JPH04146968A

JPH04146968A - 顔料分散剤および顔料組成物ならびにそれを使用した顔料分散体

Info

Publication number: JPH04146968A
Application number: JP27262990A
Authority: JP
Inventors: Yusaku Ide; 勇作井出; Masuhiko Maejima; 前嶋　満州彦
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1990-10-11
Filing date: 1990-10-11
Publication date: 1992-05-20
Anticipated expiration: 2012-07-09
Also published as: JP2629068B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は使用適性、特に流動性に優れた顔料分散剤およ
び顔料組成物ならびに顔料分散体に関する。

（従来の技術）フタロシアニンは色調が美しいこと、着色力が大きいこ
とおよび各種堅牢度が優れていることなどで色材関係に
広く使用されている青〜緑色顔料であるが、用途によっ
てはまだ満足できない性質を持っている。

一般に各種コーティングまたはインキ組成物中において
鮮明な色調と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は
微細な粒子からなっている。Ｌ７かしながら顔料の微細
な粒子は、オフセットインキ、グラビアインキおよび塗
料のような非水性ビヒクルに分散する場合、安定な分散
体を得ることが難しく、製造作業上および得られる製品
の価値に重要な影響を及ぼす種々の問題を引き起こすこ
とが知られている。

例えば、微細な粒子からなる顔料を含む分散体は往々に
して高粘度を示し製品の分散機からの取出し、輸送が困
難となるばかりでなく、更に悪い場合は貯蔵中にゲル化
を起し使用困難となることがある。

また、分散体の顔料濃度を高めた場合は、高粘度になる
ため微細な粒子に分散できず、着色力、光沢、鮮明性の
低下を招いている。

特公昭３９−２８８８４号公報、特公昭５９４０１７２
号公報およびＵＳＰ２８５５４０３号公報に代表される
ようにフタロシアニンを母体骨核とし、側鎖にスルホン
基、スルホンアミド基、アミノメチル基、フタルイミド
メチル基などの置換基を導入して得られる顔料分散剤を
用い流動性改良が行なわれているが、これらは分散体の
有機溶剤濃度の高い塗料やグラビアインキでの効果はあ
るが、分散体の顔料濃度が高く、有機溶剤濃度が・低い
オフセットインキにおいてはほとんど効果がない。

また、上記顔料分散剤は、塗料やグラビアインキにおい
ても、分散体の顔料濃度を高めて分散を行うコンクベー
ス分散方式においては効果が弱まり、分散不良となり、
分散体の品質のみでなく、生産効率も低下する欠点があ
る。

また、特開昭６３−３６３号にはフタロシアニンを母体
骨核とし、側鎖にポリマー樹脂の置換基を導入して得ら
れる顔料分散剤を用い流動性改良を行う方法が記載され
ているが、顔料濃度の高い分散体における効果は不十分
である。

（発明が解決しようとする課題）本発明は上記の種々の欠点を改良し、広範囲の組成の非
水性ビヒクルに対して良好に顔料を分散することができ
る顔料分散剤、ならびにそれを用いた顔料組成物および
顔料分散体を提供するものである。

（課題を解決するための手段）本発明は、フタロシアニンスルホン酸をロジンアミンと
塩形成せしめてなる顔料分散剤、および該顔料分散剤０
．１〜３０重量部とフタロシアニン１００重量部とから
なる顔料組成物、および該顔料組成物と分散体ビヒクル
からなる顔料分散体に関する。

本発明にかかわるフタロシアニンは、銅フタロシアニン
に代表される金属フタロシアニンあるいは無金属フタロ
シアニンで、塩素、臭素等のノ＼ロゲン化フタロシアニ
ンであっても良い。

本発明にかかわる顔料分散剤は、フタロシアニンスルホ
ン酸とロジンアミンとの造塩反応により製造する。

フタロシアニンスルホン酸は、フタロシアニンを９８〜
１１０％硫酸中、２０〜１２０°Ｃで１〜２０時間反応
させスルホン化する方法、あるいは、無水フタル酸と４
−スルホフタル酸の混合物および銅源を触媒（例えばモ
リブデン酸アンモニウム、四塩化チタン、ホウ素等）の
存在下もしくは不存在下に有機溶媒中で１２０〜２７０
°Ｃ好ましくは１７０〜２３０°Ｃで２〜１０時間、常
圧または加圧下で反応させることにより製造する方法の
いずれを用いても良い。

