JPH04216891A - ホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物及びこの組成物を有する基材の製造方法と用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はホットメルトシリコーン
感圧接着剤組成物及び関連する製法と製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常感圧接着剤は、わずかな圧力で被着
体表面に接着しそしてその表面に物質がほとんど移行せ
ずに表面から剥離する物質である。周知であるシリコー
ン感圧接着剤は代表的には溶剤ベースの接着剤である。 すなわちまずシリコーン感圧接着剤の粘度を選んだ基材
上に容易に塗布できる粘度まで下げるために溶剤を使い
、そして塗布したあと溶剤を除去する。いずれの溶剤ベ
ース感圧接着剤（ＰＳＡという）　の場合でも、用いる
溶剤の多くは易燃性であるから溶剤が環境にさらされな
いようにし、且つ易燃性や爆発性となる条件を回避する
ために特別な注意を払う必要がある。

【０００３】ホットメルト感圧接着剤は、加熱すると溶
けて塗布するのに適当な粘度となり、冷却すると概して
非流動状態になる接着剤である。溶剤ベースのＰＳＡと
比較してホットメルトＰＳＡには利点がある。すなわち
、ホットメルトＰＳＡの利点は、（１）溶剤の含有及び
除去の必要がないこと、（２）易燃性溶剤の存在に基づ
く火災を避けるための特別な注意を払う必要がないこと
、（３）溶剤ベースのＰＳＡで通常用いる塗布方法以外
の方法を使うことができること、そして（４）溶剤含有
ＰＳＡでしばしばおこる泡立ちを極力おさえて容易に厚
い塗膜を塗布できることである。更に無溶剤のＰＳＡは
、ＰＳＡへの別の配合剤添加を妨げる溶剤を含まないと
いう利点がある。

【０００４】多くの用途特に医療分野において、シリコ
ーン感圧接着剤は別のタイプのＰＳＡより好ましいこと
がわかっている。例えば、シリコーン感圧接着剤が局所
使用に適しているという事実によって、医薬物含有パッ
チを患者の皮膚に付着させることを含む経皮的な医薬物
送達施用にこの接着剤は用途を見出した。

【０００５】シリコーンを含みそしてホットメルトＰＳ
Ａであるという固有の利点をもつホットメルトシリコー
ン感圧接着剤の製造方法が米国特許第　４，８６５，９
２０号に開示されている。この米国特許第　４，８６５
，９２０号において、ホットメルト感圧接着剤組成物は
（１）シリコーン樹脂、（２）シリコーンフルイド、そ
して（３）シリコーン樹脂とシリコーンフルイドの全重
量基準で１〜１０重量パーセントの量の、式Ｒ−Ｃ（Ｏ
）ＯＲ′〔式中、Ｒは２〜３２個の炭素原子をもつ一価
の難燃性炭化水素基、そしてＲ′は１〜１４個の炭素原
子をもつ一価の難燃性炭化水素基を表す〕で表されるエ
ステルからなる。このシリコーン感圧接着剤組成物は非
常に有効であることがわかっているけれども、上述のエ
ステルよりも（１）更に毒性がなくて皮膚適合性がよく
、（２）手に入りやすく、そして（３）一層安価な配合
剤を使うホットメルトシリコーン感圧接着剤を作ること
が望ましい。特に皮膚に施用するためにはできるだけ皮
膚適合性があることが望ましい。

【０００６】更に新しいホットメルトシリコーン感圧接
着剤を実質的に透明とすることができ且つ接着力を用途
に向くように調節できることが望ましい。例えば経皮的
な医薬物送達施用の場合、ＰＳＡは皮膚に対して適当な
付着力を有しＰＳＡが所要の時間付着したままであって
剥離する際患者にとって苦痛のないものであることが望
ましい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ホットメル
ト接着剤であって局所施用にきわめて満足できる物質で
作るという利点を有するホットメルト感圧接着剤組成物
を提供する。本発明のホットメルトシリコーン感圧接着
剤組成物は容易に入手できて且つ比較的安価である配合
剤を用いる。更に本発明は組成物の粘着性、付着性及び
剥離性に関する感圧接着剤の性質を調節する方法を提供
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）シリコ
ーン樹脂と（２）シリコーンフルイドからなる混合物が
粘着性及び接着性を有し、該混合物と（３）狭い分布の
ポリジメチルシロキサン標準品で検量したゲル透過クロ
マトグラフィーで測定した重量平均分子量が約３００〜
約１５００であり、該シリコーン樹脂及び該シリコーン
フルイドの全重量基準で約０．５〜約１０重量パーセン
トの少なくとも一つの難燃性炭化水素とのブレンドを含
んでなるホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を提
供することによって上述の要求を達成する。更に本発明
は、この組成物の使用方法、ホットメルトシリコーン感
圧接着剤をコーティングした基材の製造方法及びコーテ
ィングした基材の使用方法を含む。

