JPH0420534A - ポリテトラフルオロエチレン粉末の製法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン粉末の製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、新規なポリテトラフルオロエチレン粉末の製
法に関t/S。
法に関t/S。
(従来の技術〉
ポリテトラフルオロエチレン(テトラフルオロエチレン
と1重量%以下の他のコモノマーとの共重合体も含む。
と1重量%以下の他のコモノマーとの共重合体も含む。
以下、単に−P T P E 、という。)の耐熱性、
M燃性、非粘着性、低摩擦特性、耐薬品性なとの種々の
優れた機能を利用して、ブレンドによって他の熱可塑性
および熱硬化性樹脂、エラストマー、塗料、インク、フ
リース、オイル等を改質することは、しばしば行なわれ
てし)る。
M燃性、非粘着性、低摩擦特性、耐薬品性なとの種々の
優れた機能を利用して、ブレンドによって他の熱可塑性
および熱硬化性樹脂、エラストマー、塗料、インク、フ
リース、オイル等を改質することは、しばしば行なわれ
てし)る。
ブレンド用に最も多用されているPTFE粉末は、「ワ
ックス−と呼:よれる低分子量物であり、一般に市販さ
れているものは、融点か約310〜3308Cのもので
ある。通常成形用のPTFE粉末は、融点が330℃を
超える高分子量物である。
ックス−と呼:よれる低分子量物であり、一般に市販さ
れているものは、融点か約310〜3308Cのもので
ある。通常成形用のPTFE粉末は、融点が330℃を
超える高分子量物である。
これらの添加用ワックス粉末を粒子形聾からみると、サ
ブミクロン粒子の凝集粉末か、又は−日溶融されて緻密
化した粉末に大別され、凝集粉末の平均粒径は2〜10
0μmで、比表面積は通常9m’/g以上であり、緻密
粒子粉末の平均粒径は2〜50μmで、比表面積はおよ
そ2〜6m2/gである。
ブミクロン粒子の凝集粉末か、又は−日溶融されて緻密
化した粉末に大別され、凝集粉末の平均粒径は2〜10
0μmで、比表面積は通常9m’/g以上であり、緻密
粒子粉末の平均粒径は2〜50μmで、比表面積はおよ
そ2〜6m2/gである。
凝集粉末状PTFEワックスの製法は、例えば特公昭5
7−22043号公報および特公昭5125275号公
報に記載されているように、PTFEの一般的な乳化重
合において、連鎖移動剤を使用して低分子量物を重合し
、得られたコロイド状PTPE水性分散体を凝析、乾燥
することによって粉末を得ることからなる。
7−22043号公報および特公昭5125275号公
報に記載されているように、PTFEの一般的な乳化重
合において、連鎖移動剤を使用して低分子量物を重合し
、得られたコロイド状PTPE水性分散体を凝析、乾燥
することによって粉末を得ることからなる。
この方法によって得られる粉末は、コロイド粒子の凝集
体であるため、用途によってはサブミクロン粒子まで分
散が可能であるという長所があるが、インク添加用途の
ように粒径が5〜20μmを要するものでは、凝集体が
くずれるために本来のPTFEの低摩擦特性が得られな
い欠点を生ずる。
体であるため、用途によってはサブミクロン粒子まで分
散が可能であるという長所があるが、インク添加用途の
ように粒径が5〜20μmを要するものでは、凝集体が
くずれるために本来のPTFEの低摩擦特性が得られな
い欠点を生ずる。
又、ある種のスーパーエンプラへのブレンドでは、分散
不良が生ずる欠点がある。
不良が生ずる欠点がある。
これらの用途では、特に緻密粒子粉末が利用される。
緻密粒子粉末の製法としては、高分子量PTFEの熱分
解によって低分子量化する方法(例えば特公昭50−1
5506号公報および特公昭3B−20970号公報)
か知られているが、いくつかの欠点を有している。原料
とするPTFEか高価な為、しばしば切削くずなとのス
クラップが原料として用いられるか、ゴミ等の不純物が
混入しやすい。熱分解過程では、常に液状およびカス状
の副生成物が生成し、経済的ではない。また、熱分解装
置の腐食の原因となるフッ化水素の発生が避けられない
。更に、熱分解による生成物は緻密な塊であるため必要