フタロシアニンに対するスルホン基の平均置換基数は０
．３〜４個で、０．５〜３個が好ましい。

ロジンアミンは一般式（１）に示すｐヮ＼（１）においてＲ１はロジン残基、Ｒ２，Ｒ３は水素原
子または炭素数１−１０のアルキル基。

ロジンとしてはアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、
テトラヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマル
酸、イソピマル酸、レボピマル酸、サンダラコピマル酸
、バラストリン酸、エリオチノ酸等から選ばれる少なく
とも１種である。

フタロシアニンスルホン酸とロジンアミンの造塩反応は
、アルカリ水溶液としたフタロシアニンスルホン酸と、
酸性水溶液、あるいは界面活性剤と有機溶媒とを用い水
性エマルション溶液としたロジンアミンとを混合撹拌す
ることにより行われる。反応終点はブリードにより生成
物が不溶化している事を確認することで行われ、瞬時に
造塩反応は完結している。造塩反応終了後ｐＨを中性付
近に調整し口過水洗することにより顔料分散剤ペースト
を得る。

顔料分散剤は、このままペースト状で用いても良く、ま
た乾燥により粉末状で用いても良い。

顔料分散剤のフタロシアニンに対する配合は、フタロシ
アニン１００重量部に対シ、０．１〜３０重量部が好ま
しい。０．１重量部より少ないと本発明にかかわる顔料
分散剤の効果が得られず、３０重量部より多く用いても
用いた分の効果が得られない。

フタロシアニンと顔料分散剤の使用方法としては、例え
ば次のような方法がある。

１、　フタロシアニンと顔料分散剤を予め混合して得ら
れる顔料組成物を非水系ビヒクルなどに添加して分散す
る。

２、　非水系ビヒクルなどにフタロシアニンと顔料分散
剤を別々に添加して分散する。

３、　非水系ビヒクルなどにフタロシアニンと顔料分散
剤を予め別々に分散し得られた分散体を混合する。

この場合、顔料分散剤を溶媒のみで分散してもよい。

４、非水系ビヒクルなどにフタロシアニン顔料散した後
、得られた分散体に顔料分散剤を添加する。

等の方法があり、これらのいずれによっても目的とする
効果が得られる。

上記１で示した顔料組成物の調整法としては、フタロシ
アニン顔料粉末と本発明に関わる顔料分散剤の粉末を単
に混合しても充分目的とする効果が得られるが、ニーダ
−、ロールミル、アトライター、スーパーミル、各種粉
砕機等により機械的に混合するか、フタロシアニン顔料
の水または有機溶媒によるサスペンション系に本発明に
係わる顔料分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に顔料
分散剤を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力をもつ溶媒
にフタロシアニンと顔料分散剤を共溶解して水等の貧溶
媒により共沈させる等の緊密な混合法を行えば更に良好
な結果を得ることができる。

また、上記２〜４で示した、フタロシアニンと顔料分散
剤との使用においては、非水系ビヒクルまたは溶剤中へ
のフタロシアニンあるいは顔料分散剤の分散、これらの
混合等に分散機械としてデイシルバー、ハイスピードミ
キサー、ホモミキサ、ニーダ−、ロールミル、サンドミ
ル、アトライター等を使用することによりフタロシアニ
ンの良好な分散ができる。

本発明では上記顔料分散体の通用として塗料、印刷イン
キを含むものである。

塗料では本発明の顔料組成物３〜４０重量％、塗料用ビ
ヒクル９７〜５５重量％、その他の補助剤や体質顔料０
〜３０重量％からなり、塗料用ビヒクルはアクリル樹脂
、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ゴム、塩化ビニル
、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、メラ
ミン樹脂、ユリア樹脂またはこれらの混合物８０〜２０
重蓋％と炭化水素、アルコール、ケトン、エーテルアル
コール、エーテル、エステルなどの溶剤６０〜１０重量
％からなるものである。