【０００９】通常本発明のホットメルト組成物は、シリ
コーン感圧接着剤及び狭い分布のポリジメチルシロキサ
ン標準品で検量したゲル透過クロマトグラフィーで測定
した重量平均分子量が約　３００〜約１５００である少
なくとも１つの難燃性炭化水素からなる。この難燃性炭
化水素以外のホットメルトシリコーン感圧接着剤の成分
を多くの周知のシリコーン感圧接着剤から選ぶことがで
きる。代表的なシリコーン感圧接着剤は、組成物の粘度
を室温で塗布できる粘度まで下げるためにキシレン（易
燃性であり環境上の管理が必要である）あるいはトリク
ロロトリフルオロエタン（環境上の管理が必要である）
のような揮発性有機溶剤を含み、そして塗布したあと蒸
発させて有機溶剤を除く。本発明のホットメルトシリコ
ーン感圧接着剤組成物は除去する必要があるこのような
溶剤を含まないが、決った難燃性炭化水素を含むことに
よってその粘度を高温で塗布するのに適した粘度まで下
げることができる。

【００１０】必要に応じて更に本発明のホットメルトシ
リコーン感圧接着剤組成物は、伸張又は補強用増量剤の
ようなわずかな量の増量剤を含むことができる。通常増
量剤は、シリコーン樹脂とシリコーンフルイドの全重量
基準で約５ｗｔ％以下の量で存在する。

【００１１】本発明のホットメルト組成物に用いる適当
なクラスの感圧接着剤は、（１）珪素結合のヒドロキシ
ル基を含むベンゼン可溶性樹脂状コポリマーからなり、
そして式Ｒ３ＳｉＯ１／２で表されるトリオルガノシロ
キシ単位と式ＳｉＯ４／２で表される四官能価シロキシ
単位から実質的になり、コポリマー中に存在する四官能
価シロキシ単位当りのトリオルガノシロキシ単位が約０
．６〜０．９の比率である、シリコーン樹脂のようなト
リメチルシリル基で末端ブロッキングしたポリシリケー
ト樹脂〔式中、各Ｒは１〜６個（１，６を含めて）の炭
素原子の炭化水素基からなる群から独立に選ぶ一価の有
機基を表す〕と、そして（２）シラノール基で末端化し
たポリジオルガノシロキサンフルイド、例えばポリジメ
チルシロキサンフルイドとの混合物からなる。上述のあ
るいは類似の感圧接着剤組成物が米国特許第２，７３６
，７２１号及び第　２，８１４，６０１号に記述されて
いる。

【００１２】本発明に従って難燃性炭化水素と一緒に用
いる別のクラスの適当な感圧接着剤は、米国特許第　２
，８５７，３５６号に記述されているものあるいはそれ
らに類似なものである。この特許には（１）加水分解で
きるトリアルキルシランとアルキルシリケートの共加水
分解生成物が複数の珪素結合ヒドロキシ基を含む該共加
水分解生成物と（２）珪素結合ヒドロキシ基を含む高粘
度の線状オルガノポリシロキサン油とを含んでなる配合
剤の混合物からなるシリコーン感圧接着剤が記述されて
いる。

【００１３】必要に応じて更にシリコーン樹脂（１）と
シリコーンフルイド（２）をカナダ特許第　７１１，７
５６号に記述されているような方法に従って互に縮合さ
せることができる。このような縮合反応において、シリ
コーン樹脂（１）とシリコーンフルイド（２）をシラノ
ール縮合触媒の触媒量の存在下で互に混合し、次いでシ
リコーン樹脂（１）とシリコーンフルイド（２）を例え
ば還流条件下で１〜２０時間加熱して縮合させる。シラ
ノール縮合触媒の例は、第一、第二及び第三アミン、こ
れらのアミンのカルボン酸及び第四アンモニウム塩であ
る。

【００１４】本発明に従う難燃性炭化水素と一緒に用い
る別のクラスの適当な感圧接着剤は、米国特許第　４，
５９１，６２２号、第　４，５８４，３５５号、第　４
，５８５，８３６号及び第　４，６５５，７６７号に記
述されている組成物である。通常これらの感圧接着剤は
、（１）シリコーン樹脂と（２）シリコーンフルイドの
ブレンドからなり、これらのブレンドの珪素結合ヒドロ
キシ基の含有率を減らすためにブレンドを化学的に処理
する。この化学処理に先立って、これらの接着剤を必要
に応じて更に上述したように縮合させることができる。

【００１５】通常、シリコーン樹脂とシリコーンフルイ
ドの全重量部が　１００部の場合、シリコーン感圧接着
剤中に約４０〜約７０重量部の量でシリコーン樹脂を用
い、そして約３０〜約６０重量部のシリコーンフルイド
を用いる。一般に全重量部が１００　の場合、約５０〜
約６０重量部のシリコーン樹脂、そしてこれに符合する
約４０〜約５０重量部のシリコーンフルイドを用いるの
が好ましい。

