JPH04173771A - Ｎ―フェニルマレインアミド酸の製造法 - Google Patents
Ｎ―フェニルマレインアミド酸の製造法Info
- Publication number
- JPH04173771A JPH04173771A JP29891190A JP29891190A JPH04173771A JP H04173771 A JPH04173771 A JP H04173771A JP 29891190 A JP29891190 A JP 29891190A JP 29891190 A JP29891190 A JP 29891190A JP H04173771 A JPH04173771 A JP H04173771A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- aniline
- organic solvent
- polar organic
- maleic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WHZLCOICKHIPRL-SREVYHEPSA-N (z)-4-anilino-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)NC1=CC=CC=C1 WHZLCOICKHIPRL-SREVYHEPSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- RCFKIGITIBNPQE-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2-difluoro-3-oxopentanoate Chemical compound CCC(=O)C(F)(F)C(=O)OC RCFKIGITIBNPQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 29
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 abstract description 14
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 abstract description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 abstract description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- ODGJJMUVZXDCFG-SREVYHEPSA-N (z)-n'-phenylbut-2-enediamide Chemical compound NC(=O)\C=C/C(=O)NC1=CC=CC=C1 ODGJJMUVZXDCFG-SREVYHEPSA-N 0.000 description 2
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N (1s,3as,3bs,5ar,9ar,9bs,11as)-n,n-diethyl-6,9a,11a-trimethyl-7-oxo-2,3,3a,3b,4,5,5a,8,9,9b,10,11-dodecahydro-1h-indeno[5,4-f]quinoline-1-carboxamide Chemical group CN([C@@H]1CC2)C(=O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](C(=O)N(CC)CC)[C@@]2(C)CC1 GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N 0.000 description 1
- PFADNFHOEAYBSZ-VURMDHGXSA-N (z)-4-amino-4-oxo-2-phenylbut-2-enoic acid Chemical compound NC(=O)\C=C(/C(O)=O)C1=CC=CC=C1 PFADNFHOEAYBSZ-VURMDHGXSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、無水マレイン酸と含水アニリンとを反応させ
て、Ｎ−フェニルマレインアミド酸の製造方法に関する
。
て、Ｎ−フェニルマレインアミド酸の製造方法に関する
。
Ｎ−フェニルマレインアミド酸（よＮ−フェニルマレイ
ミドの前駆体でＮ−フェニルマレイミドは種々な樹脂、
農薬、医薬等の原料として有用であり、特に近年スチレ
ン系樹脂の耐熱性改善のために大量に利用され、またそ
の他の樹脂改良用コモノマーやポリマーブレンド用コポ