な粒径まで微粉砕する必要がある。
解によって低分子量化する方法(例えば特公昭50−1
5506号公報および特公昭3B−20970号公報)
か知られているが、いくつかの欠点を有している。原料
とするPTFEか高価な為、しばしば切削くずなとのス
クラップが原料として用いられるか、ゴミ等の不純物が
混入しやすい。熱分解過程では、常に液状およびカス状
の副生成物が生成し、経済的ではない。また、熱分解装
置の腐食の原因となるフッ化水素の発生が避けられない
。更に、熱分解による生成物は緻密な塊であるため必要
な粒径まで微粉砕する必要がある。
しかし、−旦溶融したPTFEを微粉砕することは容易
ではなく、微粉砕可能にする為にはできるだけ低分子量
化を行なえばよいが、更に低分子量の揮発成分が増加し
経済性が劣る。
ではなく、微粉砕可能にする為にはできるだけ低分子量
化を行なえばよいが、更に低分子量の揮発成分が増加し
経済性が劣る。
他の緻密粒子粉末の製法としては、高分子量PTFEに
放射線を照射して、分解させる方法(例えば特公昭52
−25419号公報および特公昭、19−48671号
公報)を利用して、−旦溶融しf目戊形品に放射線を照
射し、微粉砕する方法かあるが、設備上の理由や経済性
からみて必すしし打f−11戸方法ではない。
放射線を照射して、分解させる方法(例えば特公昭52
−25419号公報および特公昭、19−48671号
公報)を利用して、−旦溶融しf目戊形品に放射線を照
射し、微粉砕する方法かあるが、設備上の理由や経済性
からみて必すしし打f−11戸方法ではない。
この方法でらPTFEのスクラップを原料と01−場合
、ゴミ等の不純物か混入しやすいという欠点かある。
、ゴミ等の不純物か混入しやすいという欠点かある。
不純物の少ない緻密粒子粉末を製造する方法としては、
上述の凝集粉末を融点以上の温度で加熱し、溶融させた
のち冷却して微粉砕する方法がある。この方法は、融点
以上の温度で加熱する為、低分子量物を含む揮発成分が
多く、経済性が劣る欠点がある。まlこ、この場合もち
密な固まりか生成する為、微粉末を得るには極端に低分
子量にするか、もしくは冷凍粉砕等の特殊な粉砕を行な
わねばならない。
上述の凝集粉末を融点以上の温度で加熱し、溶融させた
のち冷却して微粉砕する方法がある。この方法は、融点
以上の温度で加熱する為、低分子量物を含む揮発成分が
多く、経済性が劣る欠点がある。まlこ、この場合もち
密な固まりか生成する為、微粉末を得るには極端に低分
子量にするか、もしくは冷凍粉砕等の特殊な粉砕を行な
わねばならない。
〈発明か解決しようとする課題〉
本発明の課題は、熱可塑性および熱硬化性樹脂、インク
、塗料、エラストマーの摺動性、非粘着性、難燃性、防
汚性、耐薬品性などの改質剤として有効でかつ純変の高
い緻密粒子タイプの添71【ノ用PTF E粉末を効率
よく製造する方法を提供しようとする二とである。
、塗料、エラストマーの摺動性、非粘着性、難燃性、防
汚性、耐薬品性などの改質剤として有効でかつ純変の高
い緻密粒子タイプの添71【ノ用PTF E粉末を効率
よく製造する方法を提供しようとする二とである。
〈課題を解決するための手段〉
上記課題は、融点か313〜330℃の未焼成ポリテト
ラフルオロエチレン粉末を融点より70℃低い温度から
融点未満までの温度で加熱処理し粉砕することを特徴と
する平均粒径l〜30μm、比表面積2〜6m27gの
ポリテトラフルオロエチレン粉末の製法により解決され
ろ。
ラフルオロエチレン粉末を融点より70℃低い温度から
融点未満までの温度で加熱処理し粉砕することを特徴と
する平均粒径l〜30μm、比表面積2〜6m27gの
ポリテトラフルオロエチレン粉末の製法により解決され
ろ。
本発明においてポリテトラフルオロエチレンとは、テト
ラフルオロエチレンのホモポリマーのみならず、テトラ
フルオロエチレンと1重量%以下のコモノマーとの共重
合体をも包含する。
ラフルオロエチレンのホモポリマーのみならず、テトラ
フルオロエチレンと1重量%以下のコモノマーとの共重
合体をも包含する。
本発明の製法に用いる未焼成ポリテトラフルオロエチレ
ンは、コロイド状ポリテトラフルオロエチレン水性分散