【００１６】本発明に用いるシリコーン感圧接着剤とし
て、通常不粘着性の加硫ゴムであるシリコーンゴムを考
えない。本発明に用いるシリコーン感圧接着剤は触れる
と粘着性（又は付着性）があり、そして普通わずかな圧
力を加えると基材に接着する。シリコーン感圧接着剤は
以下に記述するように難燃性炭化水素と混合すれば硬化
しあるいはゴム状になる。しかし硬化したあとでもこの
シリコーン感圧接着剤は粘着性である。本発明のための
適当な難燃性炭化水素の一つである鉱油は、ポリジメチ
ルシロキサンガム、増量剤（ヒュームドシリカ又は別の
無機非樹脂状物質のような）、架橋剤及び必要に応じて
更に触媒の混合物からなる最も普通のタイプのシリコー
ンゴムと相溶性でない。しかしながら、鉱油とペトロラ
タム（本発明の別の適当な難燃性炭化水素）は用いるシ
リコーン感圧接着剤と実質的に相溶性であることを意外
にも見出した。この相溶性は、接着剤に含まれているベ
ンゼン可溶性シリコーン樹脂の細隙中にこの難燃性炭化
水素が吸収されるという事実によるものと考えられる。

【００１７】シリコーン感圧接着剤とシリコーンゴムの
別な相違は、シリコーン感圧接着剤は通常増量剤を含ま
ないかあるいは含んでも少量、例えばヒュームドシリカ
又はシリコーン技術では周知である別の無機補強用増量
剤のような増量剤を約５ｗｔ％より少ない量で含む。一
方、シリコーンゴムは普通約１５〜３５ｗｔ％の増量剤
を含む。通常シリコーン感圧接着剤中に増量剤が多量に
あるのは望ましくない。その理由は多量にあるとしばし
ばシリコーン感圧接着剤は粘着性と付着性を失いそして
粘度が上がりシリコーン感圧接着剤の塗料を塗布するこ
とが一層むずかしくなる。

【００１８】シロキサン（１）及び（２）と選んだ難燃
性炭化水素とを混合するだけで本発明のホットメルトシ
リコーン感圧接着剤組成物を作ることができる。次いで
このホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を塗布で
きる粘度まで加熱しそして基材に塗布する。必要に応じ
て更に、塗布した組成物を硬化させることができる。組
成物を硬化させる場合、組成物に更に硬化触媒を含める
ことができる。このような触媒は室温でまたホットメル
ト塗布工程中に到達する温度で不活性であることが好ま
しい。それ故、ホットメルト温度よりも高い温度で活性
になるかあるいは別のエネルギー源、例えば紫外線又は
電子線にさらすと活性になるような触媒が最も好ましい
。シリコーン感圧接着剤を架橋する方法は周知である。 例えば、〔「感圧接着剤技術ハンドブック（Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ
　Ａｄｈｅｓｉｖｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」第３４
４　〜３５２　頁（１９８２）〕の“シリコーン感圧接
着剤”及び〔「感圧接着テープ技術の進歩（Ａｄｖａｎ
ｃｅｓ　Ｉｎ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｒｅ
　Ｔａｐｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」セミナー会報第
１〜５頁（１９８６）〕の“シリコーン感圧接着剤の製
法”がある。

【００１９】本発明の適当な難燃性炭化水素は、完全に
液体の難燃性炭化水素及び液体と固体の難燃性炭化水素
の組合わせを含む。直鎖の、枝分れ鎖の、飽和及びＣ＝
Ｃ不飽和難燃性炭化水素は本発明に用いることができる
タイプの難燃性炭化水素である。これらの難燃性炭化水
素は経皮的医薬物の施用のような局所施用（動物皮膚）
に適当である。本発明に用いる難燃性炭化水素が上述の
米国特許第　４，８６５，９２０号で用いているエステ
ルとは異なり、本発明の炭化水素はこれらのエステルよ
りも比較的皮膚適合性があるばかりでなく、この難燃性
炭化水素は機能上のメカニズムが変わるという点で異な
る。米国特許第　４，８６５，９２０号のエステルはこ
のＰＳＡ組成物のシリコーンフルイド相に可溶性である
が、一方本発明の難燃性炭化水素はこのＰＳＡ組成物の
樹脂相と相溶性である。難燃性炭化水素のＰＳＡ組成物
との良好な相溶性のために、ホットメルトシリコーン感
圧接着剤組成物は透明性を示し、これは多くの最終用途
にとって望ましいことである。鉱油及びペトロラタムの
ような難燃性炭化水素はポリジメチルシロキサンと相溶
性ではなくそして通常シリコーンゴムと相溶性でないの
で、難燃性炭化水素がこのシリコーン感圧接着剤と相溶
性であることは驚くべき発見である。記述した難燃性炭
化水素はホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物の表
面にブリードしないので、シリコーン感圧接着剤の粘着
性と付着性の特性は難燃性炭化水素の存在下で持続する
。

