JPH04211493A - フルフラール／炭化水素中間留出物の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フルフラール／石油精
製中間留出流の分離に関する。より詳細には、フルフラ
ールを用いてディーゼル油などの中間の留出物から望ま
しくない成分を抽出するユニットからの生成流からフル
フラールを分離することに関する。

【０００２】

【従来の技術】当業者には周知であるように、石油精製
の中間留出物、例えば製造されたままのディーゼル油、
クラッキング原料油及び接触循環油は、セタン価が劣る
ことと、燃焼品質をはじめとする種々の欠点があること
が特徴になっている。

【０００３】欠点の要因である望ましくない成分を抽出
することによって、これらの炭化水素原料油の品質を改
善することが、一般的に試みられている。例えば、これ
らの原料油をフルフラールによって処理し、中間留出油
から芳香族炭化水素、オレフィンならびに窒素、酸素及
び硫黄の化合物を抽出することができる。処理された油
は、通常、特性が改善されていることを特徴とする。

【０００４】これらの原料油のフルフラール処理は、通
常、脱気された原料油（通常、１７６〜２４６℃、例え
ば１９０℃の初留点、２６０〜３１５℃、例えば２８０
℃の５０％留出点及び３１５〜３９９℃、例えば３４３
℃の終留点を示し、１０〜４０重量％、例えば３０重量
％の芳香族炭化水素を含有する）１００部を、フルフラ
ール５０〜２５０部、例えば１１０部と接触させること
によって実施する。接触は、通常、２１〜６５℃、例え
ば４３℃及び４０〜１２０ｐｓｉｇ（０．４５〜０．８
３　ＭＰａ）、例えば１００ｐｓｉｇ（０．７８　ＭＰ
ａ）において、回転盤接触器中で実施することができる
接触操作において実施する。

【０００５】ラフィネート（通常、油７５〜９０重量％
、例えば８３重量％、フルフラール１０〜２５重量％、
例えば１７重量％及び芳香族炭化水素５〜２５重量％、
例えば１２重量％を含有する）を、一般に、２０４〜２
３２℃、例えば２２１℃で回収し、一連のストリッパー
及び減圧フラッシュ蒸留塔に通して、精製油とフルフラ
ールとを分離する。

【０００６】抽出流（通常、油２０〜５０重量％、例え
ば３０重量％、フルフラール５０〜８０重量％、例えば
７０重量％及び芳香族炭化水素７０〜９０重量％、例え
ば８０重量％を含有する）を、一般に、１９３〜２３２
℃、例えば２１５℃で回収し、一連のストリッパー及び
減圧フラッシュ蒸留塔に通して、抽出物とフルフラール
とを分離する。

【０００７】これらの操作の間に回収された複数のフル
フラール流をさらに一連の分離・分別操作に回し、その
間にフルフラールを回収して接触操作、例えば回転盤接
触器に再循環させる。

【０００８】フルフラール処理ユニットの費用のうち相
当の部分は、複数の蒸留カラム及び火炎加熱器、熱交換
器、ポンプなどをはじめとする関連装置が占めている。 そして、これらの操作に伴う加熱・電力の費用のため、
運転の費用が莫大となるのは明白である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、石油
精製の中間留出物をフルフラール処理するための新規な
方法を提供することである。本発明の具体的な目的は、
蒸留段階を設ける必要性を最小限に留め、運転費の相当
な節約を可能にする方法を提供することである。他の目
的は当業者に明白となるであろう。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、その態様の一
つによると、フルフラール及び中間の炭化水素留出物を
含有する原料を、ポリイソシアネート又はポリ（塩化カ
ルボニル）架橋剤によって架橋された、分離膜としての
、非孔質ポリイミン分離層と接触させ；該膜の両面間に
圧力降下を維持することにより、中間の炭化水素留出物
の含量が増加しているとともにフルフラールの含量が減
少している高圧側残留物と、中間の炭化水素留出物の含
量が減少しているとともにフルフラールの含量が増加し
ている低圧側透過物とを形成し；該膜の低圧排出側の圧
力を該透過物の蒸気圧より高く維持することによって該
透過物を液相に留め；該膜の高圧残留物側の圧力を該残
留物の蒸気圧より高く維持することによって該残留物を
液相に留め；フルフラールの含量が増加しているととも
に中間の炭化水素留出物の含量が減少している該透過物
を該膜の低圧排出側から回収し；中間の炭化水素留出物
の含量が増加しているとともにフルフラールの含量が減
少している該残留物を該膜の高圧側から回収することを
含む方法に関する。