体の凝析、乾燥により得られる。
ンは、コロイド状ポリテトラフルオロエチレン水性分散
体の凝析、乾燥により得られる。
このコロイド状ポリテトラフルオロエチレン水性分散体
は、6〜40 kg/ cm2の反応圧力、10〜12
0℃の温度において、式 CnF、n +C00Z 又は c3p7occF(CF3)CF、O]mcP(CF3
)ooz (式中、nは6〜9の整数、bは1まfコは2、ZはN
H4またはアルカリ金属を表す。)で示される水溶性含
フツ素分散剤を0403〜1重量%含む水性媒体中で、
過酸化ニコハク酸(DSAP)や過硫酸塩のような水溶
性有機または無機過酸化物を単独でもしくは還元剤と組
合せて開始剤として用い、テトラフルオロエチレンを単
独で重合させるか、またはコモノマー、たとえば式 %式% (式中、Aは水素、塩素またはフッ素、Xは1〜6の整
数、yは0またはlを表す。) で示される化合物、式 %式% (式中、pは1または2を表す。) で示される化合物、クロロトリフルオロエチレン(CT
FE)、ヒニリデンフルオライド(vdp)、トリフル
オロエチレン(TrFE)なとから選ばれた少なくとも
1種のオレフィンと共重合させることにより調製され−
る。必要ならばCH,、CH3CH3、CH3Cf2.
CH2Cl22などの炭化水素またはハロゲン化炭化水
素を連鎖移動剤として使用することができる。
は、6〜40 kg/ cm2の反応圧力、10〜12
0℃の温度において、式 CnF、n +C00Z 又は c3p7occF(CF3)CF、O]mcP(CF3
)ooz (式中、nは6〜9の整数、bは1まfコは2、ZはN
H4またはアルカリ金属を表す。)で示される水溶性含
フツ素分散剤を0403〜1重量%含む水性媒体中で、
過酸化ニコハク酸(DSAP)や過硫酸塩のような水溶
性有機または無機過酸化物を単独でもしくは還元剤と組
合せて開始剤として用い、テトラフルオロエチレンを単
独で重合させるか、またはコモノマー、たとえば式 %式% (式中、Aは水素、塩素またはフッ素、Xは1〜6の整
数、yは0またはlを表す。) で示される化合物、式 %式% (式中、pは1または2を表す。) で示される化合物、クロロトリフルオロエチレン(CT
FE)、ヒニリデンフルオライド(vdp)、トリフル
オロエチレン(TrFE)なとから選ばれた少なくとも
1種のオレフィンと共重合させることにより調製され−
る。必要ならばCH,、CH3CH3、CH3Cf2.
CH2Cl22などの炭化水素またはハロゲン化炭化水
素を連鎖移動剤として使用することができる。
他の含フツ素オレフィンによってポリテトラフルオロエ
チレンを変性することは粒子同志の融着を促進するため
好ましいが、コモノマー量が多すぎると、過度に融着し
て後の粉砕工程で微粉末が得られにくくなる場合がある
。従って、コモノマーの量は、重合体重量の1重量%以
下、好ましくは0.1〜1重量%である。
チレンを変性することは粒子同志の融着を促進するため
好ましいが、コモノマー量が多すぎると、過度に融着し
て後の粉砕工程で微粉末が得られにくくなる場合がある
。従って、コモノマーの量は、重合体重量の1重量%以
下、好ましくは0.1〜1重量%である。
重合反応で生成したポリテトラフルオロエチレンの融点
は、313〜330℃、好ましくは318〜328℃に
調整する。
は、313〜330℃、好ましくは318〜328℃に
調整する。
融点が低すぎると加熱処理、粉砕後の粒子が柔らかすぎ
、また加熱処理中に揮発分が多量に発生する。
、また加熱処理中に揮発分が多量に発生する。
また、融点か高すぎると本発明の特徴である融点未満の
温度での加熱によるコロイド粒子の融着か困難になる。
温度での加熱によるコロイド粒子の融着か困難になる。
得られるコロイド状ポリテトラフルオロエチレン粒子の
粒子径は、通常005〜05μmであり、ポリテトラフ
ルオロエチレン粒子水性分散体の固形分濃度は、通常水
性媒体に対して10〜40重量%である。得られたコロ
イド状ポリテトラフルオロエチレン水性分散体をオート
クレーブから取り出し、凝析および乾燥工程に移す。
粒子径は、通常005〜05μmであり、ポリテトラフ
ルオロエチレン粒子水性分散体の固形分濃度は、通常水
