JPH04214795A - 潤滑剤組成物 - Google Patents
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】本発明は、マニュアル・トランスミッショ
ン・オイル(manual transmission
oil)およびギアオイル、そして特に、制限スリップ
車軸(limited slip axle)中にしば
しば生じるノイズおよび振動を最小限にするための後車
軸潤滑剤中での使用に適合する添加剤組成物に関する。 本発明はまた、上記添加剤組成物を含有するマニュアル
・トランスミッションおよびギアオイルに関する。
ン・オイル(manual transmission
oil)およびギアオイル、そして特に、制限スリップ
車軸(limited slip axle)中にしば
しば生じるノイズおよび振動を最小限にするための後車
軸潤滑剤中での使用に適合する添加剤組成物に関する。 本発明はまた、上記添加剤組成物を含有するマニュアル
・トランスミッションおよびギアオイルに関する。
【0002】実質的数のギアオイル添加剤濃縮物が市場
で入手可能であるが、幅広い範囲の鉱物および合成ベー
スギアオイルに制限スリップまたは増強されたポジトラ
クション(positraction)性能を与える添
加剤が必要とされている。本分野に対する最も歓迎すべ
き貢献は、添加剤組成物が、今日のギアオイル調剤に対
して、「大型車輪、小型車輪試験」と通常呼ばれている
GM制限スリップ車軸チャタリング試験(R−4A1−
4)において改良されたポジトラクション性能を示すこ
とを可能にしたことである。ギアオイルおよびマニュア
ル・トランスミッション・オイル(本明細書および請求
項において、集合的に「ギアオイル」と呼ぶ)が差動装
置および類似装置中で長引いた使用を受けるため、重要
な機械表面上にスラッジが堆積するのを防止することも
重要である。
で入手可能であるが、幅広い範囲の鉱物および合成ベー
スギアオイルに制限スリップまたは増強されたポジトラ
クション(positraction)性能を与える添
加剤が必要とされている。本分野に対する最も歓迎すべ
き貢献は、添加剤組成物が、今日のギアオイル調剤に対
して、「大型車輪、小型車輪試験」と通常呼ばれている
GM制限スリップ車軸チャタリング試験(R−4A1−
4)において改良されたポジトラクション性能を示すこ
とを可能にしたことである。ギアオイルおよびマニュア
ル・トランスミッション・オイル(本明細書および請求
項において、集合的に「ギアオイル」と呼ぶ)が差動装
置および類似装置中で長引いた使用を受けるため、重要
な機械表面上にスラッジが堆積するのを防止することも
重要である。
【0003】本発明は、制限スリップ車軸中で生じる傾
向にあるノイズおよび振動を抑制することができる添加
剤組成物およびギアオイルを提供する。追加的に、本発
明は、差動装置および類似した機械装置の重要な表面上
にスラッジが堆積するのを防止するか、少なくとも大い
に阻止する。
向にあるノイズおよび振動を抑制することができる添加
剤組成物およびギアオイルを提供する。追加的に、本発
明は、差動装置および類似した機械装置の重要な表面上
にスラッジが堆積するのを防止するか、少なくとも大い
に阻止する。
【0004】具体例の1つにおいて、本発明は、(i)
少なくとも1種の、式
少なくとも1種の、式
【0005】
【化3】
【0006】[式中、R1は、平均8〜50個(好適に
は、14〜30個)の炭素原子を有するアルキルもしく
はアルケニル基であり、そしてR2、R3およびR4の
各々は、互いに独立して、水素原子、或は平均約4個以
下の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基で
ある]の油溶性スクシニミド;そして (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させる[(c)の成分
は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしく
はいかなる順序でも逐次的に反応させる]ことによって
得られる少なくとも1種のカルボン酸誘導体組成物[こ
こで、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜
100,000の数平均分子量を有するポリアルケンか
ら誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金
属含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成
物を提供する。本発明の目的のため、ホウ素を金属とは
見なさない。従って、本発明の実施において、成分(i
i)は、記述した種類のホウ素含有カルボン酸誘導体で
あり得る。
は、14〜30個)の炭素原子を有するアルキルもしく
はアルケニル基であり、そしてR2、R3およびR4の
各々は、互いに独立して、水素原子、或は平均約4個以
下の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基で
ある]の油溶性スクシニミド;そして (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させる[(c)の成分
は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしく
はいかなる順序でも逐次的に反応させる]ことによって
得られる少なくとも1種のカルボン酸誘導体組成物[こ
こで、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜
100,000の数平均分子量を有するポリアルケンか
ら誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金
属含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成
物を提供する。本発明の目的のため、ホウ素を金属とは
見なさない。従って、本発明の実施において、成分(i
i)は、記述した種類のホウ素含有カルボン酸誘導体で
あり得る。
【0007】従って、本発明のもう1つの具体例は、(
i)少なくとも1種の、式
i)少なくとも1種の、式
【0008】
【化4】
【0009】[式中、R1は、平均8〜50個の炭素原
子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、そし
てR2、R3およびR4の各々は、互いに独立して、水
素原子、或は平均約4個以下の炭素原子を有するアルキ
ルもしくはアルケニル基である]の油溶性スクシニミド
;そして (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させ[(c)の成分は
、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしくは
いかなる順序でも逐次的に反応させる]、そして得られ
る生成物とホウ素化合物とを反応させ、ホウ素化カルボ
ン酸誘導体組成物を生じさせることによって得られる少
なくとも1種のホウ素化カルボン酸誘導体組成物[ここ
で、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜1
00,000の数平均分子量を有するポリアルケンから
誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金属
含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成物
を提供する。
子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、そし
てR2、R3およびR4の各々は、互いに独立して、水
素原子、或は平均約4個以下の炭素原子を有するアルキ
ルもしくはアルケニル基である]の油溶性スクシニミド
;そして (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させ[(c)の成分は
、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしくは
いかなる順序でも逐次的に反応させる]、そして得られ
る生成物とホウ素化合物とを反応させ、ホウ素化カルボ
ン酸誘導体組成物を生じさせることによって得られる少
なくとも1種のホウ素化カルボン酸誘導体組成物[ここ
で、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜1
00,000の数平均分子量を有するポリアルケンから
誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金属
含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成物
を提供する。
【0010】今までは、とりわけ、金属含有添加剤成分
と一緒に成分(i)および(ii)を含有するクランク
ケース潤滑オイル添加剤濃縮物が製造されてきた。この
ような添加剤濃縮物および結果として得られるクランク
ケース潤滑剤組成物は、本発明の実施での使用に不適切
である。
と一緒に成分(i)および(ii)を含有するクランク
ケース潤滑オイル添加剤濃縮物が製造されてきた。この
ような添加剤濃縮物および結果として得られるクランク
ケース潤滑剤組成物は、本発明の実施での使用に不適切
である。
【0011】重量を基準にした(i):(ii)の比率
は、5:1〜1:5、好適には2.5:1〜1:2.5
、より好適には1:1〜1.2:1の範囲であってもよ
い。上記具体例において、他の成分、即ち(iii)溶
媒オイルを含むのが特に好ましい、ここで、成分(i)
、(ii)および(iii)の比率、そして該添加剤組
成物中の成分(i)および(ii)の全量(全て重量%
で表す)は下記の通りである:
は、5:1〜1:5、好適には2.5:1〜1:2.5
、より好適には1:1〜1.2:1の範囲であってもよ
い。上記具体例において、他の成分、即ち(iii)溶
媒オイルを含むのが特に好ましい、ここで、成分(i)
、(ii)および(iii)の比率、そして該添加剤組
成物中の成分(i)および(ii)の全量(全て重量%
で表す)は下記の通りである:
【0012】
【表1】
成分 好適な範囲
より好適な範囲 最も好適な範囲
(i) 10―80
10―50 10―
50 (ii) 10
―80 10―50
10―35 (i)+(ii)
20―90 30―60
40―45 (iii)
10―80 40―70
55―60本発明のもう1つの具体例は、
組成物が5:1〜40:1の範囲での硫黄と燐との重量
比を有しそして0.05:1〜2:1の範囲での窒素と
燐との重量比を有するような比率で、硫黄添加剤成分と
燐添加剤成分と窒素添加剤成分とを含有する主要量のギ
アオイルベースストックを含有し、上記ベースオイルが
追加的に、少量であるが有効量の、 (i)少なくとも1種の、式
より好適な範囲 最も好適な範囲
(i) 10―80
10―50 10―
50 (ii) 10
―80 10―50
10―35 (i)+(ii)
20―90 30―60
40―45 (iii)
10―80 40―70
55―60本発明のもう1つの具体例は、
組成物が5:1〜40:1の範囲での硫黄と燐との重量
比を有しそして0.05:1〜2:1の範囲での窒素と
燐との重量比を有するような比率で、硫黄添加剤成分と
燐添加剤成分と窒素添加剤成分とを含有する主要量のギ
アオイルベースストックを含有し、上記ベースオイルが
追加的に、少量であるが有効量の、 (i)少なくとも1種の、式
【0013】
【化5】
【0014】[式中、R1は、平均8〜50個(好適に
は14〜30個)の炭素原子を有するアルキルもしくは
アルケニル基であり、そしてR2、R3およびR4の各
々は、互いに独立して、水素原子、或は平均約4個以下
の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であ
る]の油溶性スクシニミド;そして (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させる[(c)の成分
は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしく
はいかなる順序でも逐次的に反応させる]ことによって
得られる少なくとも1種のカルボン酸誘導体組成物[こ
こで、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜
100,000の数平均分子量を有するポリアルケンか
ら誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金
属含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成
物を含有するギアオイル組成物である。使用されるにつ
れて該オイルは、勿論、使用中の金属部分の摩擦、摩耗
または腐食によって該オイル中に蓄積する金属を含有し
ている。
は14〜30個)の炭素原子を有するアルキルもしくは
アルケニル基であり、そしてR2、R3およびR4の各
々は、互いに独立して、水素原子、或は平均約4個以下
の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であ
る]の油溶性スクシニミド;そして (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させる[(c)の成分
は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしく
はいかなる順序でも逐次的に反応させる]ことによって
得られる少なくとも1種のカルボン酸誘導体組成物[こ
こで、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜
100,000の数平均分子量を有するポリアルケンか
ら誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金
属含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成
物を含有するギアオイル組成物である。使用されるにつ
れて該オイルは、勿論、使用中の金属部分の摩擦、摩耗
または腐食によって該オイル中に蓄積する金属を含有し
ている。
【0015】本発明の更にもう1つの具体例において、
該潤滑オイル組成物中の成分(ii)は、ホウ素化カル