【００２０】本発明の難燃性炭化水素の適当な重量平均
分子量の範囲は、狭い分布のポリジメチルシロキサン標
準品で検量したゲル透過クロマトグラフィーで測定して
約３００　〜約１５００、好ましくは約４００　〜約１
０００である。多くの場合、難燃性炭化水素の重量平均
分子量は約　４００〜５００　であるのが好ましい。所
望の重量平均分子量をもつ難燃性炭化水素に加えて、所
望の範囲外の分子量をもつ難燃性炭化水素を組成物に含
めてよい。しかしながら、この場合有意な量の低分子量
易燃性種を避ける必要がある。ホットメルトシリコーン
感圧接着剤組成物に有害作用を引き起こす量の難燃性炭
化水素は避ける必要がある。

【００２１】本発明のホットメルトシリコーン感圧接着
剤組成物用の難燃性炭化水素は、高温でホットメルトシ
リコーン感圧接着剤組成物を塗布する間安全手段を講じ
るような易燃性ではない。ここで云う易燃性物質とは、
米国条例タイトル４９、パート１７３　、セクション１
１５（Ｕｎｉｔｅｄ　Ｓｔａｔｅｓ　Ｃｏｄｅ　ｏｆ　
Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ（４９　ＣＦ
Ｒ　１７３．１１５））に規定された定義に従う易燃性
物質である。要約すれば、易燃性液体とは１００　°Ｆ
（３８℃）　より低い引火点をもつ液体であって、引火
点とは液体が容器内で十分な濃度の蒸気を放ち液体の表
面近くで空気との引火性混合物を形成する最低温度を意
味する。上記ＣＦＲは引火点を測定する適当な試験条件
を提供する。引火性物質が組成物に含まれる場合、火災
の危険を避けるために可燃ガスを含まない不活性雰囲気
（例えば窒素ガス）中で塗布操作をおこなう必要がある
。

【００２２】用いる難燃性炭化水素は使用温度で沸とう
してはならない。代表的に約　１００℃より高い温度で
本発明の組成物は適当な使用粘度となるので、　１００
℃より高い沸点をもつ難燃性炭化水素が好ましい。

【００２３】適当な難燃性炭化水素の例は軽質鉱油、重
質鉱油及びペトロラタムを含む。重質鉱油は沸点が　７
６０ｍｍＨｇで約　３６０℃であるペトロラタムからの
液体炭化水素の混合物である。重質鉱油は比重は約０．
８７５〜０．９０５　であり、軽質鉱油の比重は約０．
８３〜０．８６である。ペトロラタムは非直鎖固体炭化
水素と高沸点液体炭化水素のコロイド系であって、大部
分の液体炭化水素はミセル内に保持されている。ペトロ
ラタムの密度は２５℃の水を基準として６０℃で約０．
８２０　〜０．８６５　である。

【００２４】ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）　
で軽質及び重質鉱油及びペトロラタムの分析をした。用
いた装置はバリオンラボラトリーズ（Ｖａｒｉｏｎ　Ｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）　から市販されているバリオ
ンマイクロパック（Ｖａｒｉｏｎ　Ｍｉｃｒｏｐａｋ）
ＴＳＫ　ＨシリーズＧＰＣ分析器で、４つのカラムから
なるバンクは１０６，１０５，１０４　及び５００　オ
ングストロームの細孔をもつカラムを含む。トルエン中
の狭い分布のポリジメチルシロキサン標準品（多分散イ
ンデックス：１．１〜１．３）を用いて分析器を検量し
た。検出器は屈折率検出器を用いた。流量１．５００　
ｍｌ／ｍｉｎ　、インジェクション量５０マイクロリッ
ター、稀釈度１％そして炉温４５．００　℃を用いて試
験をした。求めたカーブはＹ切片が１１．６６４６１０
０で勾配が−０．３３１４４１９０の直線回帰であった
。

【００２５】軽質鉱油は二つの異なる分子量範囲をもつ
種であることを示す二つのモードのあるカーブであった
。軽質鉱油の約２０重量パーセントは、ピーク分子量が
約２７，４３４、数平均分子量が約１５，９０７、重量
平均分子量が約５３，１３２、Ｚ−平均分子量が約２４
７，６０９　そして多分散インデックスが約３．３４で
ある分子から構成されていた。基線測定値は１５．９４
　及び３１．２１　分、加算終点は１６．８１　〜２５
．２７　分、そして相対基線ドリフトは０％であった。

【００２６】軽質鉱油の約８０重量パーセントを含んで
なる軽質鉱油の第二の種は、ピークタイムが２７．１４
　、ピーク分子量が約４６８　、数平均分子量が約３５
４　、重量平均分子量が約４４３　、Ｚ−平均分子量が
約５２３　、そして多分散インデックスが約１．２５で
あった。この第二の主要な種について基線測定値は２４
．７５　及び３０．１２　分、加算終点は２５．７５　
〜２９．８１　分、そして相対基線ドリフトは１．１７
４３％であった

