JPH04209758A - 誘電体磁器組成物 - Google Patents

誘電体磁器組成物

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JPH04209758A
JPH04209758A JP2339832A JP33983290A JPH04209758A JP H04209758 A JPH04209758 A JP H04209758A JP 2339832 A JP2339832 A JP 2339832A JP 33983290 A JP33983290 A JP 33983290A JP H04209758 A JPH04209758 A JP H04209758A
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JP
Japan
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dielectric
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JP2339832A
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English (en)
Inventor
Koichi Chazono
広一 茶園
Tetsuya Urano
浦野 哲也
Kenji Shibata
健司 柴田
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Taiyo Yuden Co Ltd
Original Assignee
Taiyo Yuden Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は積層磁器コンデンサの誘電体として好適な誘電
体磁器組成物に関する。
[従来の技術] 特開昭62−229605号公報にBaTi0とCo 
 OとNb2O5とCe O2とM n 02とから成
る誘電体磁器組成物が開示されている。
また、特開昭57−92575号公報には、BaTio
  とNd  OとNb2O5とS iO2とM n 
O2とCoOとから成る誘電体磁器組成物が開示されて
いる。
これ等の磁器組成物はいずれも、B a T iO8と
CoとNbとを含み、温度変化に基づく誘電率の変化が
小さいという特長を有する。
[発明が解決しようとする課題] ところで、積層コンデンサの小型大容量化が要求されて
いる。この要求に応えるために、積層コンデンサの1層
当りの厚みを例えば15μm未満のように極めて薄くす
ると、絶縁抵抗が低下する。
そこで、本発明の目的は、誘電体磁器層の厚さを薄くし
ても比較的大きなCR積(容量Cと絶縁抵抗Rとの積)
を得ることができる誘電体磁器組酸物を提供することに
ある。
[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するための本発明は、組成式6式% を満足する数値)で表わされた基本成分100重量部と
、酸化ニッケル0.01〜0.15重量部と、ジルコン
酸カルシウム0.20〜2.50重量部とを含む誘電体
磁器組成物に係わるものである。尚、上記式を次のよう
に表すこともできる。
a(BaTiO3)+β/2(Nb205)+γ(Co
 O) [作 用] 本発明の誘電体磁器組成物における酸化ニッケル及びジ
ルコン酸カルシウムはCR積の向上に寄与する。本発明
の組成によれば、15μm未満の厚みの誘電体磁器層を
有する積層コンデンサにおいて、誘電率が2800以上
、−55℃から+125℃の温度範囲における25℃を
基準にした静電容量の温度変化率が一15%〜+15%
の範囲、25℃におけるCR積が500F・Ω以上にな
る。
[実施例] 本実施例では図面に示す複数の誘電体磁器層1を有する
磁器基体2と、この磁器基体2の内に含まれている複数
の内部電極3と、磁器基体2の一対の側面に設けられた
一対の外部電極4.5とを備えた積層磁器コンデンサ製
作を有する。まず、磁器基体2の組成が異なる55種類
の磁器コンデンサを作るために、第1表に示す試料磁1
〜55までの55種類の組成の原料を用意した。
第1表には基本成分の組成式 %式% におけるαとβとγの値が示されている。なお、このα
、β及びγはBaTfOとNbOと32.5 CoOとの割合をモル比で示す。第1表のNiOとCa
 Z r Oaの欄には、100重量部の基本成分に添
加する酸化ニッケル(N i O)とジルコン酸カルシ
ウム(Ca Z r O3)との添加量が重量部で示さ
れている。
第1表の試料魔1の組成の誘電体磁器基体の基本成分、 0.990  (BaTiO3)+ 0.008 (NbO)+0.002 (Coo)2.