ボン酸誘導体組成物、例えばホウ素化スクシニミドまた
はホウ素化こはく酸エステルである。
該潤滑オイル組成物中の成分(ii)は、ホウ素化カル
ボン酸誘導体組成物、例えばホウ素化スクシニミドまた
はホウ素化こはく酸エステルである。
【0016】成分(ii)としての使用に好適な生成物
は、該アシル化剤と、分子中に少なくとも2つの一級ア
ミノ基を有するアミンとを反応させることによって生じ
るものである。
は、該アシル化剤と、分子中に少なくとも2つの一級ア
ミノ基を有するアミンとを反応させることによって生じ
るものである。
【0017】本発明の他の具体例および特徴は、次の説
明および付随した請求項から明らかになるであろう。
明および付随した請求項から明らかになるであろう。
【0018】
成分(i)
この種類の化合物は、本分野において公知である。
例えば、1980年12月10日公開のヨーロッパ特許
公開番号 20037には、クランクケース潤滑オイル
およびガソリンおよびジーゼル燃料中への摩擦減少添加
剤としてのそれらの使用が記載されている。エンジンオ
イルのための無灰分散剤として、およびエンジンオイル
を含む種々の潤滑オイル中への錆抑制剤としてのそれら
の使用を提案している1968年5月1日公開の英国特
許番号 1,111,837も参照のこと。該ヨーロッ
パ特許公開に記載されている合成方法は、該英国特許に
記載されているものより優れていると考えられる。
公開番号 20037には、クランクケース潤滑オイル
およびガソリンおよびジーゼル燃料中への摩擦減少添加
剤としてのそれらの使用が記載されている。エンジンオ
イルのための無灰分散剤として、およびエンジンオイル
を含む種々の潤滑オイル中への錆抑制剤としてのそれら
の使用を提案している1968年5月1日公開の英国特
許番号 1,111,837も参照のこと。該ヨーロッ
パ特許公開に記載されている合成方法は、該英国特許に
記載されているものより優れていると考えられる。
【0019】前述したように、成分(i)は、式
【00
20】
20】
【化6】
【0021】[式中、R1は、平均8〜50個、好適に
は平均14〜30個、最も好適には平均20〜24個の
炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり
、そしてR2、R3およびR4の各々は、互いに独立し
て、水素原子、或は平均約4個以下の炭素原子を有する
アルキルもしくはアルケニル基である]の単独化合物も
しくは二種以上の化合物から成る混合物であり得る。最
も好適には、R2、R3およびR4の各々は水素原子で
ある。最も好適な化合物において、R1は、異性化1−
オレフィンから誘導され、従って、主に、式R5R6C
H−[式中、R5およびR6は独立してアルキルまたは
アルケニル基である]で表される少なくとも一つの基(
通常、多数の基)から成っており、最も好適には、線状
もしくは本質的に線状である。R5およびR6における
炭素原子の総数は、勿論、上記特別なR1中の炭素原子
の数よりも1つ少ない。
は平均14〜30個、最も好適には平均20〜24個の
炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり
、そしてR2、R3およびR4の各々は、互いに独立し
て、水素原子、或は平均約4個以下の炭素原子を有する
アルキルもしくはアルケニル基である]の単独化合物も
しくは二種以上の化合物から成る混合物であり得る。最
も好適には、R2、R3およびR4の各々は水素原子で
ある。最も好適な化合物において、R1は、異性化1−
オレフィンから誘導され、従って、主に、式R5R6C
H−[式中、R5およびR6は独立してアルキルまたは
アルケニル基である]で表される少なくとも一つの基(
通常、多数の基)から成っており、最も好適には、線状
もしくは本質的に線状である。R5およびR6における
炭素原子の総数は、勿論、上記特別なR1中の炭素原子
の数よりも1つ少ない。
【0022】これらの化合物の説明的例は以下に示す。
これらの例において、(1)数3および4は、該スクシ
ニミド環上の置換基(類)の位置(類)を示しており;
(2)第二アルケニル置換基類は、上で述べたヨーロッ
パ特許公開中に記載されているような方法で、相当する
異性化(主に内部)線状オレフィン類から該化合物を製
造する時生じる主要アルケニル基を表しており;そして
(3)第二アルキル置換基類は、該第二アルケニル置換
基の水添分解から得られるアルキル基を表しており:3
−オクテニルスクシニミド 3−オクテニル−4−メチルスクシニミド3−オクテニ
ル−4,4−ジメチルスクシニミド3−オクテニル−4
−エチルスクシニミド3−オクテニル−4−エチル−4
−メチルスクシニミド3−オクテニル−4−ブチルスク
シニミド3−オクテニル−4−ビニルスクシニミド3−
オクテニル−4−アリルスクシニミド3−オクテニル−
4−ブテニルスクシニミド3−第二オクテニルスクシニ
ミド 3−第二オクテニル−4−イソプロピルスクシニミド3
−オクチルスクシニミド 3−オクチル−4−メチルスクシニミド3−第二オクチ
ルスクシニミド 3−第二オクチル−4−メチルスクシニミド3−第二オ
クチル−4−エチルスクシニミド3−第二オクチル−4
−プロピルスクシニミド3−第二オクチル−4,4−ジ
メチルスクシニミド3−第二オクチル−4,4−ジエチ
ルスクシニミドなどであり、この相当する化合物の各々
は、3位中のアルキルもしくはアルケニル置換基中に9
〜50個の炭素原子を有している。いかなる上記化合物
の二種以上から成る混合物もまた使用できる。
ニミド環上の置換基(類)の位置(類)を示しており;
(2)第二アルケニル置換基類は、上で述べたヨーロッ
パ特許公開中に記載されているような方法で、相当する
異性化(主に内部)線状オレフィン類から該化合物を製
造する時生じる主要アルケニル基を表しており;そして
(3)第二アルキル置換基類は、該第二アルケニル置換
基の水添分解から得られるアルキル基を表しており:3
−オクテニルスクシニミド 3−オクテニル−4−メチルスクシニミド3−オクテニ
ル−4,4−ジメチルスクシニミド3−オクテニル−4
−エチルスクシニミド3−オクテニル−4−エチル−4
−メチルスクシニミド3−オクテニル−4−ブチルスク
シニミド3−オクテニル−4−ビニルスクシニミド3−
オクテニル−4−アリルスクシニミド3−オクテニル−
4−ブテニルスクシニミド3−第二オクテニルスクシニ
ミド 3−第二オクテニル−4−イソプロピルスクシニミド3
−オクチルスクシニミド 3−オクチル−4−メチルスクシニミド3−第二オクチ
ルスクシニミド 3−第二オクチル−4−メチルスクシニミド3−第二オ
クチル−4−エチルスクシニミド3−第二オクチル−4
−プロピルスクシニミド3−第二オクチル−4,4−ジ
メチルスクシニミド3−第二オクチル−4,4−ジエチ
ルスクシニミドなどであり、この相当する化合物の各々
は、3位中のアルキルもしくはアルケニル置換基中に9
〜50個の炭素原子を有している。いかなる上記化合物
の二種以上から成る混合物もまた使用できる。
【0023】成分(i)としての使用のために特に好適
なスクシニミドは、主に、 C18 最大3 C20 45〜55 C22 31〜47 C24 4〜15 C26 最大1 を有する(重量%)異性化1−オレフィン混合物から得
られるC20、C22およびC24第二アルケニルスク
シニミド類の混合物である。
なスクシニミドは、主に、 C18 最大3 C20 45〜55 C22 31〜47 C24 4〜15 C26 最大1 を有する(重量%)異性化1−オレフィン混合物から得
られるC20、C22およびC24第二アルケニルスク
シニミド類の混合物である。
【0024】
成分(ii)
本発明の実施において用いられるカルボン酸誘導体
組成物は、少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と
、(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級ア
ミノ基を有するアミン、(b)アルコール、(c)(a
)と(b)の組み合わせとを反応させる[(c)の成分
は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしく
はいかなる順序でも逐次的に反応させる]ことによって
得られる。該置換こはく酸アシル化剤は、ポリアルケン
から誘導される置換基を有しており、該置換基は500
〜10,000、好適には750〜5,000の範囲の
Mn値を有する。
組成物は、少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と
、(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級ア
ミノ基を有するアミン、(b)アルコール、(c)(a
)と(b)の組み合わせとを反応させる[(c)の成分
は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしく
はいかなる順序でも逐次的に反応させる]ことによって
得られる。該置換こはく酸アシル化剤は、ポリアルケン
から誘導される置換基を有しており、該置換基は500
〜10,000、好適には750〜5,000の範囲の
Mn値を有する。
【0025】本発明の目的のため、該置換こはく酸アシ
ル化剤の製造で用いられるポリアルケンのためのMn値
は、米国特許番号 4,234,435、コラム7の7
行〜コラム8の31行に記載されている方法でのゲル浸
透クロマトグラフィーによって測定される。
ル化剤の製造で用いられるポリアルケンのためのMn値
は、米国特許番号 4,234,435、コラム7の7
行〜コラム8の31行に記載されている方法でのゲル浸
透クロマトグラフィーによって測定される。
【0026】従って、該置換こはく酸アシル化剤は、そ
れらの構造内に2つの基もしくは部分が存在することに
よって特徴づけられるものである。1番目の基もしくは
部分は、ポリアルケンから誘導される置換基である。該
置換基が誘導されるポリアルケンは、500〜10,0
00、好適には750〜5,000の範囲のMn値(数
平均分子量)によって特徴づけられる。
れらの構造内に2つの基もしくは部分が存在することに
よって特徴づけられるものである。1番目の基もしくは
部分は、ポリアルケンから誘導される置換基である。該
置換基が誘導されるポリアルケンは、500〜10,0
00、好適には750〜5,000の範囲のMn値(数
平均分子量)によって特徴づけられる。
【0027】2番目の基もしくは部分は、こはく酸基で
あり、この基は、構造
あり、この基は、構造
【0028】
【化7】
[式中、XおよびX′の少なくとも1つが、該
置換こはく酸アシル化剤がカルボン酸アシル化剤として
機能できるようなものであることを条件として、Xおよ
びX′は同一もしくは異なっている]によって特徴づけ
られる。言い換えれば、XおよびX′の少なくとも1つ
は、該置換アシル化剤がアルコールをエステル化し、ア
ンモニアまたはアミン類とアミド類もしくはアミン塩を
生じ、反応性金属類または基本的に反応する金属化合物
と金属塩類を生じ、さもなければ、通常のカルボン酸ア
シル化剤として機能するようなものでなくてはならない
。エステル交換およびアミド交換反応は、本発明の目的
のため、通常のアシル化反応と見なす。
置換こはく酸アシル化剤がカルボン酸アシル化剤として
機能できるようなものであることを条件として、Xおよ
びX′は同一もしくは異なっている]によって特徴づけ
られる。言い換えれば、XおよびX′の少なくとも1つ
は、該置換アシル化剤がアルコールをエステル化し、ア
ンモニアまたはアミン類とアミド類もしくはアミン塩を
生じ、反応性金属類または基本的に反応する金属化合物
と金属塩類を生じ、さもなければ、通常のカルボン酸ア
シル化剤として機能するようなものでなくてはならない
。エステル交換およびアミド交換反応は、本発明の目的
のため、通常のアシル化反応と見なす。
【0029】従って、Xおよび/またはX′は、通常、
−OH、−O−ヒドロカルビル;−O−M+[ここで、
M+は金属、アンモニウムまたはアミンカチオンの1当
量を表す]、−NH2、−Cl、−Br、および一緒に
なって、XおよびX′は、無水物を形成するように−O
−であり得る。上記の1つではないいずれかのXまたは
X′基の特定な同定は、その存在が、残りの基のアシル
化反応を妨げない限り重要ではない。しかしながら、好
適には、XおよびX′は各々、該こはく酸基の両方のカ
ルボキシル官能基がアシル化反応を生じるようなもので
ある。
−OH、−O−ヒドロカルビル;−O−M+[ここで、
M+は金属、アンモニウムまたはアミンカチオンの1当
量を表す]、−NH2、−Cl、−Br、および一緒に
なって、XおよびX′は、無水物を形成するように−O
−であり得る。上記の1つではないいずれかのXまたは
X′基の特定な同定は、その存在が、残りの基のアシル
化反応を妨げない限り重要ではない。しかしながら、好
適には、XおよびX′は各々、該こはく酸基の両方のカ
ルボキシル官能基がアシル化反応を生じるようなもので
ある。
【0030】式Iの基
【0031】
【化8】
中の満たされていない原子価の1つは、該置換基中の炭
素原子と炭素−炭素結合を形成している。上記の他の満
たされていない原子価は、同一もしくは異なる置換基と
の同様な結合によって満たされていてもよいが、上記の
1つのこのような原子価以外の全ては、通常、水素原子
で満たされている。
素原子と炭素−炭素結合を形成している。上記の他の満
たされていない原子価は、同一もしくは異なる置換基と
の同様な結合によって満たされていてもよいが、上記の
1つのこのような原子価以外の全ては、通常、水素原子
で満たされている。
【0032】該こはく酸アシル化剤のこはく酸基は通常
、式
、式
【0033】
【化9】
[式中、RおよびR′は互いに独立して、−O
H、−Cl、−OR″(R″=低級アルキル)から成る
群から選択され、そして一緒の場合、RおよびR′は−
O−である]に相当する。後者の場合、該こはく酸基は
こはく酸 無水物基である。特別なこはく酸アシル化
剤における全てのこはく酸基は 、同一である必要は
ないが、しかしそれらは同一であり得る。好適には、
該こはく酸基は、
H、−Cl、−OR″(R″=低級アルキル)から成る
群から選択され、そして一緒の場合、RおよびR′は−
O−である]に相当する。後者の場合、該こはく酸基は
こはく酸 無水物基である。特別なこはく酸アシル化
剤における全てのこはく酸基は 、同一である必要は
ないが、しかしそれらは同一であり得る。好適には、
該こはく酸基は、
【0034】
【化10】
【0035】およびIII(A)とIII(B)との混
