JPH04154891A - ガソリン添加用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガソリン添加用組成物に関し、特に自動車用
エンジンの吸気弁における堆積物を著しく減少させるこ
とができるガソリン添加用組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、自動車におけるキャブレター及びエンジンの清浄
剤としてポリアルケニルコハク酸イミドやヒドロキシポ
リエーテルポリアミン等が知られ、またガソリン添加用
組成物としてポリアルケニルコハク酸イミドとオキシ化
合物とをキシレン等の有機溶媒に分散又は溶解させたも
のも知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明はこの種ガソリン添加用組成物の改良に関するも
ので、特に吸気弁における堆積物を著しく減少しろるガ
ソリン添加用組成物の提供を課題とする。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明のガソリン添加用組成物は、 ■、オルカリポリシロキサン、 ■、下記一般式（１＞で示されるモノコハク酸イミド及
び／又は下記一般式（ＩＩ）で示されるビスコハク酸イ
ミド又はポリオレフィン重合体をアルキル基成分とする
分子量５００〜５，０００のアルキルアミン又は下記一
般式（Ｉ）で示される分子量５００〜５０００のベンジ
ルアミン誘導体（以下、アミン類という） ■、粘度３　ｍｍ２／ｓ〜３５ｍｍ２／ｓ　　（１００
℃）の潤滑油留分 を主成分とするものである。

式（Ｉ） （式中、Ｒ１は分子量５００〜５，０００のオレフィン
オリゴマー基、Ｒ２は６２〜Ｃ４のアルキレン基を示し
、ｍは１〜１０の整数を示す。）式（旧 （式中、Ｒ３、Ｒ３′は分子量５００〜５，０００のオ
レフィンオリゴマー基、Ｒ１はＣ，２〜Ｃ９のアルキレ
ン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。） 式（ＩＩ［） （式中、Ｒは分子量５００〜４５００のポリオレフィン
重合体から誘導されるアルキル基、Ｒ′はアルキレン基
、ｎは１〜１０の整数を示す。）オルガノポリシロキサ
ンとしては、式 （式中、Ｒ”は１〜１８の炭素原子を有する、同じか又
は異なる、場合によりハロゲン化された炭化水素基を示
し、ｎは０〜５０の整数である。）で示されるものであ
る。

Ｒ′゛としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、及びオクタデ
シル基のようなアルキル基、フェニル基、ナフチル基の
ようなアリール基、ベンジル基、１−フェニルエチル基
、２−フェニルエチル基のようなアラルキル基、ｏ−ｌ
ｍ＝、ｐ−ジフェニル基のようなアルアリール基、〇−
１ｍ−１ｐ−クロルフェニル基、０−１ｍ−１ｐ−ブロ
ムフェニル基、３，３．Ｌ−ト！Ｊフルオルプロピル基
、１，１，１，３，３．３−へキサフルオル−２−プロ
ピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基及びヘプタフル
オル−ｎ−プロピル基のようなハロゲン化炭化水素基で
ある。特に基Ｒ′″としては脂肪族不飽和基を除く１〜
８の炭素原子を有する弗素化炭化水素基が有利であり、
またメチル基、フェニル基が有利であり、またメチルポ
リシロキサン、フェニルポリシロキサンの混合物を使用
してもよい。

オルガノポリシロキサンは２５℃での粘度が５Ｏｍｍ２
／ｓ　ＪＪ下のものを使用するとよく、粘度が５０　ｍ
ｍ２／ｓを越えると吸気弁表面での流動性が低下し、そ
れ自身が堆積物の原因物質となるので好ましくない。

本発明のガソリン添加用組成物において、オルガノポリ
シロキ勺ンの添加量はガソリン全量に対して１〜３００
０ｐｐｍ含有するように添加するとよい。

本発明のガソリン添加用組成物におけるアミン類につい
て説明する。

アミン類としては、コハク酸イミド類、ベンジルアミン
誘導体、アルキルアミン誘導体、ベンジルアミン誘導体
の少なくとも１種であり、混合して使用してもよい。

まず、式（１）及び（Ｕ）で示されるコハク酸イミド類
について説明する。

一般に、コハク酸イミド類は、オレフィン類を重合触媒
の存在下重合させて得られるポリオレフィン重合体を、
まず無水マレイン酸と反応させてポリアルケニル無水コ
ハク酸とし、更にこのポリアルケニル無水コハク酸にポ
リアルキレンポリアミンを希釈剤の存在下反応させるこ
とにより調製されるが、モノコハク酸イミド類は、ポリ
アルケニル無水コハク酸とポリアルキレンポリアミンを
１．１のモル比で反応させることにより、又ビスコハク
酸イミド類は、２：１のモル比で反応させることにより
得られるものである。