【００１１】フルフラール抽出を施し、その後で本発明
の方法によって処理することができる炭化水素原料油に
は、下記の性質を特徴とする中間留出炭化水素油である
ことができる。

【００１２】

【表１】

【００１３】これらの原料油には、ディーゼル油、クラ
ッキング原料油、接触循環油などがある。原料油がディ
ーゼル油である場合、それは下記の性質を特徴とする。

【００１４】

【表２】

【００１５】原料油が減圧軽油（ＶＧＯ）のクラッキン
グ原料油である場合、それは下記の性質を特徴とする。

【００１６】

【表３】

【００１７】原料油が軽質循環軽油（ＬＣＧＯ）の接触
循環油である場合、それは下記の性質を特徴とする。

【００１８】

【表４】

【００１９】フルフラール処理される炭化水素原料油か
ら同伴している空気を除去してもよい（酸化によるフル
フラールの劣化を最小限に留め、高温にまで加熱された
場合のコークスの形成を防ぐため）。

【００２０】脱気された油（１００部）を２１〜６５℃
、例えば４３℃で接触操作（通常は回転盤接触器）に回
し、そこで２７〜７１℃、例えば４８℃で導入されるフ
ルフラール（１１０部）と、４０〜１２０ｐｓｉｇ（０
．４５〜０．９２　ＭＰａ）、例えば１００ｐｓｉｇ（
０．７８　ＭＰａ）で向流的に接触させる。

【００２１】２６〜７１℃、例えば４８℃で抽出器の塔
頂から出るラフィネート（６０〜８０部、例えば７０部
）は、油７５〜９０部、例えば８３部及びフルフラール
１０〜２５部、例えば１７部を含有する。

【００２２】１５〜６０℃、例えば３８℃で抽出器の底
から出る抽出物（２０〜４０部、例えば３０部）は、油
２０〜５０部、例えば３０部及びフルフラール５０〜８
０部、例えば７０部を含有する。

【００２３】本発明の方法の特徴としては、これらの各
流を別々に処理し、フルフラールを回収してそれを接触
操作に再循環させることが可能である。各流の他の成分
（すなわち、ラフィネート流からの精製油及び抽出流か
らの抽出物）を回収し、精油所でのさらなる処理に回し
てもよい。

【００２４】本発明のもう一つの特徴としては、フルフ
ラールを含有する各流の分離を、分離層を含む複合構造
体を利用する加圧駆動法によって実施することができる
。

【００２５】膜アセンブリ 本発明の方法は、好ましい一実施態様においては、（ｉ
）　機械的強度を提供する担持層、（ｉｉ）多孔質支持
層及び（ｉｉｉ）　それを介して分離が起こる分離層を
含む複合構造体を使用することによって実施することが
できる。

【００２６】本発明の複合構造体は、好ましい実施態様
においてはアセンブリに機械的強度及び支持を提供する
多孔質担持層を含むことが好ましい、多層アセンブリを
含む。

【００２７】担持層 この担持層は、使用時のその高い多孔性及び機械的強度
を特徴とする。これは、繊維状もしくは非繊維状、織布
もしくは不織布であることができる。好ましい実施態様
においては、担持層は、多孔質で可撓性の織繊維状ポリ
エステルとすることができる。典型的なポリエステル担
持層は、熱結合した不織ストランドから構成することが
できる。

【００２８】多孔質支持層 本発明を実施するにあたって使用することができる多孔
質支持層（通常、限外ろ過膜）は、ポリアクリロニトリ
ルポリマーから形成されていることが好ましい。通常、
このポリアクリロニトリルは、厚さ４０〜８０μｍ　、
例えば５０μｍ　であることができ、約５００Å未満、
通常は約２００Åの孔径を特徴とすることが好ましい。 これは、約１００，０００未満、通常は約４０，０００
の分離限界分子量に相当する。