合物に相当する。該こはく酸基が同一もしくは異なって
いる置換こはく酸アシル化剤の製造は、本分野の通常の
技術の範囲内でありそして通常の方法、例えば該置換こ
はく酸アシル化剤それ自身の処理(例えば、無水物を加
水分解して遊離の酸を生じさせるか、或は遊離酸を塩化
チオニルで酸クロライドに変換する)および/または適
当なマレイン酸またはフマル酸反応体の選択によって達
成され得る。
合物に相当する。該こはく酸基が同一もしくは異なって
いる置換こはく酸アシル化剤の製造は、本分野の通常の
技術の範囲内でありそして通常の方法、例えば該置換こ
はく酸アシル化剤それ自身の処理(例えば、無水物を加
水分解して遊離の酸を生じさせるか、或は遊離酸を塩化
チオニルで酸クロライドに変換する)および/または適
当なマレイン酸またはフマル酸反応体の選択によって達
成され得る。
【0036】該置換基を誘導するポリアルケン類は、2
〜16個の炭素原子、通常2〜6個の炭素原子を有する
重合可能なオレフィンモノマー類のホモポリマー類また
はインターポリマー類である。該インターポリマー類は
、それらの構造内に、上記2種以上のオレフィンモノマ
ー類の各々から誘導される単位を有するポリアルケン類
を生じさせる、よく知られた通常の方法に従って、2種
以上のオレフィンモノマー類を共重合させたものである
。従って、使用されるポリマー類には、二成分系コポリ
マー類、ターポリマー類、テトラポリマー類などが含ま
れる。該置換基を誘導するポリアルケン類は、しばしば
ポリオレフィン(類)と呼ばれる。
〜16個の炭素原子、通常2〜6個の炭素原子を有する
重合可能なオレフィンモノマー類のホモポリマー類また
はインターポリマー類である。該インターポリマー類は
、それらの構造内に、上記2種以上のオレフィンモノマ
ー類の各々から誘導される単位を有するポリアルケン類
を生じさせる、よく知られた通常の方法に従って、2種
以上のオレフィンモノマー類を共重合させたものである
。従って、使用されるポリマー類には、二成分系コポリ
マー類、ターポリマー類、テトラポリマー類などが含ま
れる。該置換基を誘導するポリアルケン類は、しばしば
ポリオレフィン(類)と呼ばれる。
【0037】ポリアルケン類を誘導するオレフィンモノ
マー類は、1種以上のエチレン系不飽和基(即ち、>C
=C<)の存在によって特徴づけられる重合可能なオレ
フィンモノマー類である;即ち、それらはモノオレフィ
ン系モノマー類、例えばエチレン、プロピレン、1−ブ
テン、イソブテン、および1−オクテン、或はポリオレ
フィン系モノマー類(通常、ジオレフィン系モノマー類
)、例えば1,3−ブタジエンおよびイソプレンである
。
マー類は、1種以上のエチレン系不飽和基(即ち、>C
=C<)の存在によって特徴づけられる重合可能なオレ
フィンモノマー類である;即ち、それらはモノオレフィ
ン系モノマー類、例えばエチレン、プロピレン、1−ブ
テン、イソブテン、および1−オクテン、或はポリオレ
フィン系モノマー類(通常、ジオレフィン系モノマー類
)、例えば1,3−ブタジエンおよびイソプレンである
。
【0038】これらのオレフィンモノマー類は、通常に
重合可能な末端オレフィン類である;即ち、それらの構
造中に、基>C=CH2が存在することによって特徴づ
けられるオレフィン類である。しかしながら、それらの
構造内に、基
重合可能な末端オレフィン類である;即ち、それらの構
造中に、基>C=CH2が存在することによって特徴づ
けられるオレフィン類である。しかしながら、それらの
構造内に、基
【0039】
【化11】
が存在することによって特徴づけられる重合可能な内部
オレフィンモノマー類もまた用いられ、ポリアルケン類
を生じる。内部オレフィンモノマー類を用いる場合、そ
れらは通常、インターポリマー類であるポリアルケン類
を生成させるため、末端オレフィン類と一緒に用いられ
る。特別な重合可能オレフィンモノマーが、末端オレフ
ィンと内部オレフィンとの両方に分類され得る場合、そ
れは通常、末端オレフィンに入れられる。このようなモ
ノマーの例は、1,3−ペンタジエン(即ち、ピペリレ
ン)である。
オレフィンモノマー類もまた用いられ、ポリアルケン類
を生じる。内部オレフィンモノマー類を用いる場合、そ
れらは通常、インターポリマー類であるポリアルケン類
を生成させるため、末端オレフィン類と一緒に用いられ
る。特別な重合可能オレフィンモノマーが、末端オレフ
ィンと内部オレフィンとの両方に分類され得る場合、そ
れは通常、末端オレフィンに入れられる。このようなモ
ノマーの例は、1,3−ペンタジエン(即ち、ピペリレ
ン)である。
【0040】該こはく酸アシル化剤の置換基を誘導する
ポリアルケン類は一般に、炭化水素ポリアルケン類であ
るが、それらは非炭化水素基、例えば低級アルコキシ、
低級アルキルメルカプト、ヒドロキシ、メルカプト、オ
キソ、ニトロ、ハロ、シアノ、カルボアルコキシ(即ち
、
ポリアルケン類は一般に、炭化水素ポリアルケン類であ
るが、それらは非炭化水素基、例えば低級アルコキシ、
低級アルキルメルカプト、ヒドロキシ、メルカプト、オ
キソ、ニトロ、ハロ、シアノ、カルボアルコキシ(即ち
、
【0041】
【化12】
式中、「アルキル」は通常、低級アルキル、即ち、約7
個以下の炭素原子を有するアルキル基である)、アルカ
ノイルオキシ(またはカルバルコキシ、即ち、
個以下の炭素原子を有するアルキル基である)、アルカ
ノイルオキシ(またはカルバルコキシ、即ち、
【004
2】
2】
【化13】
式中、「アルキル」は通常、低級アルキルである)、な
どを含有できるが、但し、該非炭化水素置換基は本質的
に、該置換こはく酸アシル化剤の生成を阻害しないこと
を条件とする。上記非炭化水素基が存在している場合、
通常それらは、該ポリアルケン類の全重量の約10重量
%以下とする。該ポリアルケンは、上記非炭化水素置換
基を有することができるため、該ポリアルケン類を生じ
るオレフィンモノマー類はまた、上記置換基も含有でき
ることは明らかである。しかしながら、通常、実用性お
よび価格の問題として、使用するオレフィンモノマー類
およびポリアルケン類は、置換こはく酸アシル化剤の製
造が通常容易であるクロロ基を除いて、非炭化水素基を
有していない。
どを含有できるが、但し、該非炭化水素置換基は本質的
に、該置換こはく酸アシル化剤の生成を阻害しないこと
を条件とする。上記非炭化水素基が存在している場合、
通常それらは、該ポリアルケン類の全重量の約10重量
%以下とする。該ポリアルケンは、上記非炭化水素置換
基を有することができるため、該ポリアルケン類を生じ
るオレフィンモノマー類はまた、上記置換基も含有でき
ることは明らかである。しかしながら、通常、実用性お
よび価格の問題として、使用するオレフィンモノマー類
およびポリアルケン類は、置換こはく酸アシル化剤の製
造が通常容易であるクロロ基を除いて、非炭化水素基を
有していない。
【0043】該ポリアルケン類は、芳香族基(フェニル
基類および低級アルキルおよび/または低級アルコキシ
で置換されているフェニル基類、例えばp−第三ブチル
ブチルフェニル)および脂環式基、例えば重合可能な環
式オレフィン類または脂環式の置換されている重合可能
な非環状オレフィン類から得られるようなもの、を有し
ていてもよいが、該アルケン類は通常このような基を有
していていない。しかしながら、1,3−ジエン類とス
チレン類の両方、例えば1,3−ブタジエンとスチレン
または4−第三ブチルスチレンとのインターポリマー類
から誘導されるポリアルケン類は、この一般化の例外で
ある。同様に、ポリアルケン類を製造するためのオレフ
ィンモノマー類は、芳香族および脂環式基の両方を含有
することができる。
基類および低級アルキルおよび/または低級アルコキシ
で置換されているフェニル基類、例えばp−第三ブチル
ブチルフェニル)および脂環式基、例えば重合可能な環
式オレフィン類または脂環式の置換されている重合可能
な非環状オレフィン類から得られるようなもの、を有し
ていてもよいが、該アルケン類は通常このような基を有
していていない。しかしながら、1,3−ジエン類とス
チレン類の両方、例えば1,3−ブタジエンとスチレン
または4−第三ブチルスチレンとのインターポリマー類
から誘導されるポリアルケン類は、この一般化の例外で
ある。同様に、ポリアルケン類を製造するためのオレフ
ィンモノマー類は、芳香族および脂環式基の両方を含有
することができる。
【0044】一般的に言って、芳香族および脂環式基を
有していない脂肪族炭化水素ポリアルケン類が、置換こ
はく酸アシル化剤の製造用途に好適である。2〜8個の
炭素原子、最も詳細には2〜4個の炭素原子を有する末
端炭化水素オレフィン類のホモポリマー類およびインタ
ーポリマー類から誘導されるポリアルケン類が特に好適
である。末端オレフィン類のインターポリマー類が通常
好適であるが、約8個以下の炭素原子を有する内部オレ
フィン類から誘導される約40%以下のポリマー単位を
任意に有するインターポリマー類もまた好適である。最
も好適なポリアルケン類は、ポリプロピレン類およびポ
リイソブテン類である。
有していない脂肪族炭化水素ポリアルケン類が、置換こ
はく酸アシル化剤の製造用途に好適である。2〜8個の
炭素原子、最も詳細には2〜4個の炭素原子を有する末
端炭化水素オレフィン類のホモポリマー類およびインタ
ーポリマー類から誘導されるポリアルケン類が特に好適
である。末端オレフィン類のインターポリマー類が通常
好適であるが、約8個以下の炭素原子を有する内部オレ
フィン類から誘導される約40%以下のポリマー単位を
任意に有するインターポリマー類もまた好適である。最
も好適なポリアルケン類は、ポリプロピレン類およびポ
リイソブテン類である。
【0045】通常のよく知られた重合技術に従ってポリ
アルケン類を製造するために用いることができる末端お
よび内部オレフィンモノマー類の特別な例には、エチレ
ン;プロピレン;1−ブテン;2−ブテン;イソブテン
;1−ペンテン;1−ヘキセン;1−ヘプテン、2−ブ
テン;イソブテン;2−ペンテン、1−ヘキセン;1−
ヘプテン;1−オクテン;1−ノネン;1−デセン;2
−ヘプテン;プロピレン−テトラマー;ジイソブチレン
;イソブチレントリマー;1,2−ブタジエン;1,3
−ブタジエン;1,2−ペンタジエン;1,3−ペンタ
ジエン;1,4−ペンタジエン;イソプレン;1,5−
ヘキサジエン;2−クロロ−1,3−ブタジエン;2−
メチル−1−ヘプテン;4−シクロヘキシル−1−ブテ
ン;3−ペンテン;4−オクテン;3,3−ジ−メチル
−1−ペンテン;スチレン;2,4−ジクロロスチレン
;ジビニルベンゼン;酢酸ビニル;アリルアルコール;
酢酸1−メチル−ビニル;アクリロニトリル;アクリル
酸エチル;メタアクリル酸メチル;エチルビニルエーテ
ル;およびメチルビニルケトンが含まれる。これらの中
で、重合可能な炭化水素モノマー類が好適であり、そし
てこれらの炭化水素モノマー類の中で末端オレフィンモ
ノマー類が特に好適である。
アルケン類を製造するために用いることができる末端お
よび内部オレフィンモノマー類の特別な例には、エチレ
ン;プロピレン;1−ブテン;2−ブテン;イソブテン
;1−ペンテン;1−ヘキセン;1−ヘプテン、2−ブ
テン;イソブテン;2−ペンテン、1−ヘキセン;1−
ヘプテン;1−オクテン;1−ノネン;1−デセン;2
−ヘプテン;プロピレン−テトラマー;ジイソブチレン
;イソブチレントリマー;1,2−ブタジエン;1,3
−ブタジエン;1,2−ペンタジエン;1,3−ペンタ
ジエン;1,4−ペンタジエン;イソプレン;1,5−
ヘキサジエン;2−クロロ−1,3−ブタジエン;2−
メチル−1−ヘプテン;4−シクロヘキシル−1−ブテ
ン;3−ペンテン;4−オクテン;3,3−ジ−メチル
−1−ペンテン;スチレン;2,4−ジクロロスチレン
;ジビニルベンゼン;酢酸ビニル;アリルアルコール;
酢酸1−メチル−ビニル;アクリロニトリル;アクリル
酸エチル;メタアクリル酸メチル;エチルビニルエーテ
ル;およびメチルビニルケトンが含まれる。これらの中
で、重合可能な炭化水素モノマー類が好適であり、そし
てこれらの炭化水素モノマー類の中で末端オレフィンモ
ノマー類が特に好適である。
【0046】ポリアルケン類の特別な例には、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレンコポリマー
類、スチレン−イソブテンコポリマー類、イソブテン−
1,3−ブタジエンコポリマー類、プロペン−イソプレ
ンコポリマー類、イソブテン−クロロプレンコポリマー
類、イソブテン−4−メチル−スチレンコポリマー類、
1−ヘキセンと1,3−ヘキサジエンとのコポリマー類
、1−オクテンと1−ヘキセンとのコポリマー類、1−
ヘプテンと1−ペンテンとのコポリマー類、3−メチル
−1−ブテンと1−オクテンとのコポリマー類、3,3
−ジメチル−1−ペンテンと1−ヘキセンとのコポリマ
ー類、並びにイソブテンとスチレンとピペリレンとのタ
ーポリマー類が含まれる。上記インターポリマー類のよ
り特別な例として、95重量%のイソブテンと5重量%
のスチレンとのコポリマー;98%のイソブテン、1%
のピペリレンおよび1%のクロロプレンのターポリマー
;95%のイソブテン、2%のブテン1および3%の1
−ヘキセンのターポリマー;60%のイソブテン、20
%の1−ペンテンおよび20%の1−オクテンのターポ
リマー;80%の1−ヘキセンと20%の1−ヘプテン
とのコポリマー;90%のイソブテン、2%のシクロヘ
キセンおよび8%のプロピレンのターポリマー;および
80%のエチレンと20%のプロピレンとのコポリマー
が含まれる。ポリアルケン類の好適な供給源は、三塩化
アルミニウムまたは三フッ化ホウ素の如きルイス酸触媒
を用いて、35〜75重量%のブテン含有量と30〜6
0重量%のイソブテン含有量を有するC4精油流の重合
によって得られるポリイソブテン類である。このような
ポリブテン類は、主に(全繰り返し単位の約80%以上
)、配置
ピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレンコポリマー
類、スチレン−イソブテンコポリマー類、イソブテン−
1,3−ブタジエンコポリマー類、プロペン−イソプレ
ンコポリマー類、イソブテン−クロロプレンコポリマー
類、イソブテン−4−メチル−スチレンコポリマー類、
1−ヘキセンと1,3−ヘキサジエンとのコポリマー類
、1−オクテンと1−ヘキセンとのコポリマー類、1−
ヘプテンと1−ペンテンとのコポリマー類、3−メチル
−1−ブテンと1−オクテンとのコポリマー類、3,3
−ジメチル−1−ペンテンと1−ヘキセンとのコポリマ
ー類、並びにイソブテンとスチレンとピペリレンとのタ
ーポリマー類が含まれる。上記インターポリマー類のよ
