチレ
ンもしくはフェニレンが好ましく、特にメチレンが好ま
しい。
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル等
のアルキル基；フェニル、トリル、キシリル等のアリー
ル基；シクロヘキシル、シクロヘプチル等のシクロアル
キル基；ベンジル、フェニルエチル等のアラルキル基；
などが包含される。好ましくは、Ｒで表わされる基の全
てがメチル基及びフェニル基から成る群から選ばれ、そ
して最も好ましくはＲで表わされる基の全てがメチルで
ある。Ｒ１ で表わされる基には、上述の１価の炭化水
素基に対応する２価基が考えられるが、なかでもメチレ
ンもしくはフェニレンが好ましく、特にメチレンが好ま
しい。
【００１４】式（Ｉ）において、ｘは好ましくは約０乃
至約１５の範囲内の数であり、そして最も好ましくは約
１乃至約８の範囲内の数である。
至約１５の範囲内の数であり、そして最も好ましくは約
１乃至約８の範囲内の数である。
【００１５】成分（Ａ）を製造するには、高温で、有機
溶媒の存在下で対応するカルボン酸とアルカリ金属水酸
化物を反応させて有機酸のアルカリ金属塩を生成させ、
その後高温で前記アルカリ金属塩をトリオルガノクロロ
シランと反応させて前記式（Ｉ）で表わされるオルガノ
シランを生成させればよい。
溶媒の存在下で対応するカルボン酸とアルカリ金属水酸
化物を反応させて有機酸のアルカリ金属塩を生成させ、
その後高温で前記アルカリ金属塩をトリオルガノクロロ
シランと反応させて前記式（Ｉ）で表わされるオルガノ
シランを生成させればよい。
【００１６】本発明方法の工程（ｉ）における成分（Ｂ
）は、オルガノ水素ポリシロキサンである。該オルガノ
水素シロキサン成分は、たいてい比較的単純な分子構造
のものであり、場合によりこの種の物質の混合物である
。前記オルガノ水素ポリシロキサンの１つの特徴は、１
分子あたり平均して少なくとも２個のケイ素結合水素原
子を含むことである。前記オルガノ水素ポリシロキサン
は、０．０１乃至約１００モル％の水素化物濃度及び２
５℃で約２乃至約１，０００，０００センチポアズの粘
度を有する。
）は、オルガノ水素ポリシロキサンである。該オルガノ
水素シロキサン成分は、たいてい比較的単純な分子構造
のものであり、場合によりこの種の物質の混合物である
。前記オルガノ水素ポリシロキサンの１つの特徴は、１
分子あたり平均して少なくとも２個のケイ素結合水素原
子を含むことである。前記オルガノ水素ポリシロキサン
は、０．０１乃至約１００モル％の水素化物濃度及び２
５℃で約２乃至約１，０００，０００センチポアズの粘
度を有する。
【００１７】ヒドロシリル化又は付加反応において有用
なオルガノ水素ポリシロキサンは、当業者に周知である
。例えば、米国特許第３，４３６，３６６号、同３，４
２５，９６７号及び同４，８０８，６３４号各明細書を
参照することができる。
なオルガノ水素ポリシロキサンは、当業者に周知である
。例えば、米国特許第３，４３６，３６６号、同３，４
２５，９６７号及び同４，８０８，６３４号各明細書を
参照することができる。
【００１８】前記オルガノ水素ポリシロキサンは、一般
式： （Ｒ２ ）ａ （Ｈ）ｂ ＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２
［式中Ｒ２ は脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素
基であり、ａは約０乃至約３の値を有し、ｂは約０乃至
約３の値を有し、そしてａ＋ｂは約１乃至約３である］
を有することができる。
式： （Ｒ２ ）ａ （Ｈ）ｂ ＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２
［式中Ｒ２ は脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素
基であり、ａは約０乃至約３の値を有し、ｂは約０乃至
約３の値を有し、そしてａ＋ｂは約１乃至約３である］
を有することができる。
【００１９】前記式においてＲ２ で表わされる基には
、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル
等のアルキル基；フェニル、トリル、キシリル等のアリ
ール基；シクロヘキシル、シクロヘプチル等のシクロア
ルキル基；ベンジル、フェニルエチル等のアラルキル基
；などが包含される。好ましくは、Ｒ２ で表わされる
基の全てがメチル基及びフェニル基からなる群から選ば
れ、そして最も好ましくはＲ２ で表わされる基の全て
がメチルである。
、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル
等のアルキル基；フェニル、トリル、キシリル等のアリ
ール基；シクロヘキシル、シクロヘプチル等のシクロア
ルキル基；ベンジル、フェニルエチル等のアラルキル基