グラビアインキでは、本発明の顔料組成物３〜４０重量
％、グラビアインキ用ビヒクル９７〜６０重量％、その
他補助剤や体質顔料０〜２０重量％からなり、グラビア
インキ用ビヒクルは、ガムロジン、ウッドロジン、トー
ル油ロジン、ライムロジン、ロジンエステル、マレイン
酸樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロース、エチルセルロース、エチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂、ロジンタン樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、ギルツナイト、ダンマル、セラック
などの樹脂混合物１０〜５０重量％、炭化水素、アルコ
ール、ケトン、エーテルアルコール、エーテル、エステ
ルなどの溶剤３０〜８０１量％からなるものである。

オフセットインキでは、本発明の顔料組成物３〜４０重
量％とオフセットインキ用ビヒクル９７〜４５重量％、
その他補助剤や体！顔料０〜２０重量％からなり、オフ
セットインキ用ビヒクルはロジン変性フェノール樹脂、
石油樹脂、アルキド樹脂、または、これらの乾性油変性
樹脂などの樹脂２０〜５０重量％、アマニ油、桐油、大
豆油などの植物油０〜３０重量％、ｎ−パラフィン、イ
ソパラフィン、アロマチック、ナフテン、α−オレフィ
ンなどの溶剤１０〜６０重量％からなるものである。

（発明の効果）本発明によればフタロシアニン顔料を単独で使用した場
合に比べ分散体の粘度の低下および構造粘性の減少等良
好な流動性を示すと同時に色分れ、結晶の変化、色相の
変化等の問題もなく印刷物あるいは塗膜の光沢が良く、
従って美麗な製品を得ることができる。

（実施例）以下、実施例により本発明を説明する。例中、部とは重
量部を、％とは重置％をそれぞれ表わす。

実施例１濃硫酸及び発煙硫酸で１００％硫酸溶液８００部を調整
し、銅フタロシアニン１００部を加えた後、１００°Ｃ
で２時間撹拌し、スルホン化を行った。得られた銅フタ
ロシアニンスルホン酸を濾過、水洗してから、再び４０
００部の水に分散し、水酸化ナトリウムを加えｐＨｌ０
に調整し、水溶液とした。

次いで、ロジンアミン（理化バーキュレス製アミンＤ）
３０部と８０％酢酸３０部を水３００部に溶解したロジ
ンアミン水溶液を添加し、造塩反応を行った。造塩反応
は反応液を口紙にスポットしブリードが発生しない事か
らロジンアミン水溶液添加と同時に起っている。７０°
Ｃで３０分加熱後ｐＨを７に調整し口過、水洗、乾燥を
行い銅フタロシアニンスルホン酸ロジンアミン塩１４０
部を得た。ケイ光Ｘ線によるイオウ分析の結果、スルホ
ン酸ロジンアミン塩の平均置換基数は２．３であった。

実施例２実施例１において、銅フタロシアニンスルホン酸を、無
水フタル酸７５部、４−スルホフタル酸２５部、尿素１
４０部塩化第−銅１６部、モリブデン酸アンモニウム１
０部をトリクロロヘンガフ３００部中、２００°Ｃで６
時間反応した後、トリクロロベンゼンを除去し、口過、
水洗、乾燥を行い合成したことを除き同様の操作を行い
、銅フタロシアニンスルホン酸ロジンアミン塩１２０部
を得た。ケイ光Ｘ線によるイオウ分析の結果、スルホン
酸ロジンアミン塩の平均置換基数は１．０であった。

実施例３銅フタロシアニン１００部をクロルスルホン酸５００部
で１５０°Ｃ１３時間反応後、塩化アルミニウム１００
０部を加えさらに３時間反応酸３０００部の水に分散し
た後、口過、水洗により塩素化銅フタロシアニンスルホ
ン酸を分離した。これを、４０００部の水に分散し、水
酸化ナトリウムを加えｐＨ１０に調整した。次いで、ロ
ジンアミン（理化バーキュレス製アミンＤ）５０部をノ
ナール３１Ｏ（東邦化学製ノニオン活性剤）５部とキシ
レン１０部及び水３００部をハイスピードミキサーでエ
マルション化した水溶液を添加し、造塩反応を行った。