り特別な例として、95重量%のイソブテンと5重量%
のスチレンとのコポリマー;98%のイソブテン、1%
のピペリレンおよび1%のクロロプレンのターポリマー
;95%のイソブテン、2%のブテン1および3%の1
−ヘキセンのターポリマー;60%のイソブテン、20
%の1−ペンテンおよび20%の1−オクテンのターポ
リマー;80%の1−ヘキセンと20%の1−ヘプテン
とのコポリマー;90%のイソブテン、2%のシクロヘ
キセンおよび8%のプロピレンのターポリマー;および
80%のエチレンと20%のプロピレンとのコポリマー
が含まれる。ポリアルケン類の好適な供給源は、三塩化
アルミニウムまたは三フッ化ホウ素の如きルイス酸触媒
を用いて、35〜75重量%のブテン含有量と30〜6
0重量%のイソブテン含有量を有するC4精油流の重合
によって得られるポリイソブテン類である。このような
ポリブテン類は、主に(全繰り返し単位の約80%以上
)、配置
【0047】
【化14】
を有する繰り返し単位を有している。
【0048】ポリアルケン類の製造において、本分野の
技術者に公知の通常の技術には、適切な温度の調節、重
合開始剤および/または触媒の量および種類の調整、重
合工程における連鎖停止基の使用、などが含まれる。高
ライトエンド(very light end)物の脱
溶媒(減圧脱溶媒を含む)および/または、高分子量の
ポリアルケンを酸化的にまたは機械的に劣化させより低
い分子量のポリアルケン類を生じさせるなどの如き他の
通常の技術もまた使用できる。
技術者に公知の通常の技術には、適切な温度の調節、重
合開始剤および/または触媒の量および種類の調整、重
合工程における連鎖停止基の使用、などが含まれる。高
ライトエンド(very light end)物の脱
溶媒(減圧脱溶媒を含む)および/または、高分子量の
ポリアルケンを酸化的にまたは機械的に劣化させより低
い分子量のポリアルケン類を生じさせるなどの如き他の
通常の技術もまた使用できる。
【0049】置換こはく酸アシル化剤の製造において、
1種以上の上記ポリアルケン類と、一般式
1種以上の上記ポリアルケン類と、一般式
【0050】
【化15】
[式中、XおよびX′は、上に定義したのと同様である
]の1種以上のマレイン酸またはフマル酸系反応体とを
、反応させる。好適には、該マレイン酸またはフマル酸
系反応体は、式
]の1種以上のマレイン酸またはフマル酸系反応体とを
、反応させる。好適には、該マレイン酸またはフマル酸
系反応体は、式
【0051】
【化16】
[式中、RおよびR′は、上に定義したのと同様である
]に相当する1種以上の化合物である。通常、該マレイ
ン酸またはフマル酸系反応体は、マレイン酸、フマル酸
、マレイン酸無水物、或はそれらの2種以上の混合物で
ある。マレイン酸系反応体は通常、フマル酸系反応体よ
りも好適である、何故ならば、前者は容易に入手可能で
あり、そして、一般にポリアルケン類(またはそれらの
誘導体)と容易に反応し、該置換こはく酸アシル化剤を
生じるからである。最も好適な反応体は、マレイン酸、
マレイン酸無水物、およびそれらの混合物である。
]に相当する1種以上の化合物である。通常、該マレイ
ン酸またはフマル酸系反応体は、マレイン酸、フマル酸
、マレイン酸無水物、或はそれらの2種以上の混合物で
ある。マレイン酸系反応体は通常、フマル酸系反応体よ
りも好適である、何故ならば、前者は容易に入手可能で
あり、そして、一般にポリアルケン類(またはそれらの
誘導体)と容易に反応し、該置換こはく酸アシル化剤を
生じるからである。最も好適な反応体は、マレイン酸、
マレイン酸無水物、およびそれらの混合物である。
【0052】種々の公知の方法のいずれかが、該置換こ
はく酸アシル化剤の製造に用いられ得る。便利さおよび
簡潔さのため、言葉「マレイン酸系反応体」が以下で用
いられる場合、この言葉は、上記反応体の混合物を含む
上述の式IVおよびVに相当する反応体の総称である。
はく酸アシル化剤の製造に用いられ得る。便利さおよび
簡潔さのため、言葉「マレイン酸系反応体」が以下で用
いられる場合、この言葉は、上記反応体の混合物を含む
上述の式IVおよびVに相当する反応体の総称である。
【0053】該置換こはく酸アシル化剤の製造のための
1つの方法を、部分的に、米国特許番号 3,219,
666に記載されている2段階方法で説明する。これは
、まず最初に、ポリアルケン1分子量当たり(即ち、M
n当たり)平均で少なくとも約1個のクロロ基が存在す
るところまで、ポリアルケンを塩素化することを含む。 塩素化には、所望量の塩素が塩素化ポリアルケン中に組
み入れられるまで、単にポリアルケンを塩素ガスに接触
させることが含まれる。塩素化は一般に、75℃〜12
5℃の温度で行われる。望まれるならば、この塩素化工
程で希釈剤が用いられる。この目的のために適切な希釈
剤には、ポリおよびパークロロ化および/またはフルオ
ロ化アルカン類およびベンゼン類が含まれる。
1つの方法を、部分的に、米国特許番号 3,219,
666に記載されている2段階方法で説明する。これは
、まず最初に、ポリアルケン1分子量当たり(即ち、M
n当たり)平均で少なくとも約1個のクロロ基が存在す
るところまで、ポリアルケンを塩素化することを含む。 塩素化には、所望量の塩素が塩素化ポリアルケン中に組
み入れられるまで、単にポリアルケンを塩素ガスに接触
させることが含まれる。塩素化は一般に、75℃〜12
5℃の温度で行われる。望まれるならば、この塩素化工
程で希釈剤が用いられる。この目的のために適切な希釈
剤には、ポリおよびパークロロ化および/またはフルオ
ロ化アルカン類およびベンゼン類が含まれる。
【0054】2段階の塩素化工程における第2段階では
、塩素化ポリアルケンとマレイン酸系反応体とを、通常
100℃〜200℃の範囲の温度で反応させる。塩素化
ポリアルケンとマレイン酸系反応体とのモル比は通常1
:1である。これに関連して、塩素化アルケンのモルは
、未塩素化ポリアルケンのMn値に相当する塩素化ポリ
アルケンの重量であると見なされ得る。しかしながら、
化学量論的過剰量、例えば1:2のモル比のマレイン酸
系反応体が用いられ得る。ポリアルケンの分子当たり平
均で約1個以上のクロロ基がこの塩素化段階中に導入さ
れる場合、塩素化ポリアルケン1分子当たり1モル以上
のマレイン酸系反応体が反応し得る。従って、塩素化ポ
リアルケンとマレイン酸系反応体との比は当量で表して
もよく、塩素化ポリアルケンの当量は、塩素化ポリアル
ケン1分子当たりのクロロ基の平均数で割ったMn値に
相当する量である。マレイン酸系反応体の当量は、その
分子量である。従って、塩素化ポリアルケンとマレイン
酸系反応体との比は通常、過剰のマレイン酸系反応体、
例えば5重量%〜25重量%の過剰量、を与えるのが通
常望ましいことを考慮して、塩素化ポリアルケン1モル
当たり約1当量のマレイン酸系反応体から塩素化ポリア
ルケン1当量当たり約1当量のマレイン酸系反応体を与
えるようにしてある。未反応の過剰のマレイン酸系反応
体は、通常減圧下で、反応生成物から脱溶媒されるか、
以下に説明するように、次の段階の反応中に反応させて
もよい。
、塩素化ポリアルケンとマレイン酸系反応体とを、通常
100℃〜200℃の範囲の温度で反応させる。塩素化
ポリアルケンとマレイン酸系反応体とのモル比は通常1
:1である。これに関連して、塩素化アルケンのモルは
、未塩素化ポリアルケンのMn値に相当する塩素化ポリ
アルケンの重量であると見なされ得る。しかしながら、
化学量論的過剰量、例えば1:2のモル比のマレイン酸
系反応体が用いられ得る。ポリアルケンの分子当たり平
均で約1個以上のクロロ基がこの塩素化段階中に導入さ
れる場合、塩素化ポリアルケン1分子当たり1モル以上
のマレイン酸系反応体が反応し得る。従って、塩素化ポ
リアルケンとマレイン酸系反応体との比は当量で表して
もよく、塩素化ポリアルケンの当量は、塩素化ポリアル
ケン1分子当たりのクロロ基の平均数で割ったMn値に
相当する量である。マレイン酸系反応体の当量は、その
分子量である。従って、塩素化ポリアルケンとマレイン
酸系反応体との比は通常、過剰のマレイン酸系反応体、
例えば5重量%〜25重量%の過剰量、を与えるのが通
常望ましいことを考慮して、塩素化ポリアルケン1モル
当たり約1当量のマレイン酸系反応体から塩素化ポリア
ルケン1当量当たり約1当量のマレイン酸系反応体を与
えるようにしてある。未反応の過剰のマレイン酸系反応
体は、通常減圧下で、反応生成物から脱溶媒されるか、
以下に説明するように、次の段階の反応中に反応させて
もよい。
【0055】得られるポリアルケニル置換こはく酸アシ
ル化剤は、所望の数のこはく酸基が生成物中に存在して
いない場合、任意に、再び塩素化させられる。この二次
的塩素化の時に、第2段階からのいずれか過剰のマレイ
ン酸系反応体が存在している場合、この過剰分は、追加
的に塩素がこの二次的塩素化期間中に導入されるにつれ
て、反応する。さもなければ、追加的マレイン酸系反応
体を、追加的塩素化段階中および/またはその後導入す
る。この操作は、置換基の当量当たりのこはく酸基の総
数が所望のレベルに達するまで、繰り返されてもよい。
ル化剤は、所望の数のこはく酸基が生成物中に存在して
いない場合、任意に、再び塩素化させられる。この二次
的塩素化の時に、第2段階からのいずれか過剰のマレイ
ン酸系反応体が存在している場合、この過剰分は、追加
的に塩素がこの二次的塩素化期間中に導入されるにつれ
て、反応する。さもなければ、追加的マレイン酸系反応
体を、追加的塩素化段階中および/またはその後導入す
る。この操作は、置換基の当量当たりのこはく酸基の総
数が所望のレベルに達するまで、繰り返されてもよい。
【0056】置換こはく酸アシル化剤製造のための別の
方法は、米国特許番号3,912,764および英国特
許番号 1,440,219に記載されている方法の利
用である。この方法に従って、ポリアルケンとマレイン
酸系反応体とを最初に、直接アルキル化の操作において
、それらを一緒に加熱することによって反応させる。こ
の直接アルキル化段階が完了した時、塩素をこの反応混
合物に導入して、残存する未反応のマレイン酸系反応体
の反応を促進させる。この特許に従い、この反応におい
て、オレフィンポリマー、即ち、ポリアルケン、1モル
当たり0.3〜2またはそれ以上のモル数のマレイン酸
無水物を用いる。 この直接アルキル化段階は、180℃〜250℃の温度
で行われる。塩素を導入する段階中の温度は、160〜
225℃である。
方法は、米国特許番号3,912,764および英国特
許番号 1,440,219に記載されている方法の利
用である。この方法に従って、ポリアルケンとマレイン
酸系反応体とを最初に、直接アルキル化の操作において
、それらを一緒に加熱することによって反応させる。こ
の直接アルキル化段階が完了した時、塩素をこの反応混
合物に導入して、残存する未反応のマレイン酸系反応体
の反応を促進させる。この特許に従い、この反応におい
て、オレフィンポリマー、即ち、ポリアルケン、1モル
当たり0.3〜2またはそれ以上のモル数のマレイン酸
無水物を用いる。 この直接アルキル化段階は、180℃〜250℃の温度
で行われる。塩素を導入する段階中の温度は、160〜
225℃である。
【0057】置換こはく酸アシル化剤製造のための他の
公知の方法として、米国特許番号 3,215,707
および3,231,587に記載されている1段方法が
含まれる。本質的に、この方法は、ポリアルケンとマレ
イン酸系反応体の適切な比率の混合物を調製し、通常、
温度を少なくとも約140℃に保持しそして撹拌しなが
ら、この混合物に塩素ガスを通過させることによって、
この混合物中に塩素を導入することから成る。
公知の方法として、米国特許番号 3,215,707
および3,231,587に記載されている1段方法が
含まれる。本質的に、この方法は、ポリアルケンとマレ
イン酸系反応体の適切な比率の混合物を調製し、通常、
温度を少なくとも約140℃に保持しそして撹拌しなが
ら、この混合物に塩素ガスを通過させることによって、
この混合物中に塩素を導入することから成る。
【0058】通常、該ポリアルケンが140℃以上で充
分な流動性を有している場合、この1段方法においては
、本質的に不活性な通常液体の溶媒/希釈剤を追加的に
用いる必要はない。しかしながら、溶媒/希釈剤を用い
る場合、好適には塩素化に耐えるもの、例えばポリおよ
びパークロロ化および/またはパーフルオロ化アルカン
類、シクロアルカン類、およびベンゼン類である。
分な流動性を有している場合、この1段方法においては
、本質的に不活性な通常液体の溶媒/希釈剤を追加的に
用いる必要はない。しかしながら、溶媒/希釈剤を用い
る場合、好適には塩素化に耐えるもの、例えばポリおよ
びパークロロ化および/またはパーフルオロ化アルカン
類、シクロアルカン類、およびベンゼン類である。
【0059】この1段方法中、塩素は連続的にまたは間
欠的に導入されてもよい。塩素の導入速度は重要ではな
いが、塩素を最大限に利用するため、この速度は、反応
の過程において塩素が消費される速度とほぼ同じである
べきである。この塩素導入速度が消費速度を越える場合
、塩素はこの反応混合物から逃げてしまう。大気圧以上
の圧力を有する密封系の使用が、塩素の利用を最大限に
するように塩素の損失を阻止するため、しばしば有利で
ある。
欠的に導入されてもよい。塩素の導入速度は重要ではな
いが、塩素を最大限に利用するため、この速度は、反応
の過程において塩素が消費される速度とほぼ同じである
べきである。この塩素導入速度が消費速度を越える場合
、塩素はこの反応混合物から逃げてしまう。大気圧以上
の圧力を有する密封系の使用が、塩素の利用を最大限に
するように塩素の損失を阻止するため、しばしば有利で
ある。
【0060】この1段方法における反応を適当な速度で
生じさせる最低温度は約140℃である。従って、この
方法が正常に実施される最小温度は140℃付近である
。好適な温度範囲は、通常160〜220℃である。 250℃またはそれ以上の高い温度も利用できるが、し
かし通常有利とは言えない。実際、過剰に高い温度は不
利であり得る、何故ならば、この反応体のどちらかまた
は両方の熱劣化が、極度に高い温度においては生じる可
能性があるからである。
生じさせる最低温度は約140℃である。従って、この
方法が正常に実施される最小温度は140℃付近である
。好適な温度範囲は、通常160〜220℃である。 250℃またはそれ以上の高い温度も利用できるが、し
かし通常有利とは言えない。実際、過剰に高い温度は不
利であり得る、何故ならば、この反応体のどちらかまた
は両方の熱劣化が、極度に高い温度においては生じる可
能性があるからである。
【0061】この1段方法においては、マレイン酸系反