；などが包含される。好ましくは、Ｒ２ で表わされる
基の全てがメチル基及びフェニル基からなる群から選ば
れ、そして最も好ましくはＲ２ で表わされる基の全て
がメチルである。
【００２０】成分（Ａ）及び（Ｂ）を、本発明に係わる
組成物において約１：１のモル比で使用する。
組成物において約１：１のモル比で使用する。
【００２１】工程（ｉ）における成分（Ｃ）は、貴金属
又は貴金属含有触媒である。該貴金属触媒成分の範囲内
には、周知の白金及びロジウム触媒のほかに、なじみの
少ない他の貴金属ヒドロシリル化触媒の全てが包含され
る。
又は貴金属含有触媒である。該貴金属触媒成分の範囲内
には、周知の白金及びロジウム触媒のほかに、なじみの
少ない他の貴金属ヒドロシリル化触媒の全てが包含され
る。
【００２２】特に好適な白金及び白金含有触媒には、ア
シビーの米国特許第３，１５９，６０１号及び同３，１
５９，６６２号各明細書に記載されている白金−炭化水
素錯体、ラモローの米国特許第３，２２０，９７０号明
細書に記載されている白金アルコラート触媒、及びカー
ステットの米国特許第３，８１４，７３０号の白金触媒
が包含される。更に、モディクの米国特許第３，５１６
，９４６号明細書に記載されている塩化白金−オレフィ
ン錯体も本発明において有用である。
シビーの米国特許第３，１５９，６０１号及び同３，１
５９，６６２号各明細書に記載されている白金−炭化水
素錯体、ラモローの米国特許第３，２２０，９７０号明
細書に記載されている白金アルコラート触媒、及びカー
ステットの米国特許第３，８１４，７３０号の白金触媒
が包含される。更に、モディクの米国特許第３，５１６
，９４６号明細書に記載されている塩化白金−オレフィ
ン錯体も本発明において有用である。
【００２３】好適な触媒は、ラモローの米国特許第３，
２２０，９７０号明細書に開示されているものであり、
これはクロロ白金酸と、白金１グラムあたり２モルまで
のアルコール、エーテル、アルデヒド及びこれらの混合
物から成る群から選ばれる一員とから形成される錯体で
ある白金含有物質である。ラモローの特許明細書に記載
されている触媒を、本明細書ではラモロー触媒というこ
とがある。
２２０，９７０号明細書に開示されているものであり、
これはクロロ白金酸と、白金１グラムあたり２モルまで
のアルコール、エーテル、アルデヒド及びこれらの混合
物から成る群から選ばれる一員とから形成される錯体で
ある白金含有物質である。ラモローの特許明細書に記載
されている触媒を、本明細書ではラモロー触媒というこ
とがある。
【００２４】このような触媒の使用量は、成分（Ａ）と
（Ｂ）との間の付加反応を促進するのに十分な量である
。典型的には、この量は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の組
成全体の約１乃至約１００ｐｐｍ、好ましくは約１乃至
約８０ｐｐｍ、そして最も好ましくは約１乃至約２０ｐ
ｐｍの範囲内である。
（Ｂ）との間の付加反応を促進するのに十分な量である
。典型的には、この量は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の組
成全体の約１乃至約１００ｐｐｍ、好ましくは約１乃至
約８０ｐｐｍ、そして最も好ましくは約１乃至約２０ｐ
ｐｍの範囲内である。
【００２５】触媒をこの様な少量で使用するため、反応
物質中での触媒の均一な分散を促すために、触媒を希釈
剤中での溶液として使用すると望ましいことが多い。適
切な希釈剤は、触媒に対する溶媒であり、反応条件下で
反応物質に対して不活性である物質であれば任意のもの
でよい。好適な希釈剤は、ベンゼン、トルエン及びキシ
レンを包含する芳香族炭化水素等の炭化水素溶媒である
。しかし、脂肪族ミネラルスピリット等の脂肪族溶媒を
使用することもできる。これらの炭化水素溶媒のほかに
、希釈剤は酢酸エチル等のエステルでもよい。希釈剤を
使用する場合、本発明に係わる触媒化合物１重量部あた
り１０乃至１０，０００重量部の量で使用する。
物質中での触媒の均一な分散を促すために、触媒を希釈
剤中での溶液として使用すると望ましいことが多い。適
切な希釈剤は、触媒に対する溶媒であり、反応条件下で
反応物質に対して不活性である物質であれば任意のもの
でよい。好適な希釈剤は、ベンゼン、トルエン及びキシ
レンを包含する芳香族炭化水素等の炭化水素溶媒である
。しかし、脂肪族ミネラルスピリット等の脂肪族溶媒を
使用することもできる。これらの炭化水素溶媒のほかに
、希釈剤は酢酸エチル等のエステルでもよい。希釈剤を
使用する場合、本発明に係わる触媒化合物１重量部あた
り１０乃至１０，０００重量部の量で使用する。
【００２６】本発明方法により生成するカルボキシ官能
性シリコーンは、一般式： ＨＯＯＣ（Ｒ１ ）ｘ ＣＨ２
ＣＨ２ Ｒ２ ｃ ＳｉＯ（３−ｃ）／２ −の末端基
及び式： （Ｒ２ ）２ ＳｉＯ− の反復単位を含む［式中Ｒ１ 、Ｒ２ 及びｘは前述の