コハク酸イミドを構成するポリオレフィン重合体は、分
子量が５００〜５，０００であればよく、その製造に使
用されるオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、２−
メチルペンテン−１，１−オクテン等の炭素数２〜８の
α−オレフィンを使用することができる。ポリオレイン
重合体は、好ましくはポリプロピレン、ポリイソブチレ
ンであり、その分子量はガソリンとの相溶性を考慮し５
００〜５，０００のものとするとよい。

又、ポリアルキレンポリアミンとしては、上記式（１）
に相当する繰り返し単位数ｍが１〜１０のもの、文武（
ＩＩ）に相当する繰り返し単位数ｎが０〜１０のものを
使用するとよく、例えばポリエチレンポリアミン、ポリ
プロピレンポリアミン、ポリブチレンポリアミン等が挙
げられ、特にポリエチレンポリアミンが好ましい。

また、本発明組成物においては上記モノコハク酸イミド
とビスコハク酸イミドとの混合体を、好ましく使用する
ことができる。

このコハク酸イミド類は、ガソリン全量に対して１．０
　ｐｐｍ〜５０００　ｐｐｍ添加するとよい。

次にアルキルアミン誘導体について説明する。

本発明で使用するアルキルアミンは、ポリオレフィン重
合体をアルキル基成分とするものであり、その製造に使
用されるオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、２−
メチルペンテン−１，１−オクテン等の炭素数２〜８の
α−オレフィンを使用することができる。ポリオレフィ
ン重合体は、好ましくはポリプロピレン、ポリイソブチ
レンである。

アルキルアミンの製造法としては、例えば上記ポリオレ
フィン重合体をシアノエチレンと反応させてポリアルケ
ニルシアノエタンとし、更にこのポリアルケニルシアノ
エタンを水添触媒の存在下で水添することにより調製さ
れる。

アルキルアミンは、分子量５００〜５０００、好ましく
は１０００〜３０００のものを使用するとよく、分子量
が５００以下であると堆積物の付着防止の効果が著しく
低下し、また５０００を越えると吸気弁表面での流動性
が低下し、それ自身が堆積物の原因物質となるので好ま
しくない。

アルキルアミンは、ガソリン全量に対して１０ｐｐｍ〜
５０００ｐｐｍ含有するように添加するとよい。

又、上記一般式（ＩＩＩ）で示されるベンジルアミン誘
導体は、例えば２−ヒドロキシベンジルアミンを酸触媒
存在下にポリオレフィン重合体でアルキル化した後、更
にポリアルキレンポリアミンを反応させることにより調
製されるものである。

ポリオレフィン重合体の単量体成分としては、例えばエ
チレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−
ヘキセン、２−メチルペンテン−１，１−オクテン等の
炭素数２〜８のα−オレフィンであることができ、好ま
しくはプロピレン、インブチレンである。ポリオレフィ
ン重合体の分子量は、ガソリンとの相溶性を考慮し、５
００〜４５００のものとするとよい。

又、ポリアルキレンポリアミン重合体としては、前記一
般式（ＩＩＩ）における繰り返し単位数ｎが１〜１０の
ものを使用するとよく、ポリエチレンポリアミン、ポリ
プロピレンポリアミン、ポリブチレンポリアミン等が挙
げられ、特にポリエチレンポリアミンが好ましい。

このようにして製造されるベンジルアミン誘導体の分子
量は５００〜５，０００、好ましくは１０００〜３００
０のものを使用するとよく、分子量が５００以下である
と堆積物の付着防止の効果が著しく低下し、また５００
０を越えると吸気弁表面での流動性が低下し、それ自身
が堆積物の原因物質となるので好ましくない。