【００２７】重質鉱油のＧＰＣ分析から、ピークタイム
が２６．７５　、ピーク分子量が約６２７　、数平均分
子量が約４９５　、重量平均分子量が約６１３　、Ｚ−
平均分子量が約７１７　、そして多分散インデックスが
約１．２４であった。基線測定値は２３．０９　及び３
０．１２分、加算終点は２５．４５　〜２９．４２　分
、そして相対基線ドリフトは２．８７２５％であった。

【００２８】ペトロラタムのＧＰＣ分析から、ピークタ
イムは２６．４１　、ピーク分子量は約８１４　、数平
均分子量は約６７０　、重量平均分子量は約９０２　、
Ｚ−平均分子量は約１２０１、そして多分散インデック
スは約１．３５であった。基線測定値は２０．２１　〜
２９．１６　分、加算終点は２４．２３　〜２９．１６
　分、そして相対基線ドリフトは０．７４２３％であっ
た。

【００２９】ホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物
を医療用途に用いる場合、米国薬局方（Ｕｎｉｔｅｄ　
Ｓｔａｔｅｓ　Ｐｈａｒｍａｃｏｐｅｉａ　：ＵＳＰ）
等級が好ましい。重質鉱油及びペトロラタムと比較して
軽質鉱油で著しい粘度の低下がみられるので、本発明に
おいては軽質鉱油が重質鉱油及びペトロラタムよりも好
ましい。

【００３０】シリコーン樹脂とシリコーンフルイドの全
重量基準で約０．５〜１０重量パーセントの量で難燃性
炭化水素を用いることができる。難燃性炭化水素を約５
重量パーセントより低い量で用いるのが好ましい。特に
低分子量の難燃性炭化水素を多量に用いると、ホットメ
ルトシリコーン感圧接着剤組成物は、大部分のＰＳＡ用
途にとって不都合である室温で著しく流動性となりうる
。しかしこの問題は塗布したあとＰＳＡを硬化させるこ
とによって解決できる。

【００３１】本発明のホットメルトシリコーン感圧接着
剤組成物は混ぜる順序によらず配合剤を混合して作るこ
とができる。配合剤の反応又は処理、例えば上述のカナ
ダ特許第　７１１，７５６号の手法に従う縮合あるいは
上述の米国特許第　４，５９１，６２２号及び第４，５
８４，３５５号に従う化学的処理を、難燃性炭化水素を
加える前に終える必要がある。

【００３２】難燃性炭化水素を混入することによって、
除去しなければならない溶剤を使うことなく基材に塗布
するのに適した粘度まで、ホットメルトシリコーン感圧
接着剤組成物の高温粘度を下げることができる。ホット
メルト作業に適した粘度は約２０，０００〜４０，００
０センチポアズそしてもっと代表的には３０，０００〜
４０，０００センチポアズである。

【００３３】基材に本発明のホットメルトシリコーン感
圧接着剤組成物を塗布する場合、その方法は（ａ）ホッ
トメルトシリコーン感圧接着剤組成物を２５℃より高い
塗布できる温度に加熱し、（ｂ）加熱したホットメルト
シリコーン感圧接着剤組成物を基材に塗布し、そして（
ｃ）塗布したホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物
を概して非流動状態になるまで冷却する工程を含んでな
る。通常本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組
成物を約　１００℃以上（更に代表的には約　１５０℃
）の温度に加熱すれば４０，０００センチポアズより低
い適当な粘度となる。この塗布できる温度は十分低いの
で組成物の分解はおこらない。用いる塗布装置、所望の
最終製品そしてホットメルトシリコーン感圧接着剤組成
物の配合によって低い温度でも塗布できる粘度とするこ
とができる。 例えば、所望の感圧接着剤層が厚ければそれだけ塗料の
粘度を上げることができる。

【００３４】ホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物
を支持材又は基材に塗布する場合、ローラー塗、漬け塗
、押出、ナイフ塗布又は吹付塗のような普通の方法を用
いて塗布することができる。

【００３５】本発明のホットメルトシリコーン感圧接着
剤組成物は、紙、クロス、ガラスクロス、シリコーンゴ
ム、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
テトラフルオロエチレン、ガラス、木材、金属及び皮膚
のような多くの基材に接着する。それ故、本発明のホッ
トメルトシリコーン感圧接着剤組成物には多くの用途が
ある。所望の用途によっては、ホットメルトシリコーン
感圧接着剤をのせる基材表面に定着剤を塗布することが
望ましい。

【００３６】本発明のホットメルトシリコーン感圧接着
剤組成物は、医薬物のようなバイオ活性薬剤を患者の皮
膚のようなバイオ活性薬剤受容基体に送達することを促
進するのに特に適している。本発明のホットメルトシリ
コーン感圧接着剤組成物を、二つのタイプのバイオ活性
薬剤送達モードで使うことができる。一つのモードはバ
イオ活性薬剤をホットメルトシリコーン感圧接着剤組成
物に組み入れ、次いで基体に付着させると送達を始める
。送達の第二のモードは、ホットメルトシリコーン感圧
接着剤組成物のメンブレンを基材に付着させて、次いで
バイオ活性薬剤のリザーバーを付着メンブレンと接触さ
せる。次いでバイオ活性薬剤はリザーバーから付着メン
ブレンを通して吸収基体に送達される。この第二の送達
モードは一般の経皮薬物送達技法である。このモード用
に、（ａ）コンテナー、（ｂ）コンテナーに注入するバ
イオ活性薬剤、そして（ｃ）コンテナーをバイオ活性薬
剤受容基体に接着させるための、コンテナーに塗布する
本発明のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物とを
含むバイオ活性薬剤送達デバイスを作ることができる。