リマー等として用いられようとしている。
ミドの前駆体でＮ−フェニルマレイミドは種々な樹脂、
農薬、医薬等の原料として有用であり、特に近年スチレ
ン系樹脂の耐熱性改善のために大量に利用され、またそ
の他の樹脂改良用コモノマーやポリマーブレンド用コポ
リマー等として用いられようとしている。
一般的な製造法は無水マレイン酸とアニリンとを有機溶
剤中で反応させてＮ−フェニルマレインアミド酸とする
方法である。
剤中で反応させてＮ−フェニルマレインアミド酸とする
方法である。
例えばオルガニック シンセシス 第４１巻。
９３頁では無水マレイン酸とアニリンとをエチルエーテ
ル中で反応させてＮ−フェニルマレインアミド酸を製造
している。ここで使用しているアニリンは試薬ブレイド
を使用している。これまでにＮ−フェニルマレインアミ
ド酸の製造法で、含水アニリンを使用している例はない
。
ル中で反応させてＮ−フェニルマレインアミド酸を製造
している。ここで使用しているアニリンは試薬ブレイド
を使用している。これまでにＮ−フェニルマレインアミ
ド酸の製造法で、含水アニリンを使用している例はない
。
（発明が解決しようとする課題：
従来、工業的には無水マレイン酸と仄留アニリンとを非
極性有機溶剤中で反応させてＮ−フェニルマレインアミ
ド酸を製造していた。
極性有機溶剤中で反応させてＮ−フェニルマレインアミ
ド酸を製造していた。
蕉留アニリンの替わりに含水アニリンを使用すると、反
応系内に水が存在することになる。原料の無水マレイン
酸がこの水により加水分解を受け、マレイン酸あるいは
フマル酸になり、収率が低下したり、不純物が生成する
。
応系内に水が存在することになる。原料の無水マレイン
酸がこの水により加水分解を受け、マレイン酸あるいは
フマル酸になり、収率が低下したり、不純物が生成する
。
従来用いられてきた草留アニリンを使用せず。
安価な工業用含水アニリンを使用しても、Ｎ−フェニル
マレインアミド酸が高収率に得られ、不純物の非常に少
ないものが得られ、工業的にもより経済的な製造法を提
供する事である。
マレインアミド酸が高収率に得られ、不純物の非常に少
ないものが得られ、工業的にもより経済的な製造法を提
供する事である。
（問題を解決するための手段〕
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討を行った
。その結果、非極性有機溶剤と共に極性有機溶剤を使用
することにより、マレイン酸、フマル酸等の副生物は混
合有機溶剤中に溶は易くなり５反応液を濾別するだけで
、高純度のＮ−フェニルマレインアミド酸が得られる。
。その結果、非極性有機溶剤と共に極性有機溶剤を使用
することにより、マレイン酸、フマル酸等の副生物は混
合有機溶剤中に溶は易くなり５反応液を濾別するだけで
、高純度のＮ−フェニルマレインアミド酸が得られる。
又 無水マレイン酸と含水アニリンの使用モル比を１．
０１以上にすることにより、含水アニリンを用いてもＮ
−フェニルマレインアミド酸を高収率で製造出来る事を
見出し本発明を完成する乙こ至った。
０１以上にすることにより、含水アニリンを用いてもＮ
−フェニルマレインアミド酸を高収率で製造出来る事を
見出し本発明を完成する乙こ至った。
すなわち２本発明は無水マレイン酸と含水アニリンとを
非極性有機溶剤（Ａ）と極性有機溶剤（Ｂ）からなる混
合溶削有機溶剤中で反応させることを特徴とするＮ−フ
ェニルマレインアミド酸の製造法を提供するものである
。
非極性有機溶剤（Ａ）と極性有機溶剤（Ｂ）からなる混
合溶削有機溶剤中で反応させることを特徴とするＮ−フ
ェニルマレインアミド酸の製造法を提供するものである
。
本発明で用いられる含水アニリンはどの様な製造法で作
られたものであっても良く、含水量は１−ＩＯＷＴ％、
好ましくは１−５ＷＴ％のアニリンである。本発明の方
法における無水マレイン酸と含水アニリン中のアミノ基
のモル比は前者を１、０ｆ−１，５，好ましくは１．０
１５−１．４．さらに好ましくは１．０２−１．３の範
囲で用いることが重要である。モル比が１．０１以下で
はＮ−フェニルマレインアミド酸の収率が低くなり、ま
たモル比が１．５以上の無水マレイン酸を用いても良い
が、経済的に不利となる。尚、この過剰量の無水マレイ
ン酸は反応後に回収再使用することも出来る。
られたものであっても良く、含水量は１−ＩＯＷＴ％、
好ましくは１−５ＷＴ％のアニリンである。本発明の方
法における無水マレイン酸と含水アニリン中のアミノ基
のモル比は前者を１、０ｆ−１，５，好ましくは１．０
１５−１．４．さらに好ましくは１．０２−１．３の範
囲で用いることが重要である。モル比が１．０１以下で
はＮ−フェニルマレインアミド酸の収率が低くなり、ま
たモル比が１．５以上の無水マレイン酸を用いても良い