【００２９】分離層 本発明の方法による分離を可能にする分離層は、尿素結
合又はアミド結合によって架橋された、数平均分子量約
４０，０００〜１００，０００、例えば約６０，０００
（架橋前）のポリイミンポリマーからなる厚さ０．２〜
１．５μｍ　、例えば約０．５μｍ　の非孔質のフィル
ム又は膜を含む。

【００３０】分離層は、ポリイミンポリマーをその場で
架橋することによって製造してもよい。

【００３１】好ましい実施態様においては、ポリイミン
ポリマーをその場で架橋する。ポリイミンポリマーは、
反復基−Ｎ−Ｒ″−　がポリマー主鎖の不可欠な部分と
して存在することを特徴とする。線状ポリイミンの典型
的な構造式は、　Ｈ２Ｎ−Ｒ″［Ｎ−Ｒ″］ｎ−ＮＨ２
（式中、ｎは、重合の程度、すなわちポリマー鎖中の反
復基の数を表す）で示される。

【００３２】上記式においては、Ｒ″は、アルキレン、
アラルキレン、シクロアルキレン、アリーレン及びアル
カリーレンならびに不活性置換されたそれらの基からな
る群より選択される炭化水素基であることが好ましい。 Ｒ″がアルキレンである場合、通常はメチレン、エチレ
ン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、
イソブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、アミレン、オクチレ
ン、デシレン、オクタデシレンなどであることができる
。Ｒ″がアラルキレンである場合、通常はベンジレン、
β−フェニルエチレンなどであることができる。Ｒ″が
シクロアルキレンである場合、通常はシクロヘキシレン
、シクロヘプチレン、シクロオクチレン、２−メチルシ
クロヘプチレン、３−ブチルシクロヘキシレン、３−メ
チルシクロヘキシレンなどであることができる。Ｒ″が
アリーレンである場合、通常はフェニレン、ナフチレン
などであることができる。Ｒ″がアルカリーレンである
場合、通常はトリレン、キシリレンなどであることがで
きる。 Ｒ″は不活性置換されている、すなわち、非反応性置換
基、例えばアルキル、アリール、シクロアルキル、エー
テルなどを有していてもよい。代表的な不活性置換され
たＲ″基には、３−メトキシプロピレン、２−エトキシ
エチレン、カルボエトキシメチレン、４−メチルシクロ
ヘキシレン、ｐ−メチルフェニレン、ｐ−メチルベンジ
レン、３−エチル−５−メチルフェニレンなどがある。 好ましいＲ″基は、フェニレン又は低級アルキレン、す
なわちＣ１　〜Ｃ１０アルキレン、例えばメチレン、エ
チレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、
アミレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレンなどであ
る。 Ｒ″は、フェニレン又はエチレン−ＣＨ２ＣＨ２−であ
ることが好ましい。

【００３３】代表的なポリイミンポリマーには、４０，
０００〜１００，０００、例えば６０，０００の数平均
分子量を有するものがある。

【００３４】適当なポリイミンには下記のものがあり、
好ましい順に掲げる。

【００３５】Ａ．Ｃｏｒｄｏｖａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
のＣｏｒｃａｔＰ−６００銘柄である、３３重量％水溶
液の形態のポリエチレンイミン樹脂膜（数平均分子量６
０，０００）ブルックフィールド粘度：５，０００ｃＰ
（２５℃）比重：１．０４〜１．０６（２５℃）ｐＨ：
１０〜１１構造を次式によって示す。

【００３６】

【化１】

【００３７】上記式中、ＲはＨ又は（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）
ｘ　である。これは、第１級アミン３０％、第２級アミ
ン４０％、第３級アミン３０％を含有している。

【００３８】Ｂ．Ｄｏｗ　ＣｈｅｍｉｃａｌのＴｙｄｅ
ｘ　１２銘柄である、３０％水溶液の形態のポリエチレ
ンイミン膜（数平均分子量５０，０００）Ｃｏｒｃａｔ
　　Ｐ−６００膜と同じ構造を有する。

【００３９】ポリエチレンイミン樹脂の０．０１〜１重
量％、例えば０．１重量％水溶液を、１〜５分間、例え
ば２分間、多孔質支持層上に付着させ、水切りした後、
界面で架橋させる。