ベンジルアミン誘導体は、ガソリン全量に対して１０ｐ
ｐｍ〜５０００　ｐｐｍ含有するように添加するとよい
。

また、本発明のガソリン添加用組成物には潤滑油留分が
キャリアオイルとして添加される。

潤滑油留分は、オルガノポリシロキサン、アミン類との
相溶性がよく、吸気弁表面でガソリンが蒸発した後のオ
ルガノポリシロキサン、アミン類の流動性を高給、ガソ
リンへの溶解性を高め堆積物の沈着を防止する機能を有
するものである。

このような潤滑油留分としては、３　ｍｍ’／ｓ〜３５
ｍｍ２／ｓ　　（１００℃）の粘度を有する潤滑油留分
てあり、例えば減圧無滴留出油をフェノール、フルフラ
ール、Ｎ−メチルピロリドン等の溶剤で抽出処理して得
られるラフィネートをプロパンやメチルエチルケトン等
の溶剤で溶剤鋭端処理した後、必要に応じて更に水素化
精製に供して色相の改善や不安定な物質の除去を行った
後に得られる炭化水素留出油、又はこの炭化水素留出油
と溶剤抽出、溶剤鋭端及び溶剤脱歴処理を行った残渣油
との混合物を使用することができる。また溶剤鋭端処理
の代わりに接触鋭端処理を行うこともある。これらの精
製鉱油は組成上、パラフィン系、ナフテン系などで単独
、又はこれらの混合系潤滑油留分である。

潤滑油留分の粘度が３　ｍｍ２／ｓより小さいとガソリ
ンと共に蒸発してしまい、キャリアオイルとして機能し
なくなり、また３　５　ｍｍ２／ｓを越えると流動性が
低下し、潤滑油留分自身が堆積物の原因物質になってし
まうので好ましくない。

潤滑油留分は、オルガノポリシロキサンとアミン類の合
計量１重量部に対して０．１重量部〜５重量部を添加す
るとよい。

又、本発明のガソリン添加用組成物は、使用又は保存に
際して有機溶剤で希釈した形態としてもよい。このよう
な溶剤としては不活性な有機化合物、例えばケロシン、
５ＡＥ１９鉱油、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼン、
クロロベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼン
、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、
デカン、ｑ ウンデカン、ドデカン、シクロヘキサン、シクロペンク
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド、エチルエーテル、プロピル
エーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、イ
ソアミルエーテル、イソブチルエーテル、メチルｎ−プ
ロピルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルア
ミルエーテル、エチルｎ−ブチルエーテルがあり、特に
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベン
ゼンが好ましく、単独若し≦はこれらを組み合わせて使
用するとよい。

本発明の組成物が添加されるガソリンは、直留ナフサ、
重合ガソリン、天然ガソリン、また接触分解又は熱分解
、或いは接触改質した原料油から得られる、ガソリン沸
点範囲を有する通常の自動車用燃料である。

また、ガソリンには本発明の組成物の他にも、例えばメ
チル−ｊｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）等のオク
タン価向上剤、静電防止剤、腐食抑制剤、酸化防止剤、
氷結防止剤、染料等が添加されてもよい。

〔作用及び発明の効果〕

本発明のガソリン添加用組成物は、オルガノポリシロキ
サン、アミン類及び粘度３　ｍｍ２／ｓ〜３５ｍｍ２／
ｓ　　（１００℃）の潤滑油留分により構成されること
により、熱安定性に優れると共に、オルガノポリシロキ
サン、アミン類の添加剤成分による堆積物付着防止作用
に加えて、潤滑油留分がキャリアオイルとして機能する
ものであり、ガソリンへの分散効果に優れ、吸気弁等の
金属表面への堆積物の付着を効果的に防止することがで
きるものである。