造塩反応は反応液を口紙にスポットしブリードが発生し
ないことがらロジンアミンのエマルション添加と同時に
起っている。７０°Ｃで３０分間加熱後ｐｉ（を７に調
整し、口過、水洗、乾燥を行い塩素化銅フタロシアニン
スルホン酸ロジンアミン塩１１０部を得た。ケイ光Ｘ線
によるイオウ分析の結果スルホン酸ロジンアミン塩の平
均置換基数は１．８であった。また、質量分析による塩
素の平均置換基数は８であった。

実施例４０ジン変性フ工ノール樹脂系オフセツトインキビヒクル
７９部、東洋インキ製造型Ｌｉｏｎｏｌ　ＢｌｕｅＦＧ
−７３５１（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５
：３）　２０部および実施例工の顔料分散剤１部を３０
−ルを用いて分散し、オフセントインキを調製した。流
動性をスプレッドメーターにより測定した結果は表１の
とおりで、優れた流動性を示した。また該オフセットイ
ンキで印刷した印刷物の色調の鮮明性、着色力および光
沢に関する効果においても優れていた。

実施例５．６および比較例１．２実施例４と同様の方法でオフセットインキを調製し、流
動性を測定した結果を表１に示す。比較用いた場合であ
る。表から明らかなように本発明によるものが比較例１
．２よりも優れている。また該オフセントインキで印刷
した印刷物の色調の鮮明性、着色力および光沢に関する
効果においても優れた結果が得られた。

実施例７〜８および比較例３実施例４に準じ、インキ中の顔料濃度を３０％に高めた
オフセットインキベースを調整し、流動性を測定した結
果を表１に示す。比較例３は顔料分散剤を含まない場合
である。表から明らかなように本発明によるものが、比
較例３より優れている。

実施例９グラビア用ニトロセルロースビヒクル８４部、東洋イン
キ製造型Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ−７３５１（Ｃ
，１，Ｐｉｇ−ｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３）　１５
部および実施例１の顔料分散剤１部ならびに比較例４と
して該ビヒクル８５部とＬｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ
−７３５１１５部をそれぞれサンドミルを用いて分散し
、グラビアインキを調製した。流動性をＢ型粘度計によ
り測定した結果は表２のとおりで、本発明によるものが
比較例４よりも優れている。また該グラビアインキで印
刷した印刷物の色調の鮮明性、着色力および光沢に関す
る効果においても優れていた。

実施例１０．１１実施例９と同様の方法で種々の顔料を使用してグラビア
インキを調製し、流動性を測定した結果を表２に示す。

表２から明らかなように本発明によるものが比較例４よ
りも優れている。また該グラビアインキで印刷した印刷
物の色調の鮮明性、着色力および光沢に関する効果にお
いても優れた結果が得られた。

実施例１２ラッカー塗料用アクリル樹脂ビヒクル７８部、東洋イン
キ製造型Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　Ｋ　（Ｃ，１，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ　１５）　２０部および実施例１
の顔料分散剤２部ならびに比較例５として該ビヒクル８
０部とＣｙ−ａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　Ｋ２０部をそれぞ
れサンドミルを用いて分散し、塗料を調製した。流動性
をＢ型粘度計により測定した結果は表３のとおりで、本
発明によるものが比較例５よりも優れている。また該塗
料で塗装した塗装物の色調の鮮明性、着色力および光沢
に関する効果においても優れていた。

実施例１３実施例１２と同様の方法で東洋インキ製造型Ｌｉｏｎｏ
ｌ　Ｇｒｅｅｎ　Ｙ−１０１（Ｃ，，１，Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ　Ｇｒｅｅｎ　７　）と実施例３の顔料分散体を用い
た塗料を、また比較例６として顔料分散体未添加の塗料
を調製した。

流動性をＢ型精度針により測定した結果は表３のとおり
で、本発明によるものが比較例６よりも優れている。ま
た該塗料で塗装した塗装物の色調の鮮明性、着色力およ
び光沢に関する効果においても優れていた。

Claims

【特許請求の範囲】１、フタロシアニンスルホン酸をロジンアミンと塩形成
せしめてなる顔料分散剤。２、請求項１記載の顔料分散剤０．１〜３０重量部とフ
タロシアニン１００重量部とからなることを特徴とする
顔料組成物。３、請求項２記載の顔料組成物および分散体ビヒクルか
らなることを特徴とする顔料分散体。