【００４０】あらかじめ形成されたポリイミンポリマー
の界面間の架橋は、架橋剤としてのＲ″［（ＮＣＯ）ａ
　（ＣＯＣｌ）１−ａ］ｂ　（式中、Ｒ″は後述の炭化
水素残基であり、ａは０又は１であり、ｂは１を超える
整数である）との接触によって実施することができる。

【００４１】イソシアネート架橋剤　Ｒ″（ＮＣＯ）ｂ
を用いる場合、架橋によって尿素結合が形成される。塩
化カルボニル架橋剤　Ｒ″（ＣＯＣｌ）ｂ　を用いる場
合、架橋によってアミド結合が形成される。

【００４２】架橋剤　Ｒ″［（ＮＣＯ）ａ　（ＣＯＣｌ
）１−ａ］ｂ　は、ａが１である場合、ポリイソシアネ
ートである。ａが０である場合、架橋剤はポリ（塩化カ
ルボニル）である。ａが１であり、ｂが２であることが
好ましい。すなわち好ましい架橋剤は、ジイソシアネー
トである。ｂが２である場合、Ｒ″は、例えばアルキレ
ンとなることは当業者に明白であろう。ｂが２を超える
、例えば３である場合、例えばアルキレンとしてのＲ″
の上記定義は便宜上であり、実際の炭化水素残基は、２
個を超える関連の原子価を有するということが明白であ
る。

【００４３】好ましいポリイソシアネート（すなわち、
複数のイソシアネート基−ＮＣＯを有するモノマー化合
物）は、芳香族核を含むもの、通常はトルエンジイソシ
アネート又はフェニレンジイソシアネートを含むことが
できる。

【００４４】本発明のこの態様を実施するにあたっては
、多孔質層の表面を、溶剤、通常はヘキサンなどの炭化
水素中架橋剤０．１重量％〜１．０重量％、例えば０．
８重量％の溶液と接触させることによって架橋を実施す
る。接触は、２０〜４０℃、例えば２５℃で１５〜６０
秒間、例えば１５秒間行うことができる。

【００４５】その後、膜を６０℃〜１４０℃、例えば１
２０℃で１０〜２０分間、例えば１５分間硬化させるこ
とができる。

【００４６】複合膜 本発明は、その一特徴として、（ｉ）　多孔質支持層及
び分離層を支持するための、機械的強度を特徴とする担
持層、（ｉｉ）多孔質支持層、例えば厚さ４０〜８０μ
ｍ　の、分離限界分子量２５，０００〜１００，０００
のポリアクリロニトリル膜ならびに（ｉｉｉ）　非孔質
分離層としての、ポリイソシアネート又はポリ（塩化カ
ルボニル）によって架橋された、数平均分子量４０，０
００〜１００，０００のポリイミンからなる複合膜を利
用する。

【００４９】多孔質支持層及び担持層の上に取り付けた
非孔質分離層膜を含む、らせん状に巻いたモジュールを
用いることも可能であり、このときアセンブリは、通常
、折り曲げられて開放端を除くすべての端部に沿って接
合又は封止され、好ましくは外側に分離層を有する袋状
のユニットを形成する。透過路、すなわち排出路として
作用する布製のスペーサーをこの袋状のユニット内に配
置する。排出路はユニットの開放端から突出させる。

【００５０】そして、この袋状ユニットの面のうち分離
層に隣接した一面上に、供給路シート（通常はプラスチ
ック製ネットからなる）を配置する。

【００５１】こうして形成したアセンブリを、多数の孔
を壁部に有する（好ましくは、袋状ユニットの幅の長さ
だけ直線状に配列）好ましくは円筒状の管の周囲に巻き
つける。袋状ユニットの排出路の突出部を管の孔上に配
置し、袋状ユニットを管の周囲に巻きつけてらせん巻き
形状とする。１個の供給路しか存在しないが、らせん巻
きアセンブリのこの単一の供給路は、膜層の２面と隣接
することは明白であろう。らせん巻き形状は、アセンブ
リを管の周囲に複数回巻きつけることによって形成し、
扱いの容易なユニットとしてもよい。このユニットを、
一端に取入れ口及びもう一端に排出口を設けたシェル内
に取り付ける（シェル／チューブ熱交換器に相当する方
法で）。シェルの内面と、らせん巻きユニットの外面の
間のバッフル状のシールにより、流体が膜系をバイパス
することがなくなり、流体が基本的に一端から膜系に確
実に進入することになる。原料は、供給路を通過し、分
離層と接触してそれを通過し、透過路に入ってそれに沿
って進み、管の孔に到達してそれを通過し、その孔から
正味の透過物として回収される。