が、経済的に不利となる。尚、この過剰量の無水マレイ
ン酸は反応後に回収再使用することも出来る。
非極性有機溶剤（Ａ）は、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン、ジメチルエーテル。
ン、ジエチルケトン、ジメチルエーテル。
ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ヘンイン。
トルエン、エチルベンゼン、キシレン類。
キュメン、クロルベンゼン、アニソール、ジクロルエタ
ン１ ジェトキシエタン、シクロヘキサン。
ン１ ジェトキシエタン、シクロヘキサン。
シクロヘキサノン、トリオキサン、ジオキサン。
ｎ−ヘキサン等であり、非極性有機溶剤（Ｂ）は、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド。
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド。
ジメチルスルホオキシド、メチルイソブチルケトン、γ
−ブチロラクトン５スルホラン、ヘキサメチルホスホル
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチル尿素、１
，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等である。
−ブチロラクトン５スルホラン、ヘキサメチルホスホル
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチル尿素、１
，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等である。
非極性有機溶剤（Ａ）と極性有機溶剤（Ｂ）からなる混
合溶剤中の極性有機溶剤（Ｂ）の濃度は１−５０容量％
、好ましくは５−３０容量％である。
合溶剤中の極性有機溶剤（Ｂ）の濃度は１−５０容量％
、好ましくは５−３０容量％である。
混合溶削の使用量は生成するＮ−フェニルマレインアミ
ド酸の濃度として０．１−５モル／ｆ。
ド酸の濃度として０．１−５モル／ｆ。
好ましくは０．５−３モル／ｉの範囲である。
反応温度は０−１４０°Ｃ２好ましくは１０−１００°
Ｃである。０°Ｃ未満では反応速度が小さく、反応に長
時間を要し、１００ ’Ｃを越えるとＮ−フェニルマレ
インアミド酸の二重結合が熱的に活性化され、好ましく
ない副反応生成物を生じる。
Ｃである。０°Ｃ未満では反応速度が小さく、反応に長
時間を要し、１００ ’Ｃを越えるとＮ−フェニルマレ
インアミド酸の二重結合が熱的に活性化され、好ましく
ない副反応生成物を生じる。
反応圧力は特に制限はなく、通常は常圧で好まし〈実施
される。
される。
反応時間は通常１分−１０時間の範囲であり、他の反応
条件の選択に応して実用的な最適時間が決定されるが、
好ましくは１０分−３時間の範囲である。
条件の選択に応して実用的な最適時間が決定されるが、
好ましくは１０分−３時間の範囲である。
反応終了後、反応液からのＮ−フェニルマレインアミド
酸の回収は通常の分離方法によって行うことが出来る。
酸の回収は通常の分離方法によって行うことが出来る。
例えば、溶剤の留去もしくは濾過等の一般的分離手段を
施せば、反応液中のＮ−フェニルマレインアミド酸が得
られる。
施せば、反応液中のＮ−フェニルマレインアミド酸が得
られる。
以下、各化合物について次の様な略号を用いる場合があ
る。
る。
無水マレイン酸−ＭＡＨ
アニリン＝ＡＯ
Ｎ−フェニルマレインアミド酸＝ＰＭＡジメチルホルム
アミド−ＤＭＦ ジメチルアセトアミド＝ＤＭＡＡ 本発明を更に詳細に説明するために、以下に具体的実施
例を挙げるが、本発明はこれ等に限定されるものでない
。
アミド−ＤＭＦ ジメチルアセトアミド＝ＤＭＡＡ 本発明を更に詳細に説明するために、以下に具体的実施
例を挙げるが、本発明はこれ等に限定されるものでない
。
なお、実施例中の反応成績の計算方法は以下の式によっ
た。
た。
生成Ｐ Ｍ Ａ （ｍｏｌｅ）
ＰＭＡ収率（ｍｏｌｅχ）＝□χ１００原料Ａ Ｏ（ｍ
ｏｌｅ） 実施例１ 無水マレイン酸１４４．１５ｇ（１，４７０モル）を混
合キシレン６３０ｍ１ とジメチルホルムアミド７０ｍ
１の混合溶媒に溶解した溶液に含水アニリン（水分４．
２ｗｔχ含を） １３６．１０ｇ（１，４００モル）（
−ＡＨ／ＡＯモル比１．０５）を攪拌下１反応器を冷や
しながら１反応点度を３０−４０°Ｃに保ちながら徐々
に添加する。２０分で滴下終了後、４０°Ｃで３５分間
熟成して、Ｎ−フェニルマレインアミド酸を得た。
ｏｌｅ） 実施例１ 無水マレイン酸１４４．１５ｇ（１，４７０モル）を混
合キシレン６３０ｍ１ とジメチルホルムアミド７０ｍ
１の混合溶媒に溶解した溶液に含水アニリン（水分４．