以下、実施例により本発明のガソリン添加用組成物につ
いて説明する。

〔実施例１〕 密度０．　７５２ｇ／ｃｍ２（１５℃）、リード蒸気圧
０．　７５０Ｋｇｆ／ｃｍ２（３７，８℃）、芳香族分
４０゜２％、オレフィン分１９．６％、１０％留出温度
４６．５℃、５０％留出温度９９．０℃、９０％留出温
度］、４７．０℃の蒸留性状を有するガソリンに、 ■、ジメチルシリコーン（粘度１．　０ｍｍ２／ｓ、２
５℃）　　５０重量ｐｐｍと、 ■、モノコハク酸イミドＣポリイソブテニル基で置換さ
れ、ポリエチレンポリアミンにおけるｍ−４のもので、
分子量約１５００（ＧＰＣ法で測定））５０重量％、ビ
スコハク酸イミド（ポリイソブテニル基で置換され、ポ
リエチレンポリアミンにおけるｎ＝３のもので、分子量
約２５００（ＧＰＣ法で法で測定））５０重量％からな
るコハク酸イミド混合体を１００重量ｐｐｍ％■、潤滑
油留分（１００℃、　４．　５ｎｕ＋＋２／ｓ）を、ガ
ソリン全量に対して３００重量ｐｐｍ含有するように添
加し、試料油１を調製した。

この試料油１、及びエンジン油としてマルチグレード油
（ＳＡＥエンジン油粘度番号１０ｗ３０）を使用し、実
機による吸気弁へのデポジット堆積試験を実施した。

この試験は、動力計に連結したトヨタＩ　Ｇ−ＦＥ型エ
ンジン（直列６気筒４バルブ方式）を使用し、所定の条
件下で１００時間運転後、エンジンを分解して吸気弁を
取り出し、堆積物の付着状態をＣＲＣ法の評価基準に基
づいて付着物最大量の評価点１から、付着物無しの評価
点１０まで１０段階からなる目視判定で行った。また付
着物の重量は直接計量して求めた。サンプル（吸気弁）
数は１２で行った。

結果を後述する表に示す。

〔実施例２〕 実施例１におけるコハク酸イミド混合体に代えて、モノ
コハク酸イミド７０重量％とビスコハク酸イミド３０重
量％からなるコハク酸イミド混合体を１００重量ｐｐｍ
使用し、実施例１同様に試料油２を調製し、実施例１と
同様の試験を実施し、その結果を同じく表に示す。

〔実施例３〕 上記実施例］におけるコハク酸イミド混合体に料油３を
調製し、実施例１と同様の試験を実施し、その結果を同
じく表に示す。

〔実施例４〕 実施例１においてコハク酸イミド混合物に代え調製し、
実施例１と同様の試験を実施し、その結果を同じく表に
示す。

〔実施例５〕 実施例１のコハク酸イミドに代えて、ポリイソブテニル
アミン（分子ｉｌｌ　５００）をガソリン全量に対して
１００重量ｐｐｍ添加した以外は実施例１同様に試料油
５を調製し、実施例１と同様の試験を実施し、その結果
を同じく表に示す。

〔実施例６〕 実施例１のコハク酸イミドに代えて、下記構造式を有す
るベンジルアミン誘導体（分子量２５００）をガソリン
全量に対して１００重量ｐｐｍ（以下余白） （式中、Ｒは、重量平均分子量２０００のポリイソブテ
ニル基、ｎ−８） 添加した以外は実施例１同様に試料油６を調製し、実施
例１と同様の試験を実施し、その結果を同じく表に示す
。

〔比較例１〕 実施例１において添加剤を添加しないで、ガソリンのみ
として比較油１を調製し、実施例１同様に試験をした結
果を同じく表に示す。

（以下余白） 出　　願　　人　　東　燃　株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）オルガノポリシロキサン、下記一般式（ I ）で
   示されるモノコハク酸イミド及び／又は下記一般式（I
   I）で示されるビスコハク酸イミド又はポリオレフィン
   重合体をアルキル基成分とする分子量５００〜５，００
   ０のアルキルアミン誘導体又は下記一般式（III）で示
   される分子量５００〜５０００のベンジルアミン誘導体
   、及び粘度３ｍｍ＾２／ｓ〜３５ｍｍ＾２／ｓ（１００
   ℃）の潤滑油留分とを主成分とするガソリン添加用組成
   物。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は分子量５００〜５，０００のオレフィ
   ンオリゴマー基、Ｒ＿２はＣ＿２〜Ｃ＿４のアルキレン
   基を示し、ｍは１〜１０の整数を示す。）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿３′は分子量５００〜５，０００
   のオレフィンオリゴマー基、Ｒ＿４はＣ＿２〜Ｃ＿４の
   アルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。） 式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは分子量５００〜４５００のポリオレフィン
   重合体から誘導されるアルキル基、Ｒ′はアルキレン基
   、ｎは１〜１０の整数を示す。）