性媒体に対して10〜40重量%である。得られたコロ
イド状ポリテトラフルオロエチレン水性分散体をオート
クレーブから取り出し、凝析および乾燥工程に移す。
凝析は、必要に応して水性分散液のpHを中性またはア
ルカリ性に調整した後、反応中の攪拌よりも激しく攪拌
して行なう。この時にメタノール、アセトンなとの水溶
性有機化合物、硝酸カリウム、炭酸アンモニウムなどの
無機塩、塩酸、硫酸、硝酸なとの無機酸などを凝析剤と
して添加しながら行なってもよい。
ルカリ性に調整した後、反応中の攪拌よりも激しく攪拌
して行なう。この時にメタノール、アセトンなとの水溶
性有機化合物、硝酸カリウム、炭酸アンモニウムなどの
無機塩、塩酸、硫酸、硝酸なとの無機酸などを凝析剤と
して添加しながら行なってもよい。
析出した粉末は、空気中又は真空中で通常80〜200
℃の温度で乾燥する。この時点でのポリテトラフルオロ
エチレン粉末は、コロイド粒子が凝集しl二粉末である
ノニめ、比表面積jま通常9〜20m’/gの値を何す
る。
℃の温度で乾燥する。この時点でのポリテトラフルオロ
エチレン粉末は、コロイド粒子が凝集しl二粉末である
ノニめ、比表面積jま通常9〜20m’/gの値を何す
る。
得られた粉末の加熱処理方法は、特に限定されるしので
はない。慣用の熱風循環式のハノヂ又は連続式電気炉て
、適度な厚みに粉末を堆積して加熱処理を行tうことか
できる。加熱処理は、融点より70℃低い温度から融点
未満、好ましくは融点より50℃低い温度から融点未満
の温度で行tつ。
はない。慣用の熱風循環式のハノヂ又は連続式電気炉て
、適度な厚みに粉末を堆積して加熱処理を行tうことか
できる。加熱処理は、融点より70℃低い温度から融点
未満、好ましくは融点より50℃低い温度から融点未満
の温度で行tつ。
融点が比較的高い粉末に関しては、融点に近い温度で加
熱処理するのか好ましい。しかしその場合でも融点未満
で処理することが必要である。融点またはそれより高い
温度で加熱処理すると、粉砕後の平均粒径か小さくなり
にくく、粒子形状もヒケ状になりやすい。また、あまり
に低い温度で加熱処理したものでは、必要な融着か行な
われず粒子が緻密化しないため、比表面積は低下しない
。
熱処理するのか好ましい。しかしその場合でも融点未満
で処理することが必要である。融点またはそれより高い
温度で加熱処理すると、粉砕後の平均粒径か小さくなり
にくく、粒子形状もヒケ状になりやすい。また、あまり
に低い温度で加熱処理したものでは、必要な融着か行な
われず粒子が緻密化しないため、比表面積は低下しない
。
加熱は、比表面積が充分低下するのに必要な時間で行な
う。通常、粉末の温度が処理温度に達してからl−12
0分間熱処理を行なう。
う。通常、粉末の温度が処理温度に達してからl−12
0分間熱処理を行なう。
加熱雰囲気は、空気又は不活性ガス雰囲気でよいか、特
にポリマーの末端処理を行なう場合には、分子状フッ素
、ハロゲン化フッ化物、希ガスのフ・化物または含チツ
素フッ素化合物を含む雰囲気中で行なっても良い。また
、加熱処理の際に粉末に過度の剪断がかかると、粒子同
志が過度に融着し、次の粉砕工程で微粉末が得られにく
くなる。
にポリマーの末端処理を行なう場合には、分子状フッ素
、ハロゲン化フッ化物、希ガスのフ・化物または含チツ
素フッ素化合物を含む雰囲気中で行なっても良い。また
、加熱処理の際に粉末に過度の剪断がかかると、粒子同
志が過度に融着し、次の粉砕工程で微粉末が得られにく
くなる。
得られた加熱処理物を微粉砕すると、平均粒径l〜30
μm1比表面積2〜6m’/gのポリテトラフルオロエ
チレン粉末が得られる。
μm1比表面積2〜6m’/gのポリテトラフルオロエ
チレン粉末が得られる。
本発明の特徴は、融点より低い温度での熱処理によって
も充分粒子同志が融着し、比表面積を低下させ得ること
、また熱処理による揮発分が少なく、更に該熱処理粉末
の微粉砕性が融点以上の熱処理の場合に比べて優れてい
ることにある。
も充分粒子同志が融着し、比表面積を低下させ得ること
、また熱処理による揮発分が少なく、更に該熱処理粉末
の微粉砕性が融点以上の熱処理の場合に比べて優れてい
ることにある。
X皇仮