応体と塩素とのモル比を、マレイン酸系反応体1モル当
たり少なくとも約1モルの塩素が生成物中に組み入れら
れるような量とする。更に、実際上の理由から、若干の
過剰、即ち、通常5〜30重量%過剰近くの塩素が、反
応混合物からの塩素のいかなる損失をも補うために用い
られる。多量の過剰塩素が用いられ得る。
応体と塩素とのモル比を、マレイン酸系反応体1モル当
たり少なくとも約1モルの塩素が生成物中に組み入れら
れるような量とする。更に、実際上の理由から、若干の
過剰、即ち、通常5〜30重量%過剰近くの塩素が、反
応混合物からの塩素のいかなる損失をも補うために用い
られる。多量の過剰塩素が用いられ得る。
【0062】該置換アシル化剤の製造方法に関する詳細
は、更に、例えば米国特許番号 4,234,435な
どのような特許文献中に詳しくのべられており、従って
、上記操作のより一層の拡充はここでは不必要であると
考えられる。
は、更に、例えば米国特許番号 4,234,435な
どのような特許文献中に詳しくのべられており、従って
、上記操作のより一層の拡充はここでは不必要であると
考えられる。
【0063】上に述べたように、該置換アシル化剤を(
a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミノ
基を有するアミン、または(b)アルコール、または(
c)(a)と(b)の組み合わせとを反応させる[(c
)の成分は、該アシル化剤と同時にもしくはいかなる順
序でも逐次的に反応させる]。
a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミノ
基を有するアミン、または(b)アルコール、または(
c)(a)と(b)の組み合わせとを反応させる[(c
)の成分は、該アシル化剤と同時にもしくはいかなる順
序でも逐次的に反応させる]。
【0064】該アミン、即ち上記の反応体(a)は、ヒ
ドラジンおよび置換ヒドラジン類を含むモノアミンまた
はポリアミンであり得る。上記反応体は、単独または種
々の混合物として用いられる。分子中に少なくとも2つ
の一級アミノ基を有するポリアミン類の使用が一般に好
ましい。分子中に一級および二級アミノ基の両方を有す
るアルキレンポリアミン類が特に好適であり、特に、該
アルキレンポリアミン類が少なくとも2つの一級アミノ
基と1つ以上の二級アミノ基を有している場合好適であ
る。
ドラジンおよび置換ヒドラジン類を含むモノアミンまた
はポリアミンであり得る。上記反応体は、単独または種
々の混合物として用いられる。分子中に少なくとも2つ
の一級アミノ基を有するポリアミン類の使用が一般に好
ましい。分子中に一級および二級アミノ基の両方を有す
るアルキレンポリアミン類が特に好適であり、特に、該
アルキレンポリアミン類が少なくとも2つの一級アミノ
基と1つ以上の二級アミノ基を有している場合好適であ
る。
【0065】アルコール類、即ち、使用され得る上記反
応体(b)には、一価および多価アルコール類が含まれ
る。多価アルコール類が好適である。
応体(b)には、一価および多価アルコール類が含まれ
る。多価アルコール類が好適である。
【0066】反応体(a)および(b)の数多くの例が
、この目的のために参考にされ得る米国特許番号 4,
234,435中に列挙してある。
、この目的のために参考にされ得る米国特許番号 4,
234,435中に列挙してある。
【0067】本発明の実施において使用され得る種々の
こはく酸誘導体の中で、アルケニルこはく酸またはアル
ケニルこはく酸無水物と、分子中に少なくとも2個の一
級アミノ基を有するアミンとの反応によって生じるもの
が好ましい。相当するホウ素化スクシニミド生成物と同
様、アルキレンポリアミンまたはアルキレンポリアミン
類の混合物から製造されるこの種類の生成物が特に好適
である。上記ポリアミン類は、式
こはく酸誘導体の中で、アルケニルこはく酸またはアル
ケニルこはく酸無水物と、分子中に少なくとも2個の一
級アミノ基を有するアミンとの反応によって生じるもの
が好ましい。相当するホウ素化スクシニミド生成物と同
様、アルキレンポリアミンまたはアルキレンポリアミン
類の混合物から製造されるこの種類の生成物が特に好適
である。上記ポリアミン類は、式
【0068】
【化17】
H2N(CH2)n(NH(CH2)n)mNH2
[式中、nは、2〜10、好適には2〜3、最も好
適には2の範囲であり、mは、0〜10、好適には0〜
6の範囲である]によって表され得る。実例としては、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチ
レンヘキサミン、プロピレンジアミン(1,3−プロパ
ンジアミン)、ブチレンジアミン(1,4−ブタンジア
ミン)、ヘキサメチレンジアミン(1,6−ヘキサジア
ミン)、デカメチレンジアミン(1,10−デカンジア
ミン)などである。使用に特に好適なものは、テトラエ
チレンペンタミン、或は“DOW E−100”(Do
w Chemical Company, Midla
nd, Michigan から入手可能な市販の混合
物)のような、テトラエチレンペンタミンに近いエチレ
ンポリアミン類の混合物である。
[式中、nは、2〜10、好適には2〜3、最も好
適には2の範囲であり、mは、0〜10、好適には0〜
6の範囲である]によって表され得る。実例としては、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチ
レンヘキサミン、プロピレンジアミン(1,3−プロパ
ンジアミン)、ブチレンジアミン(1,4−ブタンジア
ミン)、ヘキサメチレンジアミン(1,6−ヘキサジア
ミン)、デカメチレンジアミン(1,10−デカンジア
ミン)などである。使用に特に好適なものは、テトラエ
チレンペンタミン、或は“DOW E−100”(Do
w Chemical Company, Midla
nd, Michigan から入手可能な市販の混合
物)のような、テトラエチレンペンタミンに近いエチレ
ンポリアミン類の混合物である。
【0069】ホウ素化スクシニミド類およびホウ素化こ
はく酸エステルを製造する場合、スクシニミドまたはこ
はく酸エステル(またはそれらの混合物)と、1種以上
のホウ素含有反応体、例えばハロゲン化ホウ素、ホウ素
酸類、およびホウ素酸類のエステルとを、反応させる。 この目的のため、通常、ホウ酸が用いられる。ホウ素化
スクシニミド類およびホウ素化こはく酸エステルの製造
で用いられる方法は、特許文献中によく記載されている
。
はく酸エステルを製造する場合、スクシニミドまたはこ
はく酸エステル(またはそれらの混合物)と、1種以上
のホウ素含有反応体、例えばハロゲン化ホウ素、ホウ素
酸類、およびホウ素酸類のエステルとを、反応させる。 この目的のため、通常、ホウ酸が用いられる。ホウ素化
スクシニミド類およびホウ素化こはく酸エステルの製造
で用いられる方法は、特許文献中によく記載されている
。
【0070】本分野の技術者によって理解されるように
、種々のスクシニミド類、こはく酸エステル類、ホウ素
化スクシニミド類およびホウ素化こはく酸エステル類が
商品として入手できる。
、種々のスクシニミド類、こはく酸エステル類、ホウ素
化スクシニミド類およびホウ素化こはく酸エステル類が
商品として入手できる。
【0071】成分(ii)としての使用に特に好適な生
成物は、該ポリイソブテン置換基が約1300の数平均
分子量を有するポリイソブテニレンから誘導されるポリ
イソブテニルこはく酸無水物と、平均的な全体の組成に
おいてテトラエチレンペンタミンに近いポリエチレンポ
リアミン類の混合物とから製造されるポリイソブテニル
スクシニミドであり、上記生成物は100溶媒中性オイ
ル中に溶解し、100℃で350〜550センチストー
クの範囲の粘度を有し、そして15.6℃(60°F)
で0.945〜0.965の範囲の比重(ASTM
D1298)を有する。成分(ii)としての使用に特
に好適なもう1つの生成物は、ちょうど記述した種類の
ホウ素化ポリイソブテニルスクシニミドであり、これは
更に、ホウ素化合物、最も好適にはホウ酸と反応させて
、該ポリイソブテニルスクシニミドのホウ素化を行った
ものである。
成物は、該ポリイソブテン置換基が約1300の数平均
分子量を有するポリイソブテニレンから誘導されるポリ
イソブテニルこはく酸無水物と、平均的な全体の組成に
おいてテトラエチレンペンタミンに近いポリエチレンポ
リアミン類の混合物とから製造されるポリイソブテニル
スクシニミドであり、上記生成物は100溶媒中性オイ
ル中に溶解し、100℃で350〜550センチストー
クの範囲の粘度を有し、そして15.6℃(60°F)
で0.945〜0.965の範囲の比重(ASTM
D1298)を有する。成分(ii)としての使用に特
に好適なもう1つの生成物は、ちょうど記述した種類の
ホウ素化ポリイソブテニルスクシニミドであり、これは
更に、ホウ素化合物、最も好適にはホウ酸と反応させて
、該ポリイソブテニルスクシニミドのホウ素化を行った
ものである。
【0072】
成分(iii)
本発明のギアオイル添加剤中に好適に用いられる油
質の希釈剤は、天然もしくは合成供給源から誘導され得
る。鉱物(水ガス)オイルの中には、パラフィンベース
、ナフテン系ベース、アスファルト系ベースおよび混合
ベースオイルがある。典型的な合成ベースオイルには、
とりわけ、ポリオレフィンオイル(特に、水添α−オレ
フィンオリゴマー類)、アルキル化芳香族、ポリアルキ
レン酸化物、芳香族エーテル類、およびカルボン酸エス
テル類(特に、ジエステルオイル類)が含まれる。天然
および合成オイルのブレンド物もまた使用できる。好適
な希釈剤は、天然もしくは合成の軽炭化水素ベースオイ
ルである。一般に、該希釈オイルは、40℃で13〜3
5センチストーク、好適には40℃で18.5〜21.
5センチストークの範囲の粘度を有している。40℃で
約19センチストークの粘度を有し、15.6℃(60
°F)で0.855または0.893(最も好適には約
0.879)の範囲の比重(ASTM D1298)
を有し、そして最大値が2のASTM色(D1500)
を有する100中性鉱物オイルが、この使用のために特
に好適である。
質の希釈剤は、天然もしくは合成供給源から誘導され得
る。鉱物(水ガス)オイルの中には、パラフィンベース
、ナフテン系ベース、アスファルト系ベースおよび混合
ベースオイルがある。典型的な合成ベースオイルには、
とりわけ、ポリオレフィンオイル(特に、水添α−オレ
フィンオリゴマー類)、アルキル化芳香族、ポリアルキ
レン酸化物、芳香族エーテル類、およびカルボン酸エス
テル類(特に、ジエステルオイル類)が含まれる。天然
および合成オイルのブレンド物もまた使用できる。好適
な希釈剤は、天然もしくは合成の軽炭化水素ベースオイ
ルである。一般に、該希釈オイルは、40℃で13〜3
5センチストーク、好適には40℃で18.5〜21.
5センチストークの範囲の粘度を有している。40℃で
約19センチストークの粘度を有し、15.6℃(60
°F)で0.855または0.893(最も好適には約
0.879)の範囲の比重(ASTM D1298)
を有し、そして最大値が2のASTM色(D1500)
を有する100中性鉱物オイルが、この使用のために特
に好適である。
【0073】
ギアオイルベースストック
本発明の組成物に関して用いられるギアオイルは、
天然もしくは合成オイル、或はそれらのブレンド物を基
としてもよいが、但し、該潤滑剤がギアオイル用途での
使用に適切な粘度を有していることを条件とする。従っ
て、該ベースオイルは通常、SAE50〜SAE250
の範囲の粘度を有しており、より通常には、SAE70
W〜SAE140の範囲である。適切な自動車用ギアオ
イルにはまた、クロスグレードのもの、例えば75W−
140、80W−90、85W−140、85W−90
なども含まれる。一般に、上記使用のためのベースオイ
ルは、鉱物オイルベースストック、例えば通常のそして
溶媒精製したパラフィン系中性物およびブライトストッ
ク、水処理したパラフィン系中性物およびブライトスト
ック、ナフテン系オイル、或は直留およびブレンドオイ
ルを含むシリンダーオイルなどである。合成ベーススト
ック、例えばポリ−α−オレフィンオイル類(PAO)
、アルキル化芳香族類、ポリブテン類、ジエステル類、
ポリオールエステル類、ポリグリコール類、ポリフェニ
ルエーテル類、およびそれらのブレンド物もまた本発明
の実施において使用できる。典型的な上記オイルは、9
5:5〜50:50、典型的には75:25の範囲の重
量比(PAO:エステル)での、ポリアルファオレフィ
ン類と合成ジエステル類とのブレンド物である。
天然もしくは合成オイル、或はそれらのブレンド物を基
としてもよいが、但し、該潤滑剤がギアオイル用途での
使用に適切な粘度を有していることを条件とする。従っ
て、該ベースオイルは通常、SAE50〜SAE250
の範囲の粘度を有しており、より通常には、SAE70
W〜SAE140の範囲である。適切な自動車用ギアオ
イルにはまた、クロスグレードのもの、例えば75W−
140、80W−90、85W−140、85W−90
なども含まれる。一般に、上記使用のためのベースオイ
ルは、鉱物オイルベースストック、例えば通常のそして
溶媒精製したパラフィン系中性物およびブライトストッ
ク、水処理したパラフィン系中性物およびブライトスト
ック、ナフテン系オイル、或は直留およびブレンドオイ
ルを含むシリンダーオイルなどである。合成ベーススト
ック、例えばポリ−α−オレフィンオイル類(PAO)
、アルキル化芳香族類、ポリブテン類、ジエステル類、
ポリオールエステル類、ポリグリコール類、ポリフェニ
ルエーテル類、およびそれらのブレンド物もまた本発明
の実施において使用できる。典型的な上記オイルは、9
5:5〜50:50、典型的には75:25の範囲の重
量比(PAO:エステル)での、ポリアルファオレフィ
ン類と合成ジエステル類とのブレンド物である。
【0074】本発明のギアオイルの生成において、該潤
滑剤ベースストックは通常、下記の濃度で(i)および
(ii)の成分を含有している(活性材料の重量%):
滑剤ベースストックは通常、下記の濃度で(i)および
(ii)の成分を含有している(活性材料の重量%):
【0075】
【表2】
成分 好適な範囲
より好適な範囲 最も好適な範囲
(i) 0.01―5 0.
1―2 0.4―0.6
(ii) 0.01―5 0
.1―2 0.5―0.6 上記ギアオイル組成物の成分(i)および(ii)を調
合する場合、オイル中に別々にブレンドしてもよいが、
好適には、本発明の添加剤濃縮物の形態で同時に該オイ
ル中にブレンドする。
より好適な範囲 最も好適な範囲
(i) 0.01―5 0.