【００５２】らせん巻き膜を使用するにあたっては、原
料液は、供給路として作用するプラスチック製ネットを
透過し、非孔質分離膜と接触するに至る。膜を透過しな
い液体が残留物として回収される。膜を透過する液体は
、透過物スペーサーが占める容量に至り、この透過路を
通過して、円筒状の管の孔に至り、そこを通って系から
回収される。

【００５３】もう一つの実施態様においては、本発明の
系を管状又は中空の繊維として用いることも可能である
。この実施態様では、ポリアクリロニトリル多孔質支持
層を押出し成形して、通常０．００１〜０．１ｍｍの壁
厚を有する細管としてもよい。押出し成形した管をポリ
エチレンイミンの槽に通し、その場で架橋及び硬化させ
る。これらの管を束にしてヘッダーの各端に固定し（エ
ポキシ系接着剤を使用）、ヘッダーの各端部と同一平面
となるよう繊維を裁断する。この管束をシェル内に取り
付けると、典型的なシェル／チューブ型アセンブリとな
る。

【００５４】操作時には、原料液は管側から進入し、管
の内側を透過し、残留物として流出する。管を通過する
経路で、透過物は、非孔質分離層を透過し、シェル側に
おいて捕集される。

【００５５】加圧駆動法 架橋ポリイミンの非孔質分離層の特徴として、この層は
、圧力によって駆動される方法において使用される際に
とりわけ効果的であることがわかる。加圧駆動法におい
ては、比較的透過性の成分及びそれほど透過性でない成
分を含有する原料液を、非孔質分離層と接触させて維持
し、該層の両面間で圧力降下を維持する。原料液の一部
は膜中に溶解し、膜を通過して拡散する。透過物は膜を
通過して液体として出る。

【００５６】本発明の方法の実施にあたっては、原料（
例：ラフィネート／フルフラール又は抽出物／フルフラ
ール）を、２０〜４０℃、例えば２５℃及び４００〜１
，０００ｐｓｉｇ（２．９〜７．１　ＭＰａ）、例えば
８００ｐｓｉｇ（５．７　ＭＰａ）において、８００〜
１，４００ｍｌ／ｍｉｎ、例えば１，２００ｍｌ／ｍｉ
ｎの仕込み速度で、膜アセンブリの高圧側と接触させる
。

【００５７】ディーゼル油１０〜１，０００部、例えば
２００部及びフルフラール１００〜１，０００部、例え
ば８００部を含有する典型的な原料（例：ラフィネート
）を処理する場合、膜の高圧側から液相で回収される残
留物は、フルフラールの含量が減少している。

【００５８】液相で回収される透過物は、この場合、デ
ィーゼル油１〜１０部、例えば１部及びフルフラール４
０〜１００部、例えば９９部を含有する。

【００５９】流量は、通常、１０〜６０ｋｇ／ｍ２／ｈ
ｒ、例えば５４ｋｇ／ｍ２／ｈｒである。選択率（透過
物中のフルフラールの重量％に換算して測定）は、９０
〜９９．９重量％もの高さとなることができる。９９．
９重量％の選択率を達成することが一般的である。

【００６０】本発明の方法を利用して種々の炭化水素油
又は種々の芳香族炭化水素からフルフラールを分離しう
ることが明白であろう。

【００６１】

【実施例】本発明の方法の実施は、以下の各実施例を検
討することにより、当業者には明白となるであろう。な
お、本明細書においては、以下の実施例を含め、別段指
定のない限り、部はすべて重量部とする。

【００６２】実施例Ｉ この実施例は、本発明の方法を実施する最良の形態を示
すものであり、担持層は、上述の織繊維状ポリエステル
裏打ち材であった。多孔質支持層は、Ｄａｉｃｅｌ社か
ら市販されている層である、分離限界分子量４０，００
０のＤＵＹ−Ｌポリアクリロニトリルであった。