5 を得るために、 チタン酸バリウム(B a T I Os )  :9
94.773g (0,990モル部)五酸化ニオブ(
Nb205):4.581g(NbOで0.008モル
部) 2.5 酸化コバルト(Coo): 0.646g (0゜00
2モル部) を秤量した。なお、これ等の目方には原料中の不純物が
入っていない。また、組成式におけるβNbO゛ を得
るために、Nb2O5が使用されて2.5 いる。N b 205を0.004モル部添加すれば、
NbOを0.008モル部添加したと等価に2.5 なる。
次に、基本成分1000゜00g (100重量部)に
対して 酸化ニッケル(NiO):0150g (0,05重量
部) ジルコン酸カルシウム(CaZ「03)=5.00g 
(0,5重量部) を添加して原料混合物を得た。
次に、この原料混合物に適当量の水を加えて湿式混合し
、脱水し、乾燥し、しかる後粗粉砕して原料粉末を得た
次に、原料粉末にブチラール系樹脂溶液から成る有機バ
インダを加えて24時間ボールミルにより混合してスラ
リー(5lurry)を得た。
次に、リバースロールコータ(reverse  ro
t 1coater)によってスラリーを厚さ15μm
と30μmのグリーンシート(green  5hee
t )を夫々10枚形成した。
次に、厚さ15μmの10枚のグリーンシートに積層コ
ンデンサ6の内部電極3を得るためにパラジウム(Pd
)ペーストをスクリーン(5creen)を介して印刷
し、その後乾燥させた。なお、夫々のグリーンシートに
50個の内部電極3を得るためのPdペースト層を形成
した。各Pdペースト層ハ長さ14 mm、幅7■のパ
ターンを有する。
次に、Pdペースト層を有する面を上にし、10枚のグ
リーンシートを積層し、この積層体の上下にPdペース
ト層を有さない厚さ30μmのグリーンシートを5枚ず
つ積層し、これ等のグリーンシートを熱圧着した。なお
、Pdペースト層を有するグリーンシートは、内部電極
3がずれて形成されるように配置されている。
次に、熱圧着された積層体を格子状に裁断して50個の
積層チップを得た。積層チップは幅9■、長さ16tg
+の寸法を有する。
次に、積層チップを焼成炉で20℃/hの速度で300
℃まで昇温し、この温度を3時間保持して有機バインダ
を燃焼させた。その後、1280℃まで250℃/hの
速度で昇温し、この温度を2時間保持して十分緻密化さ
せ、150℃/hの速度で室温まで降温して焼結体を得
た。即ち、内部電極3を有する磁器基体2を得た。
次に、磁器基体2の対の側面にAgペーストを塗布して
約800℃で焼付けることによって図面に示す一対の外
部電極4.5を形成し、積層磁器コンデンサ6を完成さ
せた。なお、完成した積層磁器コンデンサ6の磁器基体
2の組成(各元素の割合)は、出発原料と実質的に同一
である。
第1表の試料No、2〜55の他の磁器組成のコンデン
サも試料NO,1のコンデンサと同一の方法で作った。
なお、Pdペースト層を設けるグリーンシートの厚さは
試料No、41〜55で変化させた。
次に、試料Nα1〜55に従う積層コンデンサの比誘電
率ε 、誘電体損失tanδ、CR積、静電容量の温度
変化率(T C)を測定した。これ等の電気的特性は次
の要領で測定した。
(1) 比誘電率と8 25℃、周波数1 kHz s電圧(実効値)1ボルト
の条件で静電容量を測定し、この静電容量と、複数の内
部電極3の相互間距離(磁器層1の厚さ)と、内部電極
3の対向面積とに基づいて計算で求めた。
(2) 誘電体損失tanδ 比誘電率ε と同一の条件で測定した。なお、このta
nδは%で表わされている。
(3)  CR積 一対の外部電極4.5に25℃で直流電圧50Vを1分
間印加した後に、外部電極4.5間の抵抗値R(Ω)を
測定し、この抵抗値Rと比誘電率の計算に用いた静電容
量C(F)との積によって算出した。
(4) 静電容量の温度特性(TC) 恒温槽の中に試料を入れ、−55、−25,0,25,
40,60,85,105,125℃の各温度の静電容
量を周波数1 kHz s電圧(実効値)1ボルトで測
定し、25℃の静電容量Caに対する他の温度の静電容
量cbの変化率TCを次式で算出した。
TC−[(Cb−Ca)/Ca] xloo(%)第2
表は上記の方法で測定した各試料の電気的特性、各試料
の焼成後の1層当り誘電体の厚さt(μm)を示す。な
お、静電容量の温度変化率TCの欄には測定温度範囲一
55〜+125℃の内の最大値と最小値が示されている
第2表から明らかなように、試料魔1のコンデンサの比
誘電率ε は4870、tanδは2.09%、CR積
は880 (F・Ω)、静電容量の温度変化率TCの最
大は4.1%、最小は−10゜1%である。なお、第2
表の各試料のデータは50個のコンデンサの平均値であ
る。
本発明は、焼成後の1層当り誘電体の厚さが15μm未
満てあって、25℃の比誘電率ε が2800以上、−
55℃〜+125℃の温度範囲における静電容量の温度
変化率TCが一15%〜−15%の範囲、CR積が50
0F・Ω以上の積層磁器コンデンサを得ることを目標と
している。
従って、試料N11L5〜10.18.24.25.3
1.32.37.38.44〜47.51.52の積層
磁器コンデンサの組成は本発明の範囲外のものである。
次に、第1表及び第2表を参照して磁器基体の組成の限
定理由を説明する。
試料魔5に示すようにαが0.992であると、CR積
が340(F−Ω)となり、またtanδが2.93%
となり、更にTCの最小値が−27゜2%になり、目標
とする電気的特性を得ることができない。しかし、試料
N11L1及び4に示すようにαが0.990である時
には、所望の電気的特性を得ることができる。従って、
αの上限は0. 990である。
試料No、10に示すようにαが0.948である時に
は、ε が2780となって所望の電気的時性を得るこ
とができない。一方、試料NcL2及び3に示すように
αが0.950の時には、所望の電気的特性を得ること
ができる。従って、αの下限は0.950である。