1―2 0.4―0.6
(ii) 0.01―5 0
.1―2 0.5―0.6 上記ギアオイル組成物の成分(i)および(ii)を調
合する場合、オイル中に別々にブレンドしてもよいが、
好適には、本発明の添加剤濃縮物の形態で同時に該オイ
ル中にブレンドする。
【0076】
他の成分
上に示したように、本発明の成分(i)および(i
i)と一緒に用いられる該ギアオイルおよびギアオイル
添加剤濃縮物は、硫黄添加剤成分、燐添加剤成分および
窒素添加剤成分を、該組成物が5:1〜40:1の範囲
の硫黄と燐との重量比を有しておりそして0.05:1
〜2:1の範囲の窒素と燐との重量比を有するように、
含有しているが、この窒素含有量には、成分(i)およ
び(ii)の使用によってこの系の中に導入される窒素
は含まれていない。重要なことは、種々の硫黄、燐およ
び窒素含有成分のいずれをも用いることができるが、そ
れらが金属性成分、例えば亜鉛、カルシウム、マグネシ
ウムなどを含有すべきでないことである、何故ならば、
上記成分が大型車輪−小型車輪試験における組成物全体
の機能を阻害し得るからである。従って、使用され得る
好適な硫黄含有成分には、硫化オレフィン類、アルキル
ポリスルフィド類、硫化脂肪油、塩化硫黄処理脂肪油、
硫化テルペン類などが含まれる。該組成物中に用いられ
得る好適な燐含有添加剤には、モノアルキルホスファイ
ト類およびホスフェート類、ジアルキルホスファイト類
およびホスフェート類、トリアルキルホスファイト類お
よびホスフェート類、モノアリールホスファイト類およ
びホスフェート類、ジアリールホスファイト類およびホ
スフェート類、トリアリールホスファイト類およびホス
フェート類、長鎖燐酸またはホスホン酸およびそれらの
エステル類、アルキルアシッドホスフェート類、燐酸の
脂環式エステル類などが含まれる。
i)と一緒に用いられる該ギアオイルおよびギアオイル
添加剤濃縮物は、硫黄添加剤成分、燐添加剤成分および
窒素添加剤成分を、該組成物が5:1〜40:1の範囲
の硫黄と燐との重量比を有しておりそして0.05:1
〜2:1の範囲の窒素と燐との重量比を有するように、
含有しているが、この窒素含有量には、成分(i)およ
び(ii)の使用によってこの系の中に導入される窒素
は含まれていない。重要なことは、種々の硫黄、燐およ
び窒素含有成分のいずれをも用いることができるが、そ
れらが金属性成分、例えば亜鉛、カルシウム、マグネシ
ウムなどを含有すべきでないことである、何故ならば、
上記成分が大型車輪−小型車輪試験における組成物全体
の機能を阻害し得るからである。従って、使用され得る
好適な硫黄含有成分には、硫化オレフィン類、アルキル
ポリスルフィド類、硫化脂肪油、塩化硫黄処理脂肪油、
硫化テルペン類などが含まれる。該組成物中に用いられ
得る好適な燐含有添加剤には、モノアルキルホスファイ
ト類およびホスフェート類、ジアルキルホスファイト類
およびホスフェート類、トリアルキルホスファイト類お
よびホスフェート類、モノアリールホスファイト類およ
びホスフェート類、ジアリールホスファイト類およびホ
スフェート類、トリアリールホスファイト類およびホス
フェート類、長鎖燐酸またはホスホン酸およびそれらの
エステル類、アルキルアシッドホスフェート類、燐酸の
脂環式エステル類などが含まれる。
【0077】該組成物における使用に典型的な窒素含有
添加剤には、置換イミダゾリン類、脂肪族アミド類、長
鎖アミン類、長鎖イミド類、芳香族アミン類、高分子量
有機酸のアミン塩類、アルキルアミン類、ポリアクリル
アミド類、トリアゾール誘導体などが含まれる。更に、
好適な添加剤は、同一分子中に元素P、SおよびNの少
なくとも2つを含有するもの、例えばジチオ燐酸エステ
ル類、ホスホ硫化テルペン類、チアジアゾール類、アミ
ンホスフェート類、オレフィン/五硫化燐の反応生成物
などである。
添加剤には、置換イミダゾリン類、脂肪族アミド類、長
鎖アミン類、長鎖イミド類、芳香族アミン類、高分子量
有機酸のアミン塩類、アルキルアミン類、ポリアクリル
アミド類、トリアゾール誘導体などが含まれる。更に、
好適な添加剤は、同一分子中に元素P、SおよびNの少
なくとも2つを含有するもの、例えばジチオ燐酸エステ
ル類、ホスホ硫化テルペン類、チアジアゾール類、アミ
ンホスフェート類、オレフィン/五硫化燐の反応生成物
などである。
【0078】本発明のギアオイル調剤中に使用され得る
他の成分は、本分野の技術者によく知られているもので
ある。しかしながら、いくつかの上記成分に関する若干
の考察を以下に示す。
他の成分は、本分野の技術者によく知られているもので
ある。しかしながら、いくつかの上記成分に関する若干
の考察を以下に示す。
【0079】極圧および耐摩耗剤−この種類の好適な添
加剤には、燐含有添加剤、例えばアルキルホスファイト
類とホスフェートとの混合物、硫化オレフィン類、硫化
エステル類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類、およ
び類似材料が含まれる。典型的な塩素含有添加剤には、
塩素化パラフィンワックス、トリクロロチオアセタール
類、トリス(トリクロロエチル)−ホスフェート、塩素
または塩化アニオンと適当な反応性を有する化合物(例
えば、オレフィン類、カルボン酸類またはアルコール類
)との反応生成物、および類似材料が含まれる。使用で
きるホウ素添加剤の中には、ホウ素化アミン類、ホウ素
化ホスフィン類、ホウ素化ホスファイト類などがある。
加剤には、燐含有添加剤、例えばアルキルホスファイト
類とホスフェートとの混合物、硫化オレフィン類、硫化
エステル類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類、およ
び類似材料が含まれる。典型的な塩素含有添加剤には、
塩素化パラフィンワックス、トリクロロチオアセタール
類、トリス(トリクロロエチル)−ホスフェート、塩素
または塩化アニオンと適当な反応性を有する化合物(例
えば、オレフィン類、カルボン酸類またはアルコール類
)との反応生成物、および類似材料が含まれる。使用で
きるホウ素添加剤の中には、ホウ素化アミン類、ホウ素
化ホスフィン類、ホウ素化ホスファイト類などがある。
【0080】消泡剤−この種類の代表的な材料には、適
切な粘度を有するシリコンオイル、モノステアリン酸グ
リセロール、パルミチン酸ポリグリコール、モノチオ燐
酸トリアルキル、スルホン化リシノール酸のエステル、
ベンゾイルアセトン、サリチル酸メチル、モノオレイン
酸グリセロール、ジオレイン酸グリセロールなどが含ま
れる。消泡剤は一般に、添加剤濃縮物中約1%以下の濃
度で使用される。
切な粘度を有するシリコンオイル、モノステアリン酸グ
リセロール、パルミチン酸ポリグリコール、モノチオ燐
酸トリアルキル、スルホン化リシノール酸のエステル、
ベンゾイルアセトン、サリチル酸メチル、モノオレイン
酸グリセロール、ジオレイン酸グリセロールなどが含ま
れる。消泡剤は一般に、添加剤濃縮物中約1%以下の濃
度で使用される。
【0081】抗乳化剤−ギアオイル中において抗乳化剤
として使用され得る典型的な添加剤には、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ポリエチレンオキサイド、ポリプロ
ピレンオキサイド、油溶解性酸のエステルなどが含まれ
る。上記添加剤は一般に、添加剤濃縮物中約3%以下の
濃度で使用される。
として使用され得る典型的な添加剤には、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ポリエチレンオキサイド、ポリプロ
ピレンオキサイド、油溶解性酸のエステルなどが含まれ
る。上記添加剤は一般に、添加剤濃縮物中約3%以下の
濃度で使用される。
【0082】硫黄捕集剤−この種類の添加剤には、チア
ジアゾール類、トリアゾール類、および一般に、高温条
件下で遊離硫黄と反応し得る部分を有する化合物などの
ような材料が含まれる。例えば、米国特許番号 3,6
63,561および 4,097,387参照。典型的
には、濃縮物中約3%以下の濃度である。
ジアゾール類、トリアゾール類、および一般に、高温条
件下で遊離硫黄と反応し得る部分を有する化合物などの
ような材料が含まれる。例えば、米国特許番号 3,6
63,561および 4,097,387参照。典型的
には、濃縮物中約3%以下の濃度である。
【0083】抗酸化剤−通常、ギアオイル調剤中に使用
され得る抗酸化剤には、フェノール系化合物、アミン類
、ホスファイト類などが含まれる。濃縮物中約5%以下
の量で一般に充分である。
され得る抗酸化剤には、フェノール系化合物、アミン類
、ホスファイト類などが含まれる。濃縮物中約5%以下
の量で一般に充分である。
【0084】他の通常使用される添加剤および成分には
、汚れ防止剤または汚れ禁止剤、腐食禁止剤、洗剤、染
料、金属不活性化剤、流動点降下剤、および希釈剤が含
まれる。
、汚れ防止剤または汚れ禁止剤、腐食禁止剤、洗剤、染
料、金属不活性化剤、流動点降下剤、および希釈剤が含
まれる。
【0085】実施例1〜7は、本発明の典型的な添加剤
濃縮物を示している。これらの実施例において、“pb
w”は特定の材料の重量部を表しており、スクシニミド
の場合、活性材料の量である。同様に、実施例中で表さ
れているホウ素化スクシニミド類は、特定のスクシニミ
ドとホウ酸とを、生成物中少なくとも1重量%のホウ素
含有量を与えるのに充分な量を用いて、150℃以上の
温度で反応させることによって生じる生成物である。
濃縮物を示している。これらの実施例において、“pb
w”は特定の材料の重量部を表しており、スクシニミド
の場合、活性材料の量である。同様に、実施例中で表さ
れているホウ素化スクシニミド類は、特定のスクシニミ
ドとホウ酸とを、生成物中少なくとも1重量%のホウ素
含有量を与えるのに充分な量を用いて、150℃以上の
温度で反応させることによって生じる生成物である。
【0086】
実施例1
C20、C22、C24アルケニルスクシニミド*
100pbwホウ素化ポ
リイソブテニルスクシニミド**
110pbw100中性オイル(40℃で
19センチストーク) 290pb
w−−−−− * 49%のC20、42%のC22、および8
%のC241−オレフィンを含有する1−オレフィン混
合物を異性化することによって得られるオレフィンの混
合物から得られるアルケニルこはく酸無水物とアンモニ
アから生じる。
100pbwホウ素化ポ
リイソブテニルスクシニミド**
110pbw100中性オイル(40℃で
19センチストーク) 290pb
w−−−−− * 49%のC20、42%のC22、および8
%のC241−オレフィンを含有する1−オレフィン混
合物を異性化することによって得られるオレフィンの混
合物から得られるアルケニルこはく酸無水物とアンモニ
アから生じる。
【0087】** 約1300の数平均分子量を有す
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンの平均的組成
を有するポリエチレンポリアミン類とから生じる。
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンの平均的組成
を有するポリエチレンポリアミン類とから生じる。
【0088】
実施例2
C18アルケニルスクシニミド*
120pbwポ
リイソブテニルスクシニミド**
100pbw100中性
オイル(40℃で19センチストーク)
280pbw−−−−− * 異性化1−オクタデセンから生じる。
120pbwポ
リイソブテニルスクシニミド**
100pbw100中性
オイル(40℃で19センチストーク)
280pbw−−−−− * 異性化1−オクタデセンから生じる。
【0089】** 約1300の数平均分子量を有す
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンとから生じる
。
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンとから生じる
。
【0090】
実施例3
異性化エイコセニルスクシニミド
110pbwホウ素
化ポリイソブテニルスクシニミド*
130pbw100中性オイル(4
0℃で19センチストーク) 30
0pbw−−−−− * 約1200の数平均分子量を有するポリイソ
ブテンから誘導されるポリイソブテニルこはく酸無水物
と、テトラエチレンペンタミンの平均的組成を有するポ
リエチレンポリアミン類とから生じる。
110pbwホウ素
化ポリイソブテニルスクシニミド*
130pbw100中性オイル(4
0℃で19センチストーク) 30
0pbw−−−−− * 約1200の数平均分子量を有するポリイソ
ブテンから誘導されるポリイソブテニルこはく酸無水物
と、テトラエチレンペンタミンの平均的組成を有するポ
リエチレンポリアミン類とから生じる。
【0091】
実施例4
異性化C16、C18、C20アルケニルスクシニミド
* 125pbwホウ素化ポリイソ
ブテニルスクシニミド**
130pbw100中性オイル(40℃で19セ
ンチストーク) 270pbw−−
−−− * 45%の1−ヘキサデセン、35%の1−オ
クタデセン、および20%の1−エイコセンを含有する
混合物を異性化することによって得られるアルケン混合
物から生じる。
* 125pbwホウ素化ポリイソ
ブテニルスクシニミド**
130pbw100中性オイル(40℃で19セ
ンチストーク) 270pbw−−
−−− * 45%の1−ヘキサデセン、35%の1−オ
クタデセン、および20%の1−エイコセンを含有する
混合物を異性化することによって得られるアルケン混合
物から生じる。
【0092】** 約1100の数平均分子量を有す
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンの平均的組成
を有するポリエチレンポリアミン類とから生じる。
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンの平均的組成
を有するポリエチレンポリアミン類とから生じる。
【0093】
実施例5
トリコンテニルスクシニミド
100pbwポ
リイソブテニルスクシニミド*
120pbw100中
性オイル(40℃で19センチストーク)
310pbw−−−−− * 約1300の数平均分子量を有するポリイソ
ブテンから誘導されるポリイソブテニルこはく酸無水物
と、テトラエチレンペンタミンの平均的組成を有するポ
リエチレンポリアミン類とから生じる。
100pbwポ
リイソブテニルスクシニミド*
120pbw100中
性オイル(40℃で19センチストーク)
310pbw−−−−− * 約1300の数平均分子量を有するポリイソ
ブテンから誘導されるポリイソブテニルこはく酸無水物
と、テトラエチレンペンタミンの平均的組成を有するポ
リエチレンポリアミン類とから生じる。
【0094】
実施例6
ポリイソブテニルスクシニミド*
100pbwホウ素
化ポリイソブテニルスクシニミド**
100pbw100中性オイル(40
℃で19センチストーク) 330
pbw−−−−− * 560の数平均分子量を有するポリイソブテ
ンから生じるポリイソブテニルこはく酸無水物とアンモ
ニアから生じる。
100pbwホウ素
化ポリイソブテニルスクシニミド**
100pbw100中性オイル(40
℃で19センチストーク) 330
pbw−−−−− * 560の数平均分子量を有するポリイソブテ
ンから生じるポリイソブテニルこはく酸無水物とアンモ
ニアから生じる。
【0095】** 約1300の数平均分子量を有す
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンとから生じる
。
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンとから生じる
。
【0096】
実施例7
ポリプロペニルスクシニミド*
120pbwホウ
素化ポリイソブテニルスクシニミド**
130pbw100中性オイル(4
0℃で19センチストーク) 30
0pbw−−−−− * 500の数平均分子量を有するポリプロピレ
ンから生じるポリプロピレンこはく酸無水物とアンモニ
アから生じる。
120pbwホウ
素化ポリイソブテニルスクシニミド**
130pbw100中性オイル(4
0℃で19センチストーク) 30
0pbw−−−−− * 500の数平均分子量を有するポリプロピレ
ンから生じるポリプロピレンこはく酸無水物とアンモニ
アから生じる。
【0097】** 約1200の数平均分子量を有す
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンの平均組成を
有するポリエチレンポリアミン類とから生じる。
るポリイソブテンから誘導されるポリイソブテニルこは
く酸無水物と、テトラエチレンペンタミンの平均組成を
有するポリエチレンポリアミン類とから生じる。
【0098】実施例8〜14は、本発明の意図の範囲内
の最終ギアオイル添加剤濃縮物を示す。各場合共、それ
らは、本発明の添加剤濃縮物(もしくはそれらの個々の
成分)と、市販のギアオイル添加剤濃縮物とをブレンド
することによって得られる。実施例8〜14において全
ての部は重量による。
の最終ギアオイル添加剤濃縮物を示す。各場合共、それ
らは、本発明の添加剤濃縮物(もしくはそれらの個々の
成分)と、市販のギアオイル添加剤濃縮物とをブレンド
することによって得られる。実施例8〜14において全
ての部は重量による。
【0099】
実施例8
69部のHITECR370添加剤(Ethyl
Petroleum Additives, Inc.