【００６３】ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）分離層は、
Ｃｏｒｃａｔ　　Ｐ−６００銘柄のポリエチレンイミン
（数平均分子量６０，０００）から製造した。この３３
重量％水溶液に水を添加して０．１重量％にまで希釈し
た。この溶液を多孔質支持層上に２分間付着させた後、
界面間で架橋させた。

【００６４】上述の好ましい微孔質ポリアクリロニトリ
ルを多孔質支持層として、さらに上述の織繊維状ポリエ
ステル裏打ち材を担持層（総面積約４５ｃｍ２　）とし
て含むアセンブリを、ポリエチレンイミンの希釈水溶液
と２分間接触させた。膜アセンブリを縦にして１分間保
持することにより、過剰な溶液を除いた。

【００６５】次に、このアセンブリを架橋剤（ヘキサン
中２，４−トルエンジイソシアネートＴＤＩ０．８重量
％の溶液）と１５秒間接触させると、その間に架橋が起
こった。そして膜アセンブリを１２０℃で１５分間、加
熱硬化させた。

【００６６】この膜を標準のセルに取り付けた。このセ
ル、そして非孔質ポリエチレンイミン分離層に、フルフ
ラール８０重量％及びディーゼル油２０重量％を含有す
る原料液を導入した。

【００６７】この原料は、工業的実施におけるフルフラ
ール処理ユニットから回収される抽出物としては典型的
なものである。

【００６８】分離は、２５℃で原料（及び残留物）側の
圧力を約８００ｐｓｉｇ（５．７　ＭＰａ）として実施
した。透過物側の圧力は大気圧であった。選択率は、１
００×（原料中のディーゼル油の量−透過物中のディー
ゼル油の量）÷原料中のディーゼル油の量として算出さ
れる阻止率（％）として測定及び記録した。選択率が高
いということは、残留物がより少量のフルフラールを含
有し、透過物がより多量のフルフラールを含有すること
を意味することから、これが望まれるということは明白
である。流量はｋｇ／ｍ２／ｈｒとして測定した。

【００６９】この実施例においては、選択率（阻止率）
は９９．９％であり、流量は５３．９ｋｇ／ｍ２／ｈｒ
であった。

【００７０】実施例ＩＩ この実施例では、架橋剤（トルエンジイソシアネートＴ
ＤＩ）が０．２重量％の溶液であったことを除き、実施
例Ｉの手法に従った。

【００７１】実施例ＩＩＩ　〜ＶＩ これら一連の実施例では、下記を除いて実施例Ｉの手法
に従った。

【００７２】（ｉ）　支持層はＧｅｍｅｉｎｓｈａｆｔ
　ｆｕｒ　Ｔｒｅｎｎｔｅｃｈｎｉｋ（ＧＦＴ）銘柄の
ポリアクリロニトリルであった。

【００７３】（ｉｉ）架橋剤（ＴＤＩ）の濃度は、０．
２重量％（実施例ＩＩＩ）、０．４重量％（実施例ＩＶ
）、０．６重量％（実施例Ｖ）及び０．８重量％（実施
例ＶＩ）であった。

【００７４】（ｉｉｉ）　硬化温度は８０℃であった。

【００７５】

【表５】

【００７６】上記表から、９９．９重量％もの選択率を
５３．９ｋｇ／ｍ２／ｈｒもの流量で達成することが可
能であることが明白である。好ましい条件には、０．８
重量％ＴＤＩでの架橋、１２０℃の硬化温度ならびにＤ
ａｉｃｅｌ社のポリアクリロニトリル支持層及びポリエ
チレンイミン分離層の使用がある。

【００７７】実施例ＶＩＩ　〜ＸＶＩＩこれら一連の実
施例では、原料液は、フルフラール２０重量％及びディ
ーゼル油８０重量％を含有していた。

【００７８】この原料は、工業的実施におけるフルフラ
ール処理ユニットから回収されるラフィネートとしては
典型的なものでる。

【００７９】実施例ＶＩＩ　、ＶＩＩＩ及びＩＸの分離
膜は、実施例ＩＩＩ　、ＩＶ及びＶＩの場合と同じ手法
によって形成した。 性能は、８００ｐｓｉ　の仕込み圧力で測定した。