試料N11L7に示すようにβが0.004の場合には
、CR積が410(F・Ω)になり、TCの最小値が−
28,5%になり、目標の電気的特性を得ることができ
ない。しかし、試料No、4に示すようにβが0.00
6の場合には所望の電気的特性が得られる。従って、β
の下限は0.006である。
試料隘8に示すようにβが0.044の場合にはTCの
最小値が−16,5%になって所望の電気的特性を得る
ことができない。しかし、試料隘2に示すようにβが0
.042の場合には所望の電気的特性を得ることができ
る。従って、βの上限は0.0042である。
試料No、6に示すようにγが0.001の場合にはC
R積が410(F・Ω)であり、所望の電気的特性を得
ることができない。しかし、試料NC1,1に示すよう
にγが0.002の場合には所望の電気的特性を得るこ
とができる。従ってγの下限は0.002である。
試料磁9に示すように7が0.021の場合にはTCの
最小が−31,3%となり所望の電気的特性を得ること
ができない。しかし、試料No、3に示すようにγが0
.020の場合には所望の電気的特性を得ることができ
る。従って、γの上限は0.020である。
試料胤18及び32から明らかなようにNiOの添加量
が零の場合には、CR積が430及び340(F・Ω)
になり、所望の電気的特性を得ることができない。しか
し、試料No、19.33に示すようにNiOの添加量
が100重量部の基本成分に対して0.01重量部の場
合には所望の電気的特性が得られる。従って、NiOの
添加量の下限は0.01重量部である。
試料Nα24及び37に示すようにNiOの添加量が0
.16重量部になると、TCが所望範囲外になる。しか
し、試料磁23.36に示すように0.15重量部の場
合には所望の電気的特性を得ることができる。従って、
NiOの添加量の上限は0.15重量部である。
試料隠25及び38に示すようにCa Z r Oaの
添加量が零の場合には、CR積が490及び430とな
り、所望の電気的特性を得ることができない。しかし、
試料NG、26及び39に示すようにCa Z r O
aの添加量が0.20重量部の場合には所望の電気的特
性が得られる。従って、CaZr O8の添加量の下限
は0.20重量部である。
試料魔31及び44に示すようにCaZrO3の添加量
が2.60重量部の場合には、TCが所望の範囲外にな
る。しかし、試料隠30及び43に示すようにCaZr
O3の添加量2.50重量部の場合には所望の電気的特
性を得ることができる。従って、CaZrO3の添加量
の上限は2゜50重量部である。
試料磁46.47及び52に示すように、NiOとCa
ZrO3の両方を添加しない場合において、内部電極3
の相互間の磁器層1を得るための焼成後の1層当り誘電
体の厚みが15μm未満の場合には所望のCR積を得る
ことができない。−方、試料!1kL49.50.54
.55に示すようにNiOとCa Z r Osを添加
すると、焼成後の1層当り誘電体の厚さを15μm未満
にしても所望の電気的特性を得ることができる。また、
試料阻45と48の比較及び51と53の比較から明ら
かなように、焼成後の1層当り誘電体の厚さが15μm
の場合においても′、NiOとCaZrO3の添加によ
ってCR積の改善が認められる。
[変形例] 本発明は上述の実施例に限定されるものでなく、例えば
次の変形が可能なものである。
(1) 基本成分Cooを得るための出発原料をCoo
の代りにCO2O3やCO3O4を使用することができ
る。
(2) 本発明の目的を阻害しない範囲でCeO2、M
nC0、SiO□等の焼結助剤を微量添加することがで
きる。
(3) 内部電極3の材料をAg−Pdペーストで形成
することができる。
(4) 単層コンデンサにも勿論適用可能である。
[発明の効果] 上述から明らかなように本発明によれば、極めて薄い誘
電体磁器層の場合において、誘電率が2800以上、−
55℃〜+125℃の静電容量の温度変化率が一15%
〜+15%の範囲、CR積500 (F・Ω)以上にな
る。従って、コンデンサの小型化が可能になる。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の実施例に係わる積層磁器コンデンサの一
部を原理的に示す断面図である。 1・・・磁器層、2・・・磁器基体、3・・・内部電極
、4゜5・・・外部電極。 代  理  人   高  野  則  次J 手続補正書、。え、(1)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 [1] 組成式 αBaTiO_3+βNbO_2_._5+γCoO(
    但し、a、β、γは、 0.950≦a≦0.990 0.006≦β≦0.042 0.002≦γ≦0.020 a+β+γ=1 を満足する数値) で表わされた基本成分100重量部と、 酸化ニッケル0.01〜0.15重量部と、ジルコン酸
    カルシウム0.20〜2.50重量部と を含む誘電体磁器組成物。
JP2339832A 1990-11-30 1990-11-30 誘電体磁器組成物 Pending JPH04209758A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016113355A (ja) * 2014-12-16 2016-06-23 サムソン エレクトロ−メカニックス カンパニーリミテッド. 誘電体磁器組成物、誘電体材料及びこれを含む積層セラミックキャパシタ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016113355A (ja) * 2014-12-16 2016-06-23 サムソン エレクトロ−メカニックス カンパニーリミテッド. 誘電体磁器組成物、誘電体材料及びこれを含む積層セラミックキャパシタ

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