から入手可能な製品)と、31部の実施例1の濃縮物と
をブレンドする。
Petroleum Additives, Inc.
から入手可能な製品)と、31部の実施例1の濃縮物と
をブレンドする。
【0100】
実施例9
72部のHITECR375添加剤(Ethyl
Petroleum Additives, Inc.
から入手可能な製品)と、28部の実施例1の濃縮物と
をブレンドする。
Petroleum Additives, Inc.
から入手可能な製品)と、28部の実施例1の濃縮物と
をブレンドする。
【0101】
実施例10
68部のHITECR320添加剤(Ethyl
Petroleum Additives, Inc.
から入手可能な製品)と、32部の実施例1の濃縮物と
をブレンドする。
Petroleum Additives, Inc.
から入手可能な製品)と、32部の実施例1の濃縮物と
をブレンドする。
【0102】
実施例11
74部のAnglamol 6043B添加剤(T
he Lubrizol Corporationから
入手可能な製品)と、26部の実施例1の濃縮物とをブ
レンドする。
he Lubrizol Corporationから
入手可能な製品)と、26部の実施例1の濃縮物とをブ
レンドする。
【0103】
実施例12
80部のAnglamol 6043U添加剤(T
he Lubrizol Corporationから
入手可能な製品)と、20部の実施例1の濃縮物とをブ
レンドする。
he Lubrizol Corporationから
入手可能な製品)と、20部の実施例1の濃縮物とをブ
レンドする。
【0104】
実施例13
68部のMobilad G 522添加剤(Mo
bil Chemical Companyから入手可
能な製品)と、32部の実施例1の濃縮物とをブレンド
する。
bil Chemical Companyから入手可
能な製品)と、32部の実施例1の濃縮物とをブレンド
する。
【0105】
実施例14
74部のElco 7添加剤(Elco Corp
orationから入手可能な製品)と、26部の実施
例1の濃縮物とをブレンドする。
orationから入手可能な製品)と、26部の実施
例1の濃縮物とをブレンドする。
【0106】実施例15〜21は、本発明の意図の範囲
内の最終ギアオイル添加剤濃縮物を示す。各場合共、得
られるギアオイルは、5:1〜40:1の範囲内のS:
P重量比および0.05:1〜2:1の範囲内のN:P
重量比(本発明に従って用いられるスクシニミド成分に
よって添加される窒素は除く)を有する。指定粘度を達
成するため、該ベースオイルのいくつかは流動点降下剤
を含有していてもよい。
内の最終ギアオイル添加剤濃縮物を示す。各場合共、得
られるギアオイルは、5:1〜40:1の範囲内のS:
P重量比および0.05:1〜2:1の範囲内のN:P
重量比(本発明に従って用いられるスクシニミド成分に
よって添加される窒素は除く)を有する。指定粘度を達
成するため、該ベースオイルのいくつかは流動点降下剤
を含有していてもよい。
【0107】
実施例15
実施例8と同様にして得られた最終ギアオイル添加
剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、SA
E75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、SA
E140ベースオイル、SAE250ベースオイル、S
AE75W−140ベースオイル、80W−90ベース
オイル、85W−140ベースオイル、および85W−
90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用いた
比率は、得られる9種の最終オイル全てが8.0重量%
の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにしてあ
る。二者択一的に、相当する比率および量から成る実施
例8の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブレンド
することによって、本発明の同様な9種の個々の最終オ
イルを得る。
剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、SA
E75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、SA
E140ベースオイル、SAE250ベースオイル、S
AE75W−140ベースオイル、80W−90ベース
オイル、85W−140ベースオイル、および85W−
90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用いた
比率は、得られる9種の最終オイル全てが8.0重量%
の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにしてあ
る。二者択一的に、相当する比率および量から成る実施
例8の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブレンド
することによって、本発明の同様な9種の個々の最終オ
イルを得る。
【0108】
実施例16
実施例9と同様にして得られた最終ギアオイル添加
剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、SA
E75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、SA
E140ベースオイル、SAE250ベースオイル、S
AE75W−140ベースオイル、80W−90ベース
オイル、85W−140ベースオイル、および85W−
90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用いた
比率は、得られる9種の最終オイル全てが8.0重量%
の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにしてあ
る。二者択一的に、相当する比率および量から成る実施
例9の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブレンド
することによって、本発明の同様な9種の個々の最終オ
イルを得る。
剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、SA
E75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、SA
E140ベースオイル、SAE250ベースオイル、S
AE75W−140ベースオイル、80W−90ベース
オイル、85W−140ベースオイル、および85W−
90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用いた
比率は、得られる9種の最終オイル全てが8.0重量%
の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにしてあ
る。二者択一的に、相当する比率および量から成る実施
例9の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブレンド
することによって、本発明の同様な9種の個々の最終オ
イルを得る。
【0109】
実施例17
実施例10と同様にして得られた最終ギアオイル添
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが7.75重
量%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにし
てある。二者択一的に、相当する比率および量から成る
実施例10の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブ
レンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の
最終オイルを得る。
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが7.75重
量%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにし
てある。二者択一的に、相当する比率および量から成る
実施例10の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブ
レンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の
最終オイルを得る。
【0110】
実施例18
実施例11と同様にして得られた最終ギアオイル添
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが9.5重量
%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにして
ある。二者択一的に、相当する比率および量から成る実
施例11の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブレ
ンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の最
終オイルを得る。
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが9.5重量
%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにして
ある。二者択一的に、相当する比率および量から成る実
施例11の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブレ
ンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の最
終オイルを得る。
【0111】
実施例19
実施例12と同様にして得られた最終ギアオイル添
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが10.5重
量%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにし
てある。二者択一的に、相当する比率および量から成る
実施例12の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブ
レンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の
最終オイルを得る。
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが10.5重
量%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにし
てある。二者択一的に、相当する比率および量から成る
実施例12の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブ
レンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の
最終オイルを得る。
【0112】
実施例20
実施例13と同様にして得られた最終ギアオイル添
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが9.5重量
%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにして
ある。二者択一的に、相当する比率および量から成る実
施例13の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブレ
ンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の最
終オイルを得る。
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが9.5重量
%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにして
ある。二者択一的に、相当する比率および量から成る実
施例13の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブレ
ンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の最
終オイルを得る。
【0113】
実施例21
実施例14と同様にして得られた最終ギアオイル添
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが8.75重
量%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにし
てある。二者択一的に、相当する比率および量から成る
実施例14の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブ
レンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の
最終オイルを得る。
加剤濃縮物と、個々の量のSAE50ベースオイル、S
AE75Wベースオイル、SAE90ベースオイル、S
AE140ベースオイル、SAE250ベースオイル、
SAE75W−140ベースオイル、80W−90ベー
スオイル、85W−140ベースオイル、および85W
−90ベースオイルとをブレンドする。各場合共、用い
た比率は、得られる9種の最終オイル全てが8.75重
量%の上記ギアオイル添加剤濃縮物を含有するようにし
てある。二者択一的に、相当する比率および量から成る
実施例14の2つの成分を個々のベースオイルに各々ブ
レンドすることによって、本発明の同様な9種の個々の
最終オイルを得る。
【0114】制限スリップ差動装置中のノイズおよびチ
ャタリングの問題を軽減する本発明の組成物の効果は、
GM制限スリップ車軸チャタリング試験(R−4A1−
4)に従う試験で示された。用いた試験の説明において
、用いた車は単燃料注入口を有する3.8L過給V−6
エンジン搭載1986Buick Grand Nat
ionalであった。この車には、自動トランスミッシ
ョン、パワーステアリングおよびブレーキ、並びにクラ
ッチパック「プレート」制限スリップ差動装置が備わっ
ていた。
ャタリングの問題を軽減する本発明の組成物の効果は、
GM制限スリップ車軸チャタリング試験(R−4A1−
4)に従う試験で示された。用いた試験の説明において
、用いた車は単燃料注入口を有する3.8L過給V−6
エンジン搭載1986Buick Grand Nat
ionalであった。この車には、自動トランスミッシ
ョン、パワーステアリングおよびブレーキ、並びにクラ
ッチパック「プレート」制限スリップ差動装置が備わっ
ていた。
【0115】各々の試験に先立って、制限スリップクラ
ッチパック、プレートおよびスプリングの交換を可能に
するため、該後車軸を取り外した。いかなる痕跡量の前
使用潤滑剤も除去するため、アセンブリ全体をStod
dard溶媒で洗浄した後、空気乾燥した。該車軸を組
み立て、試験潤滑剤で滑性を与え、そして潤滑剤の温度
を記録するため、該車軸アセンブリ中にサーモカップル
を取り付けた。このユニットをバイアス検査した後、5
0マイル、40〜50mphで同じ大きさの後輪を用い
てならし運転した。
ッチパック、プレートおよびスプリングの交換を可能に
するため、該後車軸を取り外した。いかなる痕跡量の前
使用潤滑剤も除去するため、アセンブリ全体をStod
dard溶媒で洗浄した後、空気乾燥した。該車軸を組
み立て、試験潤滑剤で滑性を与え、そして潤滑剤の温度
を記録するため、該車軸アセンブリ中にサーモカップル
を取り付けた。このユニットをバイアス検査した後、5
0マイル、40〜50mphで同じ大きさの後輪を用い
てならし運転した。
【0116】このならし運転後、異なる直径を有するタ
イヤを車の後ろに取り付け、右および左車輪の間に規定
の差動比を与えた。大きい方の直径を有するタイヤを右
後方位に取り付けた。General Motorsの
推奨に従って、E78x15およびL78x15のタイ
ヤを用い、結果としてマイル差動比当たり約8〜9回転
が得られた。この試験は、280°Fから300°Fの
間の後車軸潤滑剤温度を用いた55〜60mphのマイ
ル計算での走行距離から成る。該車軸を絶縁し、そして
温度を制限範囲内に保持するためにスピードを若干変化
させた。チャタリング検査は、約100マイルの間隔で
行い、そしてトルクバイアス検査は、1000マイル毎
および試験終了時に行った。
イヤを車の後ろに取り付け、右および左車輪の間に規定
の差動比を与えた。大きい方の直径を有するタイヤを右
後方位に取り付けた。General Motorsの
推奨に従って、E78x15およびL78x15のタイ
ヤを用い、結果としてマイル差動比当たり約8〜9回転
が得られた。この試験は、280°Fから300°Fの
間の後車軸潤滑剤温度を用いた55〜60mphのマイ
ル計算での走行距離から成る。該車軸を絶縁し、そして
温度を制限範囲内に保持するためにスピードを若干変化
させた。チャタリング検査は、約100マイルの間隔で
行い、そしてトルクバイアス検査は、1000マイル毎
および試験終了時に行った。
【0117】このトルクバイアス検査は、低摩擦表面上
に1つの後輪を置き、そして2x4のブロックを前輪の
前に固定するように置くことから成る。該ブロックを跳
び越すようにゆっくりとアクセルを踏む。この低摩擦車
輪を自由に回転させるべきではない。
に1つの後輪を置き、そして2x4のブロックを前輪の
前に固定するように置くことから成る。該ブロックを跳
び越すようにゆっくりとアクセルを踏む。この低摩擦車
輪を自由に回転させるべきではない。
【0118】チャタリング検査は、車を5〜8mphで
ロックからロックへ8の字に8回転運転することから成
る。各々の検査の前および各々のサークルを完了した後
、30秒間の停止を行った。いかなるチャタリング、耳
障りな、または異常なノイズは記録した。
ロックからロックへ8の字に8回転運転することから成
る。各々の検査の前および各々のサークルを完了した後
、30秒間の停止を行った。いかなるチャタリング、耳
障りな、または異常なノイズは記録した。
【0119】上記試験を4回行った。1つの試験では、
「合格」参考ギアオイル(制限スリップ差動装置のため
のGM工場充填物)を用いた。2番目の試験では、「不