次に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
なお、採用した測定方法、試験方法および処理方法は、
以下の通りである。
以下の通りである。
1、融点の測定
示差走査熱量計によって測定し、結晶融解によるピーク
の頂点に対応する温度を融点と定める。
の頂点に対応する温度を融点と定める。
装置としてデュポン社製1090サーマルアナライザー
を用い、サーンプル量30巧、昇温速度10℃/分、測
定温度範囲200〜380℃の条件で測定を行なった。
を用い、サーンプル量30巧、昇温速度10℃/分、測
定温度範囲200〜380℃の条件で測定を行なった。
2 粉末の比表面積の測定
BET法に従い、装置はカンタ・クローム(QUANT
A CHROME)社製モノソーブ(MONOSORB
)を用いた。
A CHROME)社製モノソーブ(MONOSORB
)を用いた。
キャリアーガスとして窒素30%とヘリウム70%の混
合ガスを用い、冷却は液体窒素によって行なった。試料
量は2gとし、3回測定して平均値を比表面積値とした
。
合ガスを用い、冷却は液体窒素によって行なった。試料
量は2gとし、3回測定して平均値を比表面積値とした
。
3、加熱処理
重合体粉末を、バットに厚さ約2cm充填し、あらかじ
め加熱処理温度に昇温しである熱風循環式電気炉内に入
れ、一定温度で保持する。加熱時間は、粉末の温度が加
熱温度に達した時点からの時間とし、空気雰囲気で加熱
を行なった。
め加熱処理温度に昇温しである熱風循環式電気炉内に入
れ、一定温度で保持する。加熱時間は、粉末の温度が加
熱温度に達した時点からの時間とし、空気雰囲気で加熱
を行なった。
所定温度、時間で加熱処理した後、炉内温度をlO℃/
分で150℃まで冷却し、重合体粉末を取り出した。
分で150℃まで冷却し、重合体粉末を取り出した。
4・鼾吟
フリッチュ社製ロータースピードミルP−14を用いて
粉砕しrこ。粉砕は室温にて行い、ローター回転数は2
0000 rpm、目開き0.08mmのスクリーンを
用いて1回処理した。
粉砕しrこ。粉砕は室温にて行い、ローター回転数は2
0000 rpm、目開き0.08mmのスクリーンを
用いて1回処理した。
5 揮発分
アルミニウム製カップ(容fi50+J、上部径61m
m、下部径42mm、深さ33mm)に重合体試料10
gを入れ、あらかじめ加熱温度に調整した熱風循環式電
気炉内で加熱処理温度±3℃の雰囲気中、所定時間保持
した後重量を測定し、下式で計算した値を揮発分とした
。
m、下部径42mm、深さ33mm)に重合体試料10
gを入れ、あらかじめ加熱温度に調整した熱風循環式電
気炉内で加熱処理温度±3℃の雰囲気中、所定時間保持
した後重量を測定し、下式で計算した値を揮発分とした
。
6 粉末の平均粒径
重合体粉末をC7F15C0ONH4の2重量%水溶液
中に超音波により分散し、株式会社堀場製作所製CAP
A500を用い1、自然沈降法により測定し1こ。
中に超音波により分散し、株式会社堀場製作所製CAP
A500を用い1、自然沈降法により測定し1こ。
実施例1
アンカー型攪拌買と温変調節用ノヤケソトを備えた内容
積6Qのステンレス(SUS316)製才〜トクレープ
に脱イオン水2960+n(:およびパーフルオロオク
タン酸アンモニウム19gを仕込み、70℃に加温しな
がら窒素ガスで3回、テトラフルオロエチレン(TFE
)カスで2回系内を置換して酸素を除いた後、メチルク
ロライド(CH2Cl)30gおよびヘキサフルオロプ
ロピレン(HFP)2.0gを仕込んだ。その後、TF
Eで内圧を7 、0 kg/ cm’ Gに加圧し、内
容物を70℃において250 rpmの速度で撹拌した
。
積6Qのステンレス(SUS316)製才〜トクレープ
に脱イオン水2960+n(:およびパーフルオロオク
タン酸アンモニウム19gを仕込み、70℃に加温しな
がら窒素ガスで3回、テトラフルオロエチレン(TFE
)カスで2回系内を置換して酸素を除いた後、メチルク
ロライド(CH2Cl)30gおよびヘキサフルオロプ
ロピレン(HFP)2.0gを仕込んだ。その後、TF
Eで内圧を7 、0 kg/ cm’ Gに加圧し、内
容物を70℃において250 rpmの速度で撹拌した