とおりであり、そしてｃは約０乃至約２の数である。］
以下の実施例は、本発明の実施態様を例証するものであ
り、限定することを意図したものではない。
性シリコーンは、一般式： ＨＯＯＣ（Ｒ１ ）ｘ ＣＨ２
ＣＨ２ Ｒ２ ｃ ＳｉＯ（３−ｃ）／２ −の末端基
及び式： （Ｒ２ ）２ ＳｉＯ− の反復単位を含む［式中Ｒ１ 、Ｒ２ 及びｘは前述の
とおりであり、そしてｃは約０乃至約２の数である。］
以下の実施例は、本発明の実施態様を例証するものであ
り、限定することを意図したものではない。
【００２７】
【実施例】冷却器、温度計、加熱マントル、かくはん機
、温度調節器及び水トラップを装着した３リットル丸底
三ッ口フラスコに、１０−ヘンデセン酸１８４グラム及
びトルエン１０００グラムを加えた。その後、ＮａＯＨ
４０グラムを加え、そしてＮａセッケンの形成の間に生
成する水を除去するために溶液を還流させた。セッケン
形成の間に溶液が極めて粘稠になり、そして約２０ｃｃ
の水を採取した。セッケンが完全に生成し、そして赤外
分光スキャンにおいてカルボキシピークが消えた後、ト
リメチルクロロシラン１１５グラムを加え、そして溶液
を還流させた。溶液が極めて流動的になったが、しかし
塩の生成のために不透明となった。赤外分光スキャンに
より、（ＣＨ３ ）３ ＳｉＯＯＣ（ＣＨ２ ）８ Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２ ［約１７２５ｃｍ−１にピーク］の生成が
認められた。
、温度調節器及び水トラップを装着した３リットル丸底
三ッ口フラスコに、１０−ヘンデセン酸１８４グラム及
びトルエン１０００グラムを加えた。その後、ＮａＯＨ
４０グラムを加え、そしてＮａセッケンの形成の間に生
成する水を除去するために溶液を還流させた。セッケン
形成の間に溶液が極めて粘稠になり、そして約２０ｃｃ
の水を採取した。セッケンが完全に生成し、そして赤外
分光スキャンにおいてカルボキシピークが消えた後、ト
リメチルクロロシラン１１５グラムを加え、そして溶液
を還流させた。溶液が極めて流動的になったが、しかし
塩の生成のために不透明となった。赤外分光スキャンに
より、（ＣＨ３ ）３ ＳｉＯＯＣ（ＣＨ２ ）８ Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２ ［約１７２５ｃｍ−１にピーク］の生成が
認められた。
【００２８】その後、式：
（ＣＨ３ ）３ ＳｉＯ［Ｓｉ（ＣＨ３ ）（Ｈ）Ｏ］
３ ［Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ Ｏ］２０Ｓｉ（ＣＨ３ ）
３ を有するメチル水素含有流体６２５グラムを加えた
。
３ ［Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ Ｏ］２０Ｓｉ（ＣＨ３ ）
３ を有するメチル水素含有流体６２５グラムを加えた
。
【００２９】前記流体は、２５℃で８１４センチストー
クスの粘度を有し、そして９５＋％の固形分を含んでい
た。この流体を、ラモロー触媒の存在下で加えた。反応
により発熱が生じ、そしてトルエンの還流温度である１
１０乃至１２０℃で反応を行なった。赤外分光スキャン
により、ＳｉＨバンドの消滅が示された。
クスの粘度を有し、そして９５＋％の固形分を含んでい
た。この流体を、ラモロー触媒の存在下で加えた。反応
により発熱が生じ、そしてトルエンの還流温度である１
１０乃至１２０℃で反応を行なった。赤外分光スキャン
により、ＳｉＨバンドの消滅が示された。
【００３０】添加完了後、水を加え、そして溶液を還流
温度で数時間加熱した。赤外分光スキャンにより、約１
７２５ｃｍ−１での前記カルボキシ流体中のトリメチル
シリル末端基の消滅、及び１７１３ｃｍ−１での−ＣＯ
ＯＨピークの出現が示された。
温度で数時間加熱した。赤外分光スキャンにより、約１
７２５ｃｍ−１での前記カルボキシ流体中のトリメチル
シリル末端基の消滅、及び１７１３ｃｍ−１での−ＣＯ
ＯＨピークの出現が示された。
Claims (8)
- 【請求項１】 下記の工程を含むカルボキシ官能性シ
リコーンの新規な製造方法。 （ｉ）成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の混合物を付加
反応させる工程（ただし成分（Ａ）と（Ｂ）は約１：１
のモル比で存在する） （Ａ） 一般式： Ｒ３ ＳｉＯＯＣ（Ｒ１
）ｘ ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｉ
）［式中Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
であり、Ｒ１ は２価の炭化水素基であり、そしてｘは
約０乃至約３０の範囲内の数である］を有するオルガノ
アシロキシシラン、 （Ｂ） ０．０１乃至約１００モル％の水素化物濃度