【００３７】更に本発明のホットメルトシリコーン感圧
接着剤組成物を経皮薬物送達用途に使う場合、難燃性炭
化水素の存在によって皮膚及び皮膚軟化を経由する薬物
の透過速度を調節できるという付加的な利点がある。

【００３８】本発明を以下の例によって更に詳細に説明
するが本発明はこれらに限定されない。以下の例におい
て、すべての部及びパーセントは別に定める場合を除き
重量基準である。

【００３９】１．５ｇの樹脂と０．７５ｇの粘度が　１
００センチストークスのトリメチルシロキシ基で末端ブ
ロッキングしたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）フ
ルイドとを、径６０ｍｍで深さ１５ｍｍのアルミニウム
箔製の皿内で混合し、そしてこのサンプルを空気循環炉
内に入れ　１５０℃で２時間加熱することによって、以
下に述べる樹脂の“非揮発分含有率（Ｎ．Ｖ．Ｃ．）”
　を測定した。次いで加熱サンプルを室温まで冷却しそ
して非揮発物質（ｗ）の重さを決めるために再秤量した
。パーセント表示のＮ．Ｖ．Ｃ．は１００　×ｗ／１．
５　である。

【００４０】以下の例のために、樹脂Ａ−１は米国特許
第　２，６７６，１８２号の方法に従って４５部の珪酸
ナトリウム（４１．６°Ｂｅ）　と２０部のＭｅ３Ｓｉ
Ｃｌ（Ｍｅ：メチル基）　から調製した樹脂状共重合シ
ロキサンのキシレン溶液であり、Ｍｅ３ＳｉＯ１／２　
単位とＳｉＯ４／２単位を約０．７５：１．０の比率で
含み、そしてＮ．Ｖ．Ｃ．は代表的に約６９〜７１％、
酸価は０．３〜１．４の範囲、粘度はキシレン溶液中６
０％Ｎ．Ｖ．Ｃ．において２５℃で１０〜１４センチポ
アズの範囲、そして珪素結合ヒドロキシ基含有率は　１
００％Ｎ．Ｖ．Ｃ．基準で約２．５重量パーセントであ
る。

【００４１】樹脂Ａ−２は樹脂Ａ−１を液化させたもの
である（１００％非揮発分含有率）　。

【００４２】ＰＤＭＳフルイドＡは、数平均分子量が約
４０，０００であるヒドロキシル基で末端ブロッキング
したポリジメチルシロキサンと、４〜３０の重合度であ
る少量の環状ポリジメチルシロキサンとの均質混合物で
あり、この混合物の粘度はスピンドル＃３付ブルックフ
ィールドビスコメーター（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　Ｖｉ
ｓｃｏｍｅｔｅｒ）　モデルＨＡＦ　を用い１０　ＲＰ
Ｍで測定して１２，０００〜１５，０００センチポアズ
である。

【００４３】２４．１重量部の樹脂Ａ−２、３９．８重
量部のキシレンそして３６．１重量部のＰＤＭＳフルイ
ドＡを均質に混合して、ＰＳＡ　Ａ　を調製した。次い
でこの混合物を　１００℃に加熱しそしてこの混合物の
非揮発成分ポンド当り１１ｍｌ／ｍｉｎ　の速度で無水
アンモニアを２時間混合物に通した。 次いで混合物をエンドキャップするために、樹脂コポリ
マー中に存在する全珪素結合ヒドロキシル基に対する末
端ブロッキングするトリオルガノシリル基のモル比が３
：１となるようにヘキサメチルジシラザンを混ぜ、そし
てこの混合物を９５〜　１００℃で３時間反応させた。 次いで混合物を　１４０℃に加熱し、そして還流しなが
ら　１４０℃で３時間保持して縮合水を除去した。次い
でこの混合物をストリップして非揮発分含有率を９０％
より高くした。

【００４４】ＰＳＡ　Ｂは、６０部の樹脂Ａ−１、４０
部のＰＤＭＳフルイドＡ及び２．４部の炭酸アンモニウ
ムの一部を均質に混合し、この混合物を　１００℃に加
熱し、そして　１００℃で１時間保持することによって
調製した感圧接着剤組成物である。次いで２．４部の炭
酸アンモニウムの残りを混合物に加え、そして　１００
℃で更に１時間混合を続けた。 次いでこの混合物を　１００℃で１６時間ストリップし
て揮発成分を除去した。室温に冷却した　ＰＳＡ　Ｂは
、（１）密度が１．０８５　〜１．１１５　、（２）用
いたサンプルが１ｇで炉温が　１７７℃であることを除
いてＮ．Ｖ．Ｃ．が上述の定義による場合、Ｎ．Ｖ．Ｃ
．は少なくとも９８．８％、（３）２４時間静置し次い
でＡＳＴＭ　Ｄ９２６　を用いて２ｇの試料に３分±５
秒間力を加えて測定した可塑度は　１５０〜２００　×
１０−３インチ（３．８１　〜５．０８ｍｍ）　、そし
て（４）Ｎ．Ｖ．Ｃ．が１８．５％となるようにトリク
ロロトリフルオロエタン中に分散させた場合の実測接着
剥離は少なくとも１６００ｇであった。