。
次に水40IIIQに過硫酸アンモニウム(APS)2
25gを溶解した水溶液をTFEで圧入口、オートクレ
ーブ内圧を8 、0 kg/ cm” Gにした。反応
は加速的に進行するか、反応温度を70℃、攪拌速度を
25 Orpmで一定に保った。
25gを溶解した水溶液をTFEで圧入口、オートクレ
ーブ内圧を8 、0 kg/ cm” Gにした。反応
は加速的に進行するか、反応温度を70℃、攪拌速度を
25 Orpmで一定に保った。
TFEはオートクレーブの内圧を常に8 、0 kg7
cm2Gに保つように連続的に供給しf二。
cm2Gに保つように連続的に供給しf二。
開始剤を添加してから反応で消費されたTFEか450
gに達した時点て、TFEの供給と攪拌を停止し、直ち
にオートクレーブ内のガスを常圧まで放出し、内容物を
取り出して反応を終了さけた。
gに達した時点て、TFEの供給と攪拌を停止し、直ち
にオートクレーブ内のガスを常圧まで放出し、内容物を
取り出して反応を終了さけた。
得られたポリテトラフルオロエチレン水性分散体を縦折
槽に移し、炭酸アンモニウムを加えながら攪拌して凝析
し、得られたポリマーを約150℃で15時間乾燥した
。乾燥後得られた粉末を用いてポリマーの融点を測定す
ると、322℃であった。
槽に移し、炭酸アンモニウムを加えながら攪拌して凝析
し、得られたポリマーを約150℃で15時間乾燥した
。乾燥後得られた粉末を用いてポリマーの融点を測定す
ると、322℃であった。
又、ポリマー中のヘキサフルオロプロピレン(HPP)
含量を測定すると0.17重量%であった。
含量を測定すると0.17重量%であった。
尚、ポリマー中のHFP含量は、赤外吸収スペクトルの
982cm−’の吸光度と935cm−’の吸光度との
比に0.3を乗じて得られる値をポリマー中の重量%と
定めた。
982cm−’の吸光度と935cm−’の吸光度との
比に0.3を乗じて得られる値をポリマー中の重量%と
定めた。
得られた粉末を熱風循環式電気炉にて粉末厚み約2cm
で加熱処理したのち、粉砕し、緻密粒子粉末を得た。表
1に結果を示す。
で加熱処理したのち、粉砕し、緻密粒子粉末を得た。表
1に結果を示す。
得られた粉末をポリフェニレンサルファイド(ポリプラ
スチック製フォートロン1140Al/)に20重量%
ブレンドしたところ良好な分散性を示した。
スチック製フォートロン1140Al/)に20重量%
ブレンドしたところ良好な分散性を示した。
まfコ、加熱処理を連続混練機(栗本鉄工所製5IKR
Cニーダ−)により270℃、滞留時間2分間で行い、
粉砕したところ平均粒径IIμm、比表面積2.0m2
/gの粉末を得た。
Cニーダ−)により270℃、滞留時間2分間で行い、
粉砕したところ平均粒径IIμm、比表面積2.0m2
/gの粉末を得た。
実施例2〜5
重合条件および加熱処理条件を表1の通りに変える以外
は実施例1の手順て行なっ1こ。表1に結果を示す。
は実施例1の手順て行なっ1こ。表1に結果を示す。
尚、実施例3におけるポリマー中のパーフルオロプロピ
ルビニルエーテル(PPVE)含量は赤外吸収ベクトル
の995cm−’の吸収度と935cm−’の吸光度と
の比に0.14を乗じて得られる値をポリマー中の重量
%と定め1こ。
ルビニルエーテル(PPVE)含量は赤外吸収ベクトル
の995cm−’の吸収度と935cm−’の吸光度と
の比に0.14を乗じて得られる値をポリマー中の重量
%と定め1こ。
比較例1
融点が331℃の未焼成ポリテトラフルオロエチレノ粉
末を325℃て2時間加熱処理し、粉砕しに。得られ几
粉末の比表面積は、充分に低下しなかっj二。
末を325℃て2時間加熱処理し、粉砕しに。得られ几
粉末の比表面積は、充分に低下しなかっj二。
比較例2
融点か3128Cの未焼成ポリテトラフルオロエチレン
粉末を290℃1時間加熱処理したところ揮発分か多く
経済性が劣るものてあっに。
粉末を290℃1時間加熱処理したところ揮発分か多く
経済性が劣るものてあっに。
比較例3
実施例1で得た未焼成ポリテトラフルオロエチレン粉末
を340℃て1時間加熱処理しfこところ、揮発分か多
く不経済であり、また粉砕性か劣るものであった。