及び２５℃で約２乃至約１，０００，０００センチポア
ズの粘度を有するオルガノ水素ポリシロキサン及び（Ｃ
） 成分（Ａ）と（Ｂ）と間の付加反応を促進するの
に有効な量の貴金属又は貴金属含有触媒（ｉｉ） 工
程（ｉ）で生成した付加反応生成物を加水分解させる工
程。 - 【請求項２】 Ｒ及びＲ１ が夫々メチル又はフェニ
ルであり、そしてｘが約０乃至約１５の数である請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒ及びＲ１ がメチルであり、そして
ｘが約１乃至約８の数である請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 触媒が白金又は白金含有触媒である請
求項１記載の方法。 - 【請求項５】 成分（Ｃ）が成分（Ａ）及び（Ｂ）の
組成全体の約１乃至約１００ｐｐｍの範囲内の量で存在
する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 成分（Ｃ）が約１乃至約８０ｐｐｍの
範囲内の量で存在する請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 成分（Ｃ）が約１乃至約２０ｐｐｍの
範囲内の量で存在する請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 工程（ｉｉ）において、水の量が成分
（Ａ）１モルあたり約１乃至約１０モルの範囲内である
請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US542,272 | 1990-06-22 | ||
| US07/542,272 US4990643A (en) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | Method for preparing carboxy functional silicones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226135A true JPH04226135A (ja) | 1992-08-14 |
| JP2544033B2 JP2544033B2 (ja) | 1996-10-16 |
Family
ID=24163075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3170393A Expired - Lifetime JP2544033B2 (ja) | 1990-06-22 | 1991-06-17 | カルボキシ官能性シリコ―ンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990643A (ja) |
| EP (1) | EP0463522A3 (ja) |
| JP (1) | JP2544033B2 (ja) |
| KR (1) | KR920000769A (ja) |
| CA (1) | CA2042270A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW216432B (ja) * | 1992-01-10 | 1993-11-21 | Shinetsu Chem Ind Co | |
| US5360571A (en) * | 1992-03-31 | 1994-11-01 | Osi Specialties, Inc. | Surfactant compositions |
| JP2773547B2 (ja) * | 1992-05-08 | 1998-07-09 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| US5447997A (en) * | 1994-03-11 | 1995-09-05 | General Electric Company | Silicone polyether carboxylic acids |
| DE4411360A1 (de) * | 1994-03-31 | 1995-10-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Carboxylgruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
| EP0739927B1 (de) * | 1995-04-29 | 1998-07-15 | Th. Goldschmidt AG | Verfahren zur Herstellung carbonsäurefunktioneller Silane und Siloxane |