２ｗｔχ含を） １３６．１０ｇ（１，４００モル）（
−ＡＨ／ＡＯモル比１．０５）を攪拌下１反応器を冷や
しながら１反応点度を３０−４０°Ｃに保ちながら徐々
に添加する。２０分で滴下終了後、４０°Ｃで３５分間
熟成して、Ｎ−フェニルマレインアミド酸を得た。
反応終了後９反応液は濾過をして、固体を減圧乾燥後、
淡黄色を呈したＮ−フェニルマレインアミド酸 ２６７
．６７ｇを得た。収率は９９．６モル％であり、ＨＬＣ
分析による純度は９９．ｈｔχであった。
淡黄色を呈したＮ−フェニルマレインアミド酸 ２６７
．６７ｇを得た。収率は９９．６モル％であり、ＨＬＣ
分析による純度は９９．ｈｔχであった。
この時、Ｎ−フェニルマレインアミド酸中に含まれる。
フマル酸、マレイン酸等の副生物は０．４ｗｔχであっ
た。
た。
比較例１
実施例１におけるＭＡＨ使用量を、１３７．４６ｇ（１
゜４００モル）（−Ａ）Ｉ／ＡＯモル比１．００）に変
え、混合キシレン７００１ に溶解し、ジメチルホルム
アミドは使用しなかった以外は実施例１と同様に反応を
行った。その結果を表−１に示す。
゜４００モル）（−Ａ）Ｉ／ＡＯモル比１．００）に変
え、混合キシレン７００１ に溶解し、ジメチルホルム
アミドは使用しなかった以外は実施例１と同様に反応を
行った。その結果を表−１に示す。
この時、Ｎ−フェニルマレインアミド酸中に含まれる。
フマル酸、マレイン酸等の副生物は４．７ｗｔχであっ
た。
た。
比較例２
比較例１における含水ＡＯを試薬特級アニリン（水分０
．０４ＷＴχ）１３０．４３ｇ（１，４００モル）（門
ＡＨ／へ〇モル比１．００）に変えた以外は比較例１と
同様に反応を行った。その結果を表−１に示す。
．０４ＷＴχ）１３０．４３ｇ（１，４００モル）（門
ＡＨ／へ〇モル比１．００）に変えた以外は比較例１と
同様に反応を行った。その結果を表−１に示す。
この時、Ｎ−フェニルマレインアミド酸中に食まれる。
フマル酸、マレイン酸等の副生物はＱ、５ｗｔχであっ
た。
た。
実施例２
実施例１におけるＭＡＲ使用量を、１３８．６６ｇ（１
。
。
４１４モル） （ＭＡＲ／ＡＯモル比１．０１）に変え
た以外は実施例１と同様に反応を行った。
た以外は実施例１と同様に反応を行った。
その結果を表−１に示す。
実施例３
実施例１におけるＭＡＲ使用量を、１４１．４０ｇ（１
゜４４２モル） （ＭＡＲ／ＡＯモル比１．０３） 、
極性溶削をジメチルアセトアミド７０ｍ１に変えた以外
は実施例１と同様に反応を行った。
゜４４２モル） （ＭＡＲ／ＡＯモル比１．０３） 、
極性溶削をジメチルアセトアミド７０ｍ１に変えた以外
は実施例１と同様に反応を行った。
その結果を表−１に示す。
実施例４
実施例１における含水ＡＯ（水分５．３ｗｔＸ含有）１
３７．６８ｇ（１，４００モル）（ＭＡＲ／ＡＯモル比
１．０５） と反応温度を４０−９０°Ｃに変え滴下終
了後、９０°Ｃで３５分間熟成した以外は実施例１と同
様に反応を行った。
３７．６８ｇ（１，４００モル）（ＭＡＲ／ＡＯモル比
１．０５） と反応温度を４０−９０°Ｃに変え滴下終
了後、９０°Ｃで３５分間熟成した以外は実施例１と同
様に反応を行った。
その結果を表−１に示す。
実施例５
実施例１における使用量を、Ｍ Ａ Ｈ１４１，４０ｇ
（１゜４４２ モＪＩｚ）、含水ＡＯ（水分２．０ｗｔ
Ｘ含有） １３３．０４ｇ（１，４００モル）（門ＡＨ
／ＡＯモル比１．０３） 、反応温度を４０−９０°Ｃ
に変え滴下終了後、９０°Ｃで３５分間熟成した以外は
実施例−１と同様に反応を行った。
（１゜４４２ モＪＩｚ）、含水ＡＯ（水分２．０ｗｔ
Ｘ含有） １３３．０４ｇ（１，４００モル）（門ＡＨ
／ＡＯモル比１．０３） 、反応温度を４０−９０°Ｃ
に変え滴下終了後、９０°Ｃで３５分間熟成した以外は
実施例−１と同様に反応を行った。
その結果を表−１に示す。
実施例６
実施例１におけるＭ Ａ Ｈ１４１，４０ｇ （１，４
４２モル）を、混合キシレン６６５＋ｗｌとジメチルホ
ルムアミド３５■１の混合溶媒に溶解した溶液に含水Ａ
Ｏ（水分４．２ｗｔＸ含有） １３６．１０ｇ（１，４
００モル） （ＭＡＨ／ＡＯモル比１．０３）に変えた
以外は実施例１と同様に反応を行った。その結果を表−
１に示す。
４２モル）を、混合キシレン６６５＋ｗｌとジメチルホ
ルムアミド３５■１の混合溶媒に溶解した溶液に含水Ａ
Ｏ（水分４．２ｗｔＸ含有） １３６．１０ｇ（１，４
００モル） （ＭＡＨ／ＡＯモル比１．０３）に変えた
以外は実施例１と同様に反応を行った。その結果を表−
１に示す。
実施例７
実施例１におけるＭ Ａ Ｒ１４１，４０ｇ（１，４４
２モル）を混合キシレン５６０ｍ ｌ とジメチルホル
ムアミド１４０預１の混合溶媒に溶解した溶液に含水Ａ
Ｏ（水分５．３御ｔχ含有） １３７．６８ｇ（１，４