合格」参考オイル(GL−5非制限スリップギア潤滑剤
)を用いた。他の2つの試験では、両方共、23重量%
の硫黄、2.2重量%の燐、および0.4重量%の窒素
を含有する市販の充分に調合されたギアオイル添加剤5
.5%を含有するSAE80W−90ギアオイルベース
ストックを使用した。1つの試験では、このギアオイル
そのままを用いた。もう1つの試験では、実施例1の添
加剤濃縮物を、最終オイルの重量を基準にして2.5重
量%の処理レベルで、「トップ処理(top trea
t)」として加えた。試験結果は下記の通りである:
「合格」参考ギアオイル(制限スリップ差動装置のため
のGM工場充填物)を用いた。2番目の試験では、「不
合格」参考オイル(GL−5非制限スリップギア潤滑剤
)を用いた。他の2つの試験では、両方共、23重量%
の硫黄、2.2重量%の燐、および0.4重量%の窒素
を含有する市販の充分に調合されたギアオイル添加剤5
.5%を含有するSAE80W−90ギアオイルベース
ストックを使用した。1つの試験では、このギアオイル
そのままを用いた。もう1つの試験では、実施例1の添
加剤濃縮物を、最終オイルの重量を基準にして2.5重
量%の処理レベルで、「トップ処理(top trea
t)」として加えた。試験結果は下記の通りである:
【
0120】
0120】
【表3】
試験番号 組成
結果 1 「合格」参考
例 6000マイル後
合格 2 「不合格」参
考例 1700マイル後不
合格 3 市販製品
2500マ
イル後不合格 4 市販
製品+トップ処理 6000マイル
後合格理論的考察によって範囲を制限するものでもなく
また、制限されるものでもないが、本発明の実施によっ
て達成され得る優れた結果に関する可能な説明は、該無
灰の分散性スクシニミドまたはこはく酸エステル(成分
(ii))が重要な機械表面を清潔に保ち、従って、成
分(i)のスクシニミドがこれらの金属表面と相互作用
を行うことができ、そして制限スリップ差動装置中で生
じ得るノイズおよびチャタリングを防止するか、或は度
合を少なくとも大きく減少させることにある。
結果 1 「合格」参考
例 6000マイル後
合格 2 「不合格」参
考例 1700マイル後不
合格 3 市販製品
2500マ
イル後不合格 4 市販
製品+トップ処理 6000マイル
後合格理論的考察によって範囲を制限するものでもなく
また、制限されるものでもないが、本発明の実施によっ
て達成され得る優れた結果に関する可能な説明は、該無
灰の分散性スクシニミドまたはこはく酸エステル(成分
(ii))が重要な機械表面を清潔に保ち、従って、成
分(i)のスクシニミドがこれらの金属表面と相互作用
を行うことができ、そして制限スリップ差動装置中で生
じ得るノイズおよびチャタリングを防止するか、或は度
合を少なくとも大きく減少させることにある。
【0121】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【0122】
1.(i)少なくとも1種の、式
【0123】
【化18】
【0124】[式中、R1は、平均8〜50個の炭素原
子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、そし
てR2、R3およびR4の各々は、互いに独立して、水
素原子、或は平均約4個以下の炭素原子を有するアルキ
ルもしくはアルケニル基である]の油溶性スクシニミド
;および (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させる[(c)の成分
は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしく
はいかなる順序でも逐次的に反応させる]ことによって
得られる少なくとも1種のカルボン酸誘導体組成物[こ
こで、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜
100,000の数平均分子量を有するポリアルケンか
ら誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金
属含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成
物。
子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、そし
てR2、R3およびR4の各々は、互いに独立して、水
素原子、或は平均約4個以下の炭素原子を有するアルキ
ルもしくはアルケニル基である]の油溶性スクシニミド
;および (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させる[(c)の成分
は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしく
はいかなる順序でも逐次的に反応させる]ことによって
得られる少なくとも1種のカルボン酸誘導体組成物[こ
こで、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜
100,000の数平均分子量を有するポリアルケンか
ら誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金
属含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成
物。
【0125】
2.更に、溶媒オイルを含有し、R1が14〜30個の
炭素原子を有しそして式R5R6CH−[式中、R5お
よびR6はアルキルもしくはアルケニル基である]によ
って表わされ、そして成分(ii)が、置換こはく酸ア
シル化剤とアルキレンポリアミンとを反応させることに
よって生じるスクシニミドであることを特徴とする第1
項記載の組成物。
炭素原子を有しそして式R5R6CH−[式中、R5お
よびR6はアルキルもしくはアルケニル基である]によ
って表わされ、そして成分(ii)が、置換こはく酸ア
シル化剤とアルキレンポリアミンとを反応させることに
よって生じるスクシニミドであることを特徴とする第1
項記載の組成物。
【0126】
3.更に、溶媒オイルを含有し、成分(i)が主に、重
量を基準にして、3%未満のC18アルケン、45〜5
5%のC20アルケン、31〜47%のC22アルケン
、4〜15%のC24アルケン、および1%未満のC2
6アルケンを含有する異性化1−オレフィン混合物から
製造されるC20、C22およびC24第二アルケニル
スクシニミド類から成る混合物であり、そして成分(i
i)が、ポリイソブテニルこはく酸無水物(ここで、該
ポリイソブテン置換基は、750〜5,000の範囲の
数平均分子量を有する)と、式
量を基準にして、3%未満のC18アルケン、45〜5
5%のC20アルケン、31〜47%のC22アルケン
、4〜15%のC24アルケン、および1%未満のC2
6アルケンを含有する異性化1−オレフィン混合物から
製造されるC20、C22およびC24第二アルケニル
スクシニミド類から成る混合物であり、そして成分(i
i)が、ポリイソブテニルこはく酸無水物(ここで、該
ポリイソブテン置換基は、750〜5,000の範囲の
数平均分子量を有する)と、式
【0127】
【化19】
H2N(CH2)n(NH(CH2)n)mNH2
[式中、nは、2〜3の範囲であり、そしてmは、0〜
10の範囲である]によって表されるアルキレンポリア
ミンとを、反応させることによって生じるスクシニミド
であることを特徴とする、第1または2項記載の組成物
。
[式中、nは、2〜3の範囲であり、そしてmは、0〜
10の範囲である]によって表されるアルキレンポリア
ミンとを、反応させることによって生じるスクシニミド
であることを特徴とする、第1または2項記載の組成物
。
【0128】
4.(i)少なくとも1種の、式
【0129】
【化20】
【0130】[式中、R1は、平均8〜50個の炭素原
子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、そし
てR2、R3およびR4の各々は、互いに独立して、水
素原子、或は平均約4個以下の炭素原子を有するアルキ
ルもしくはアルケニル基である]の油溶性スクシニミド
;および (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させ[(c)の成分は
、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしくは
いかなる順序でも逐次的に反応させる]、そして得られ
る生成物とホウ素化合物とを反応させ、ホウ素化カルボ
ン酸誘導体組成物を生じさせることによって得られる少
なくとも1種のホウ素化カルボン酸誘導体組成物[ここ
で、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜1
00,000の数平均分子量を有するポリアルケンから
誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金属
含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成物
。
子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、そし
てR2、R3およびR4の各々は、互いに独立して、水
素原子、或は平均約4個以下の炭素原子を有するアルキ
ルもしくはアルケニル基である]の油溶性スクシニミド
;および (ii)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、
(a)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミ
ノ基を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコー
ル、および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る
群から選択される反応体とを反応させ[(c)の成分は
、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしくは
いかなる順序でも逐次的に反応させる]、そして得られ
る生成物とホウ素化合物とを反応させ、ホウ素化カルボ
ン酸誘導体組成物を生じさせることによって得られる少
なくとも1種のホウ素化カルボン酸誘導体組成物[ここ
で、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜1
00,000の数平均分子量を有するポリアルケンから
誘導される置換基を有する];から成る、いかなる金属
含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成物
。
【0131】
5.更に、溶媒オイルを含有し、R1が14〜30個の
炭素原子を有しそして式R5R6CH−[式中、R5お
よびR6はアルキルもしくはアルケニル基である]によ
って表され、そして成分(ii)が、置換こはく酸アシ
ル化剤とアルキレンポリアミンとを反応させた後、得ら
れる生成物とホウ素化合物とを反応させてホウ素化スク
シニミドを生じさせることによって生じるホウ素化スク
シニミドであることを特徴とする第4項記載の組成物。
炭素原子を有しそして式R5R6CH−[式中、R5お
よびR6はアルキルもしくはアルケニル基である]によ
って表され、そして成分(ii)が、置換こはく酸アシ
ル化剤とアルキレンポリアミンとを反応させた後、得ら
れる生成物とホウ素化合物とを反応させてホウ素化スク
シニミドを生じさせることによって生じるホウ素化スク
シニミドであることを特徴とする第4項記載の組成物。
【0132】
6.更に、溶媒オイルを含有し、成分(i)が主に、重
量を基準にして、3%未満のC18アルケン、45〜5
5%のC20アルケン、31〜47%のC22アルケン
、4〜15%のC24アルケン、および1%未満のC2
6アルケンを含有する異性化1−オレフィン混合物から
製造されるC20、C22およびC24第二アルケニル
スクシニミド類から成る混合物であり、そして成分(i
i)が、ポリイソブテニル置換こはく酸アシル化剤(こ
こで、該ポリイソブテニル置換基は、750〜5,00
0の範囲の数平均分子量を有する)と、式
量を基準にして、3%未満のC18アルケン、45〜5
5%のC20アルケン、31〜47%のC22アルケン
、4〜15%のC24アルケン、および1%未満のC2
6アルケンを含有する異性化1−オレフィン混合物から
製造されるC20、C22およびC24第二アルケニル
スクシニミド類から成る混合物であり、そして成分(i
i)が、ポリイソブテニル置換こはく酸アシル化剤(こ
こで、該ポリイソブテニル置換基は、750〜5,00
0の範囲の数平均分子量を有する)と、式
【0133】
【化21】
H2N(CH2)n(NH(CH2)n)mNH2
[式中、nは、2〜3の範囲であり、そしてmは、0〜
10の範囲である]によって表されるアルキレンポリア
ミンとを、反応させた後、得られる生成物とホウ素化合
物とを反応させてホウ素化スクシニミドを生じさせるこ
とによって生じるホウ素化スクシニミドであることを特
徴とする、第4または5項記載の組成物。
[式中、nは、2〜3の範囲であり、そしてmは、0〜
10の範囲である]によって表されるアルキレンポリア
ミンとを、反応させた後、得られる生成物とホウ素化合
物とを反応させてホウ素化スクシニミドを生じさせるこ
とによって生じるホウ素化スクシニミドであることを特
徴とする、第4または5項記載の組成物。
【0134】
7.重量を基準にして(i):(ii)の比率が2.5
:1〜1:2.5の範囲である前記項いずれかの組成物
。
:1〜1:2.5の範囲である前記項いずれかの組成物
。
【0135】
8.重量を基準にして(i):(ii)の比率が1:1
〜1.2:1の範囲である第7項記載の組成物。
〜1.2:1の範囲である第7項記載の組成物。
【0136】
9.更に、溶媒オイルを含有し、そして該添加剤組成物
が、重量を基準にして、10〜50%の成分(i)、1
0〜50%の成分(ii)および40〜70%の溶媒オ
イルを含有し、成分(i)と(ii)の全量が30〜6
0%の範囲である前記項のいずれかの組成物。
が、重量を基準にして、10〜50%の成分(i)、1
0〜50%の成分(ii)および40〜70%の溶媒オ
イルを含有し、成分(i)と(ii)の全量が30〜6
0%の範囲である前記項のいずれかの組成物。
【0137】
10.組成物が5:1〜40:1の範囲での硫黄と燐と
の重量比を有し、そして0.05:1〜2:1の範囲で
の窒素と燐との重量比を有するような比率で、硫黄添加
剤成分と燐添加剤成分と窒素添加剤成分とを含有する主
要量のギアオイルベースストック(上記ベースオイルは
追加的に、少量であるが有効量の、前記項のいずれかの
ギアオイル添加剤組成物を含有する)から成る、ギアオ
イル組成物。
の重量比を有し、そして0.05:1〜2:1の範囲で
の窒素と燐との重量比を有するような比率で、硫黄添加
剤成分と燐添加剤成分と窒素添加剤成分とを含有する主
要量のギアオイルベースストック(上記ベースオイルは
追加的に、少量であるが有効量の、前記項のいずれかの
ギアオイル添加剤組成物を含有する)から成る、ギアオ
イル組成物。
Claims (3)
- 【請求項1】 (i)少なくとも1種の、式 【化1】 [式中、R1は、平均8〜50個の炭素原子を有するア
ルキルもしくはアルケニル基であり、そしてR2、R3
およびR4の各々は、互いに独立して、水素原子、或は
平均約4個以下の炭素原子を有するアルキルもしくはア
ルケニル基である]の油溶性スクシニミド;および(i
i)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、(a
)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミノ基
を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコール、
および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る群か
ら選択される反応体とを反応させる、但し、(c)の成
分は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもし
くはいかなる順序でも逐次的に反応させることによって
得られる少なくとも1種のカルボン酸誘導体組成物、こ
こで、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜
100,000の数平均分子量を有するポリアルケンか
ら誘導される置換基を有する;から成る、いかなる金属
含有添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成物
。 - 【請求項2】 (i)少なくとも1種の、式 【化2】 [式中、R1は、平均8〜50個の炭素原子を有するア
ルキルもしくはアルケニル基であり、そしてR2、R3
およびR4の各々は、互いに独立して、水素原子、或は
平均約4個以下の炭素原子を有するアルキルもしくはア
ルケニル基である]の油溶性スクシニミド;および(i
i)少なくとも1種の置換こはく酸アシル化剤と、(a
)分子中に少なくとも1つの一級もしくは二級アミノ基
を有するアミン、(b)少なくとも1種のアルコール、
および(c)(a)と(b)の組み合わせから成る群か
ら選択される反応体とを反応させ、但し、(c)の成分
は、上記置換こはく酸アシル化剤(類)と同時にもしく
はいかなる順序でも逐次的に反応させる、そして得られ
る生成物とホウ素化合物とを反応させ、ホウ素化カルボ
ン酸誘導体組成物を生じさせることによって得られる少
なくとも1種のホウ素化カルボン酸誘導体組成物ここで
、上記置換こはく酸アシル化剤(類)は、500〜10
0,000の数平均分子量を有するポリアルケンから誘
導される置換基を有する;から成る、いかなる金属含有
添加剤成分も含んでいないギアオイル添加剤組成物。 - 【請求項3】 組成物が5:1〜40:1の範囲での
硫黄と燐との重量比を有し、そして0.05:1〜2:
1の範囲での窒素と燐との重量比を有するような比率で
、硫黄添加剤成分と燐添加剤成分と窒素添加剤成分とを
含有する主要量のギアオイルベースストックから成り、
上記ベースオイルは追加的に、少量であるが有効量の、
請求項1又は2のギアオイル添加剤組成物を含有する、
ギアオイル組成物。
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