【００８０】実施例Ｘ〜ＸＶＩＩの分離膜は、実施例Ｉ
の場合と同様に調製したポリエチレンイミンであった。 架橋は、実施例Ｘ〜ＸＩＩＩでは０．８重量％ＴＤＩで
、実施例ＸＩＶ　では０．４重量％ヘキサメチレンジイ
ソシアネートＨＤＩで、実施例ＸＶでは０．４重量％二
塩化スベロイル（ＳＤＣ）で、実施例ＸＶＩ　では０．
８重量％二塩化イソフタロイル（ＩＰＣ）で、そして実
施例ＸＶＩＩではヘキサン中ＴＤＩ０．４重量％及びＨ
ＤＩ０．４重量％の混合物で、それぞれ実施した。

【００８１】硬化は、実施例Ｘでは１１０℃で、そして
実施例ＸＩ〜ＸＶＩＩでは１２０℃で実施した。仕込み
圧は、実施例ＸＩＩＩでは４００ｐｓｉｇ（２．９　Ｍ
Ｐａ）、実施例ＸＩＩ　では６００ｐｓｉｇ（４．３　
ＭＰａ）、そしてその他すべての実施例では８００ｐｓ
ｉｇ（５．７　ＭＰａ）であった。

【００８２】

【表６】

【００８３】上記表から、最高９９．９％の選択率を達
成しうることは明白である。流量は、選択率が犠牲にな
りながらも、最高で１３．５ｋｇ／ｍ２／ｈｒであった
。これら一連の実験での最良の性能は、９９．９％の選
択性を６．９ｋｇ／ｍ２／ｈｒの流量でもたらした実施
例ＸＶＩＩの性能であると見られる。

【００８４】上記結果に匹敵する結果は、他の中間の留
出物、すなわち他の中間留出物を処理したフルフラール
処理ユニットから出たラフィネート／抽出物流を用いる
としても、達成することができる。

【００８５】

【表７】

【００８６】

【発明の効果】本発明の方法の特徴は、処理された油が
、セタン価の改善ならびに芳香族炭化水素、オレフィン
、酸素化合物、硫黄化合物、窒素化合物及び金属の含量
の減少を示すということである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　フルフラール及び中間の炭化水素留出
   物を含有する原料のフルフラール含量を減少させる方法
   であって、原料を、ポリイソシアネート又はポリ（塩化
   カルボニル）架橋剤によって架橋された非孔質ポリイミ
   ン分離層からなる分離膜と接触させ；膜の両面間に圧力
   降下を維持することにより、中間の炭化水素留出物の含
   量が増加しているとともにフルフラールの含量が減少し
   ている高圧側残留物及び、中間の炭化水素留出物の含量
   が減少しているとともにフルフラールの含量が増加して
   いる低圧側透過物を形成し；膜の低圧排出側の圧力を透
   過物の蒸気圧より高く維持することによって、透過物を
   液相に留め、膜の高圧残留物側の圧力を残留物の蒸気圧
   より高く維持することによって、残留物を液相に留める
   ことを特徴とする方法。
2. 【請求項２】　　中間の炭化水素留出物がディーゼル油
   である請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】　　中間の炭化水素留出物がクラッキング
   原料油である請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】　　中間の炭化水素留出物が接触循環油で
   ある請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】　　架橋剤がトルエンジイソシアネートで
   ある請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 【請求項６】　　架橋剤がトルエンジイソシアネートと
   ヘキサメチレンジイソシアネートの混合物である請求項
   １〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 【請求項７】　　膜のポリエチレンイミン成分が、式：
   Ｈ２ＮＲ″［Ｎ−Ｒ″］ｎ−ＮＨ２（式中、Ｒ″は、ア
   ルキレン、アラルキレン、シクロアルキレン、アリーレ
   ン又はアルカリーレンの炭化水素基であり、ｎは数であ
   る）で示される請求項１〜６のいずれか一項に記載の方
   法。
8. 【請求項８】　　Ｒ″が−ＣＨ２ＣＨ２−である請求項
   ７記載の方法。