【００４５】２６．７４　部のヒドロキシ基で末端ブロ
ッキングした可塑度が４７〜３０ミルであるポリジメチ
ルシロキサンガム、３０．１４　部の樹脂Ａ−２、３９
．５８　部のキシレン、３．４０部のイソプロパノール
及び９％テトラメチルグアニジン、９％２−エチルヘキ
サン酸及び８２％キシレンからなる混合物の０．１４部
を均質に混合してＰＳＡ　Ｃを調製した。このガムの可
塑度を室温で測定し次いでＡＳＴＭ　Ｄ９２６　を用い
て４．２ｇの試料に３分±５秒間力を加えた。次いでこ
の均質混合物をストリップし揮発成分を除去した。

【００４６】

【実施例】（例１〜１１） 例２〜１０、１２〜１４及び１６〜１８において、表１
に示す組成物を約　１００℃〜　１５０℃で均質になる
まで混合し、次いで混合物を室温まで冷却して、ホット
メルトシリコーン感圧接着剤組成物を調製した。例１，
１１及び１５は難燃性炭化水素を加えていない別々のシ
リコーン感圧接着剤の性質を示すためのものである。

【表１】

【００４７】レーメトリックス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
ｓ）　から市販されている粘弾性テスターを用い、温度
スイープを１０ｇサンプル上に走査し、そして５０ｍｍ
のカップとプレートを用いて周期１０　ｒａｄ／ｓｅｃ
　、歪度１％でテスターを操作し、動力学粘度（ｎ＊　
）　と貯蔵弾性率（Ｇ′）を測定した。

【００４８】貯蔵弾性率はダイスエルと弾性記憶に直接
的に関係する。ダイスエルが高くなればそれだけ一定の
塗り厚に必要とされるオリフィスの寸法が小さくなる。 それ故、貯蔵弾性率が低ければ基材への塗布がそれだけ
容易になる。これらの例と類似な試験法がＡＳＴＭ４０
６５−８２に記述されている。粘度と貯蔵弾性率をそれ
ぞれ表２，３に示す。比較のために、ＰＳＡ　Ａ，Ｂ　
及びＣ　の粘度と貯蔵弾性率をそれぞれ例１，１１及び
１５として表２，３に示す。

【表２】

【表３】

【００４９】接着強さと剥離強さを測定するために、こ
れらのサンプルのホットメルトシリコーン感圧接着剤組
成物を用いてテープを作った。巾１インチ（２５．４ｍ
ｍ）　のスコッチパック（ＳＣＯＴＣＨ−ＰＡＫ）１０
２２剥離ライナー（スリーエム社（３Ｍ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）　から市販されている剥離塗料をコーティングした
ポリエステルフィルム）　のストリップにこれらの組成
物をブッシュマンコーポレーション（Ｂｕｓｈｍａｎ　
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　製のホットメルトコーター
を用いて厚さ１又は２ミルにキャストした。塗布したあ
と、巾１インチ（２５．４ｍｍ）　のマイラー（ＭＹＬ
ＡＲ）　ポリエステルフィルムのストリップを４ｌｂ（
１．８ｋｇ）　のローラーでキャストしたそれぞれのサ
ンプルに付着させた。

【００５０】引張試験機につけたまま、テープをスコッ
チパック１０２２剥離ライナーから角度１８０℃で４０
インチ／分（１０２ｃｍ／分）の速度で剥がし剥離値を
求め結果をｇ／ｃｍで示した。ライナーの全長にわたる
平均値を記録した。

【００５１】次いでテープ（ＭＹＬＡＲ上にホットメル
ト感圧接着剤を厚さ１又は２ミルに塗布したもの）をそ
れぞれ４ｌｂ（１．８ｋｇ）　ローラーでステンレス鋼
パネルに付着させ、そして１５分間静置した。引張試験
機につけたまま、各テープをパネルから角度１８０　°
で１２インチ／分（３０．５ｃｍ／分）の速度で剥がし
て接着強さを求め結果をｇ／ｃｍで示した。

【００５２】すべての組成物は触ると粘着性であった。 接着強さと剥離強さを表４に示す。比較のために、ＰＳ
Ａ　Ａ，Ｂ　及びＣ　の接着強さと剥離強さをそれぞれ
例１，１１及び１５として表４に示す。