を340℃て1時間加熱処理しfこところ、揮発分か多
く不経済であり、また粉砕性か劣るものであった。
比較例4
実施例1の未焼成PTFE粉末を250℃で2時間加熱
処理し1こか、比表面積は充分に低下しなかった。
処理し1こか、比表面積は充分に低下しなかった。
〈発明の効果〉
本発明の製法によれば、未焼成ポリテトラフルオロエチ
レンの融点より低い温度で熱処理することによって、コ
ロイド粒子の融着により緻密化でき、かつ微粉砕性に優
れ、粒子形状か比較的味に近L)粉末か得られ、熱処理
による揮発分か少ない、という特徴を何する。
レンの融点より低い温度で熱処理することによって、コ
ロイド粒子の融着により緻密化でき、かつ微粉砕性に優
れ、粒子形状か比較的味に近L)粉末か得られ、熱処理
による揮発分か少ない、という特徴を何する。
まf二、本発明の製法から得らころ粉末は、純度か高く
、他の樹脂、塗料、イックへのブレン)・分散性に侵イ
ーろという特徴を有する。
、他の樹脂、塗料、イックへのブレン)・分散性に侵イ
ーろという特徴を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、融点が313〜330℃の未焼成ポリテトラフルオ
ロエチレン粉末を融点より70℃低い温度から融点未満
までの温度で加熱処理した後粉砕することを特徴とする
平均粒径1〜30μm、比表面積2〜6m^2/gのポ
リテトラフルオロエチレン粉末の製法。 2、ポリテトラフルオロエチレンが、コモノマーを0.
01〜1.0重量%を含む請求項1記載の製法。 3、融点が318〜328℃である請求項1または2記
載の製法。 4、加熱処理を、空気中又は不活性ガス中で行なう請求
項1記載の製法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2123832A JPH075744B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | ポリテトラフルオロエチレン粉末の製法 |
US07/696,194 US5118788A (en) | 1990-05-14 | 1991-05-06 | Process for preparing polytetrafluoroethylene powder |
EP91107773A EP0457265A1 (en) | 1990-05-14 | 1991-05-14 | Process for preparing polytetrafluoroethylene powder |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2123832A JPH075744B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | ポリテトラフルオロエチレン粉末の製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0420534A true JPH0420534A (ja) | 1992-01-24 |
JPH075744B2 JPH075744B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=14870479
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2123832A Expired - Fee Related JPH075744B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | ポリテトラフルオロエチレン粉末の製法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5118788A (ja) |
EP (1) | EP0457265A1 (ja) |
JP (1) | JPH075744B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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