００モル）（門Ａ Ｉ ／ Ａ Ｏモル比１．０３）に
変えた以外は実施例−１と同様に反応を行った。
２モル）を混合キシレン５６０ｍ ｌ とジメチルホル
ムアミド１４０預１の混合溶媒に溶解した溶液に含水Ａ
Ｏ（水分５．３御ｔχ含有） １３７．６８ｇ（１，４
００モル）（門Ａ Ｉ ／ Ａ Ｏモル比１．０３）に
変えた以外は実施例−１と同様に反応を行った。
その結果を表−１に示す。
実施例８
実施例１におけるＭ Ａ Ｈ１４１，４０ｇ（１，４４
２モル）を、混合キシレン４９０ｍ１ とジメチルホル
ムアミド２１抛ｌの混合溶剤に溶解した溶液に含水ＡＯ
（水分３．３ｔｍｔχ含有） １３４．８３ｇ（１，４
００モル）（ＭＡＲ／ＡＯモル比１．０３）に変えた以
外は実施例１と同様に反応を行った。
２モル）を、混合キシレン４９０ｍ１ とジメチルホル
ムアミド２１抛ｌの混合溶剤に溶解した溶液に含水ＡＯ
（水分３．３ｔｍｔχ含有） １３４．８３ｇ（１，４
００モル）（ＭＡＲ／ＡＯモル比１．０３）に変えた以
外は実施例１と同様に反応を行った。
その結果を表−１に示す。
実施例９
実施例１におけるＭ Ａ Ｈ１４１，４０ｇ（１，４４
２モル）を、混合キシレン３５０ｍ１ とジメチルホル
ムアミド３５０Ｉｌｌの混合溶剤に溶解した溶液に含水
ＡＯ（水分３．３ｗｔχ含有） １３４．８３ｇ（１，
４００モル）（門Ａｌｌ／ＡＯモル比１．０３）に変え
た以外は実施例１と同様に反応を行った。
２モル）を、混合キシレン３５０ｍ１ とジメチルホル
ムアミド３５０Ｉｌｌの混合溶剤に溶解した溶液に含水
ＡＯ（水分３．３ｗｔχ含有） １３４．８３ｇ（１，
４００モル）（門Ａｌｌ／ＡＯモル比１．０３）に変え
た以外は実施例１と同様に反応を行った。
その結果を表−１に示す。
本発明は非極性有機溶剤と共に極性有ＩＩ溶剤を使用す
ることにより、副生ずるマレイン酸、フマル酸等を混合
有機溶剤中に溶解させ易くし、反応液を濾別するだけで
、高純度のＮ−フェニルマレインアミド酸が高収率に得
られる。
ることにより、副生ずるマレイン酸、フマル酸等を混合
有機溶剤中に溶解させ易くし、反応液を濾別するだけで
、高純度のＮ−フェニルマレインアミド酸が高収率に得
られる。
本発明によって、従来のＮ−フェニルマレインアミド酸
の製造法に比較して、含水アニリンを原料に用いること
により、Ｎ−フェニルマレインアミド酸を工業的に安価
に製造することが出来、産業界に貢献するところ著しく
大である。
の製造法に比較して、含水アニリンを原料に用いること
により、Ｎ−フェニルマレインアミド酸を工業的に安価
に製造することが出来、産業界に貢献するところ著しく
大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）無水マレイン酸とアニリンとを反応させて、Ｎ−フ
ェニルマレインアミド酸の製造において、アニリンが含
水アニリンであるとき、無水マレイン酸を過剰（無水マ
レイン酸と含水アニリンのアミノ基のモル比が１．０１
〜１．５の範囲である。）にして非極性有機溶剤（Ａ）
と極性有機溶剤（Ｂ）からなる混合溶媒中で反応させる
ことを特徴とするＮ−フェニルマレインアミド酸の製造
法。 ２）含水アニリンが水１−１０ＷＴ％を含むアニリンで
ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）混合溶媒中の極性有機溶剤（Ｂ）の濃度が、１〜５
０Ｖｏｌ／％である特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29891190A JPH04173771A (ja) | 1990-11-06 | 1990-11-06 | Ｎ―フェニルマレインアミド酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29891190A JPH04173771A (ja) | 1990-11-06 | 1990-11-06 | Ｎ―フェニルマレインアミド酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04173771A true JPH04173771A (ja) | 1992-06-22 |
Family
ID=17865770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29891190A Pending JPH04173771A (ja) | 1990-11-06 | 1990-11-06 | Ｎ―フェニルマレインアミド酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04173771A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108358804A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-08-03 | 四川大学 | 连续高效生产高纯度n-取代马来酰胺酸的方法 |