【表４】

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）（１）シリコーン樹脂と（２）
   シリコーンフルイドからなる混合物は粘着性及び接着性
   を有し、該混合物と （３）狭い分布のポリジメチルシロキサン標準品で検量
   したゲル透過クロマトグラフィーで測定した重量平均分
   子量が約　３００〜約１５００であり、該シリコーン樹
   脂と該シリコーンフルイドの全重量基準で約０．５〜約
   １０重量パーセントの難燃性炭化水素とのブレンドを含
   んでなるホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を　
   ２５０℃より高い塗布できる温度まで加熱し、 （ｂ）加熱した該ホットメルトシリコーン感圧接着剤組
   成物を基材に塗布し、そして （ｃ）塗布した該ホットメルトシリコーン感圧接着剤組
   成物を概して非流動状態になるまで冷却する工程を含ん
   でなる、該ホットメルトシリコーン感圧接着剤をコーテ
   ィングした基材の製造方法。
2. 【請求項２】　　該難燃性炭化水素を軽質鉱油、重質鉱
   油、ペトロラタム及びこれらの混合物からなる群から選
   ぶ請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】　　該ホットメルトシリコーン感圧接着剤
   組成物が増量剤を含まない請求項１記載の製造方法。
4. 【請求項４】　　（ａ）シリコーン樹脂とシリコーンフ
   ルイドの全重量部が１００　重量部である場合、（１）
   約４０〜約７０重量部のシリコーン樹脂と（２）約３０
   〜約６０重量部のシリコーンフルイドからなる混合物と （３）該シリコーン樹脂と該シリコーンフルイドの全重
   量基準で約０．５〜約１０重量パーセントの、軽質鉱油
   、重質鉱油、ペトロラタム及びこれらの混合物からなる
   群から選ぶ難燃性炭化水素とのブレンドを含んでなる難
   燃性ホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物を２５０
   　℃より高い塗布できる温度まで加熱し、 （ｂ）加熱した該ホットメルトシリコーン感圧接着剤組
   成物を基材に塗布し、そして （ｃ）塗布した該ホットメルトシリコーン感圧接着剤組
   成物を概して非流動状態になるまで冷却する工程を含ん
   でなる、該ホットメルトシリコーン感圧接着剤をコーテ
   ィングした基材の製造方法。
5. 【請求項５】　　（１）シリコーン樹脂と（２）シリコ
   ーンフルイドからなる混合物は粘着性及び接着性を有し
   、該混合物と （３）狭い分布のポリジメチルシロキサン標準品で検量
   したゲル透過クロマトグラフィーで測定した重量平均分
   子量が約　３００〜約１５００であり、該シリコーン樹
   脂及び該シリコーンフルイドの全重量基準で約０．５〜
   約１０重量パーセントの難燃性炭化水素とのブレンドを
   含んでなるホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物。
6. 【請求項６】　　該難燃性炭化水素を軽質鉱油、重質鉱
   油、ペトロラタム及びこれらの混合物からなる群から選
   ぶ請求項５記載のホットメルトシリコーン感圧接着剤組
   成物。
7. 【請求項７】　　該ホットメルトシリコーン感圧接着剤
   組成物が増量剤を含まない請求項５記載のホットメルト
   シリコーン感圧接着剤組成物。
8. 【請求項８】　　シリコーン樹脂とシリコーンフルイド
   の全重量部が　１００重量部である場合、（１）約４０
   〜約７０重量部のシリコーン樹脂と（２）約３０〜約６
   ０重量部のシリコーンフルイドからなる混合物と （３）該シリコーン樹脂と該シリコーンフルイドの全重
   量基準で約０．５〜約１０重量パーセントの、軽質鉱油
   、重質鉱油、ペトロラタム及びこれらの混合物からなる
   群から選ぶ難燃性炭化水素とのブレンドを含んでなる難
   燃性ホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物。
9. 【請求項９】　　バイオ活性薬剤を更に含んでなる請求
   項５記載のホットメルトシリコーン感圧接着剤組成物。
10. 【請求項１０】　　バイオ活性薬剤受容基体を請求項９
    記載の組成物と接触させることを含んでなる、バイオ活
    性薬剤をバイオ活性薬剤受容基体に送達する方法。
11. 【請求項１１】　　（ａ）バイオ活性薬剤受容基体を、
    請求項５記載の組成物から作るメンブレンと接触させ、
    そして（ｂ）該メンブレンをバイオ活性薬剤リザーバー
    と接触させることを含んでなるバイオ活性薬剤をバイオ
    薬剤受容基体に送達する方法。
12. 【請求項１２】　　（ａ）コンテナー、（ｂ）該コンテ
    ナー内に含まれるバイオ活性薬剤、そして （ｃ）該コンテナをバイオ活性薬剤受容基体に接着させ
    るための、該コンテナーに塗布する請求項５記載のホッ
    トメルトシリコーン感圧接着剤組成物を含んでなる、バ
    イオ活性薬剤をバイオ活性薬剤受容基体に送達するデバ
    イス。