| DE102004019376A1 (de) * | 2004-04-21 | 2005-11-10 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Carboxyreste aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
| CN102532551B (zh) * | 2011-12-09 | 2013-10-16 | 宁波经济技术开发区希科新材料有限公司 | 一种单羧基改性硅油的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61223031A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-10-03 | ダウ コーニング コーポレイシヨン | カルボキシルヒドロカルビン置換珪素化合物の製法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3182076A (en) * | 1965-05-04 | Carboxyalkyl xrganosiloxanes | ||
| BE489915A (ja) * | 1948-07-01 | 1900-01-01 | ||
| US3629309A (en) * | 1956-10-12 | 1971-12-21 | Union Carbide Corp | Organosilicon compounds and processes for producing the same |
| US3112333A (en) * | 1960-10-07 | 1963-11-26 | Union Carbide Corp | Organofunctional siloxanes |
| BE754332A (fr) * | 1969-08-05 | 1971-02-03 | Dow Corning | Copolymeres de siloxanes a fonctionnalite carboxyle utiles comme agent d'encollage et papier encolle a l'aide de ces copolymeres |
| US4378459A (en) * | 1980-09-05 | 1983-03-29 | General Electric Company | Ester functional organopolysiloxane lubricants and process |
| US4587320A (en) * | 1984-12-21 | 1986-05-06 | Dow Corning Corporation | Method for making carboxyfunctional silicone glycols |
| US4912241A (en) * | 1988-07-29 | 1990-03-27 | Dow Corning Limited | Organosilicon compounds |
-
1990
- 1990-06-22 US US07/542,272 patent/US4990643A/en not_active Ceased
-
1991
- 1991-05-09 CA CA002042270A patent/CA2042270A1/en not_active Abandoned
- 1991-06-15 EP EP19910109840 patent/EP0463522A3/en not_active Withdrawn
- 1991-06-17 JP JP3170393A patent/JP2544033B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-19 KR KR1019910010180A patent/KR920000769A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61223031A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-10-03 | ダウ コーニング コーポレイシヨン | カルボキシルヒドロカルビン置換珪素化合物の製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4990643A (en) | 1991-02-05 |
| KR920000769A (ko) | 1992-01-29 |
| EP0463522A3 (en) | 1992-09-02 |
| CA2042270A1 (en) | 1991-12-23 |
| EP0463522A2 (en) | 1992-01-02 |
| JP2544033B2 (ja) | 1996-10-16 |
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