-
1990
- 1990-11-06 JP JP29891190A patent/JPH04173771A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108358804A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-08-03 | 四川大学 | 连续高效生产高纯度n-取代马来酰胺酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5744653A (en) | Method for preparing 1,3-dihydroxy-4,6-bis(α-methyl-α(4'-hydroxyphenyl)ethyl)benzene | |
| JPH04173771A (ja) | Ｎ―フェニルマレインアミド酸の製造法 | |
| EP0057889B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren | |
| US3427306A (en) | Process for the manufacture of n-(5 - nitro - 2 - furfuryliden) - 1 - amino-hydantoin | |
| US4076941A (en) | Process for the preparation of 1-carbamoyl-3-(3,5-dichlorophenyl)-hydantoins | |
| JPH0517218B2 (ja) | ||
| KR100776703B1 (ko) | 아조이미노에테르와 아조카르복실산 에스테르의 제조방법및 신규의 혼합형 아조카르복실산 에스테르 | |
| JPH04169560A (ja) | Ｎ―フェニルマレインアミド酸の製造法 | |
| CA1051439A (en) | Manufacture of 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium methylsulfate in a single reaction zone | |
| JPH03109342A (ja) | ４．４’―ジヒドロキシジフェニルメタンの製造方法 | |
| JPS6366164A (ja) | ビスマレイミド類の製造方法 | |
| JPS62273948A (ja) | Ｎ，ｎ−ジアルキルアミノチオアセトアミド類の製造法 | |
| JPH0368019B2 (ja) | ||
| JP3085610B2 (ja) | ビスマレイミド類の製造方法 | |
| JPS63188647A (ja) | ビス（３−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）酢酸類の製造方法 | |
| SU859363A1 (ru) | Способ получени 3,4,5,6-тетрагидрофталимида | |
| KR100577874B1 (ko) | 디엠티 제조시의 증류잔사로부터 메틸4-히드록시이미노벤조에이트를 제조하는 방법 | |
| KR800001550B1 (ko) | 5-(4-히드록시페닐) 히단토인의 제조법 | |
| JPS60190729A (ja) | トリメチロ−ルヘプタンの製法 | |
| US4419515A (en) | Two stage process for preparing 2,6-pyridinedicarboxylic acid | |
| SU1728228A1 (ru) | Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена | |
| EP0010595A1 (de) | Bis(4-hydroxyphenylthiophenyl)biphenyldisulfone und Bis(4-hydroxyphenylsulfonylphenyl)-biphenyldisulfone, ihre Herstellung und Verwendung | |
| JPS62242662A (ja) | Ｎ−アミノフタルイミドの改良合成法 | |
| JPS60185752A (ja) | α−アセトアミド桂皮酸類の製造法 | |
| JPH09124569A (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 |