JPH041407B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は磁気記録媒体に関し、その目的とす
るところは、磁性粉末の分散性に優れ、表面平滑
性が良好でかつ耐久性に優れた磁性層を有する磁
気記録媒体を提供することにある。 磁気記録媒体は、通常、磁性粉末、結合剤成
分、有機溶剤およびその他の必要成分からなる磁
性塗料をポリエステルフイルムなどの基体上に塗
布、乾燥してつくられ、電気的特性に優れるとと
もに耐久性に優れたものが要求される。そのため
使用される結合剤成分としては、磁性粉末の分散
性に優れ、磁性層の表面平滑性を良好にして磁気
記録媒体に高感度、高SN比などの優れた電気的
特性を付与できるとともに、磁性層の耐摩耗性を
良好にして耐久性を向上できるものが望まれる。 現在使用されている各種結合剤樹脂のうちポリ
ウレタン樹脂はこれらの特性が比較的良好なもの
として知られ、さらにこれらの特性を改善するた
めこのポリウレタン樹脂にたとえば、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体などの
活性水素を有する樹脂を併用したもの、あるいは
前記従来のポリウレタン樹脂に代えて硬質の熱可
塑性ポリウレタン樹脂と軟質の熱可塑性ポリウレ
タン樹脂を併用したものが提案されているが、磁
性粉末の分散性はいまひとつ充分ではなく、また
耐摩耗性も必ずしも満足できるものではない。 この発明者らはかかる現状に鑑み結合剤成分に
ついて種々検討を行なつた結果、磁性層の結合剤
成分として水酸基を有する分子量が10000未満の
ポリウレタン樹脂と、分子量が10000以上のポリ
ウレタン樹脂と、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体あるいは繊維素系
樹脂などの活性水素を有する樹脂とを併用する
と、磁性粉末の分散性が向上して磁性層の表面平
滑性が一段と良好になるとともに耐摩耗性も向上
し、さらに低分子量イソシアネート化合物を併用
すると磁性層の耐摩耗性が一段と向上することを
見いだし、この発明をなすに至つた。 この発明において使用される水酸基を有する分
子量が10000未満のポリウレタン樹脂は、低分子
量でしかも水酸基を有しているため磁性粉末との
親和性が良好で磁性粉末の分散性に優れ、また表
面処理工程でのカレンダー効果も改善されて磁性
層の表面平滑性が向上する。樹脂中の水酸基の数
は１分子当たりの平均値として0.5以上のものが
好ましく使用され、また分子量は1000〜10000未
満のものが好ましく使用され、分子量3000〜7000
のものがより好適なものとして使用される。この
ようなポリウレタン樹脂の具体例としては、たと
えば、武田薬品工業社製タケラツクＥ−551T、
タケラツクＥ−550等が挙げられる。 また、併用される分子量が10000以上のポリウ
レタン樹脂は、前記のポリウレタン樹脂と同質の
ポリウレタン樹脂であるため極めて相溶性がよ
く、磁性層を強靭なものにして耐摩耗性を向上す
る。分子量は10000未満であると磁性層の耐摩耗
性を充分に向上できず、100000を越えると磁性層
が硬くなりすぎて脆弱になるおそれがあるため
10000〜100000のものが好ましく使用され、分子
量20000〜50000のものがより好適なものとして使
用される。このようなポリウレタン樹脂の具体例
としては、たとえば、大日本インキ化学工業社製
パンデツクスＴ−5201、パンデツクスＴ−5250等
が挙げられる。 前記の水酸基を有する分子量が10000未満のポ
リウレタン樹脂に対する分子量が10000以上のポ
リウレタン樹脂の使用割合は重量比で１対９〜９
対１の範囲内となるようにし、望ましくは３対７
〜７対３の範囲内にするのが好ましく、分子量が
10000以上のポリウレタン樹脂が多すぎると磁性
粉末の分散性が充分に改善されず、少なすぎると
耐摩耗性が充分に改善されない。 前記の両ポリウレタン樹脂とともに併用される
活性水素を有する樹脂としては、たとえば、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合
体などの活性水素を有する塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系共重合体、ニトロセルロース、アセチルセル
ロース、アセチルブチルセルロース、メチルセル
ロース、エチルセルロース、ベンジルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシセ
ルロースなどの繊維素系樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのポリビニルアセタール系樹脂などが好
適なものとして使用され、活性水素を有する塩化
ビニル−酢酸ビニル系樹脂の具体例としては、米
国U.C.C社製VAGH、VMCH、VMCC、積水化
学工業社製エスレツクＡ、エスレツクＣ、エスレ
ツクＭ、電気化学工業社製デンカビニル等が挙げ
られる。また繊維素系樹脂の具体例としては、旭
化成社製ニトロセルロースＬ1/2、Ｌ1/4、L1、
Ｈ1/4、Ｈ1/2、H1、H5、ダイセル社製ニトロセ
ルロースRS1/16、RS1/2、RS1、RS2等が挙げ
られ、ポリビニルアセタール系樹脂の具体例とし
ては、積水化学工業社製エスレツクBLS、エス
レツクBMS、エスレツクBL−１、電気化学工業
社製デンカブチラール3000K等が挙げられる。こ
れらの活性水素を有する樹脂は磁性粉末との親和
性が良好で磁性粉末の分散性に優れ、またイソシ
アネート化合物と併用されると活性水素がイソシ
アネート化合物中のイソシアネート基と反応して
架橋結合し磁性層の強靭性が強化されて耐摩耗性
が向上する。従つてこれらの活性水素を有する樹
脂が前記両ポリウレタン樹脂とともに併用される
と磁性粉末の分散性および耐摩耗性が一段と向上
する。使用量は前記の両ポリウレタン樹脂との合
計量に対して30〜70重量％の範囲内で使用するの
が好ましく、少なすぎると所期の効果が得られ
ず、多すぎると磁性層の耐摩耗性がかえつて低下
するおそれがある。 前記の両ポリウレタン樹脂および活性水素を有
する樹脂と併用される低分子量イソシアネート化
合物としては、２未満の遊離のイソシアネート基
を有する低分子量イソシアネート化合物、２，４
−トリレンジイソシアネート、ｍ−フエニレンジ
イソシアネートなどのジイソシアネート類および
通常１モルのトリオールと３モルのジイソシアネ
ートを反応して得られる三官能性低分子量イソシ
アネート化合物などが好適なものとして使用さ
れ、この種のイソシアネート化合物が併用される
と、イソシアネート化合物中に含まれるイソシア
ネート基が前記のポリウレタン樹脂中に含まれる
水酸基および活性水素を有する樹脂中の活性水素
と反応して架橋結合するため磁性層の強靭性が一
段と強化され、耐摩耗性が一段と向上する。この
ような低分子量イソシアネート化合物の具体例と
しては、たとえば、２未満のイソシアネート基を
有する低分子量イソシアネート化合物の具体例と
して三菱化成社製マイテツクNY320AXが挙げら
れ、三官能性低分子量イソシアネート化合物の具
体例として日本ポリウレタン工業社製コロネート
Ｌ、武田薬品工業社製タケネートD102、バイエ
ル社製デスモジユールＬなどが挙げられる。使用
量は併用される前記の両ポリウレタン樹脂および
活性水素を有する樹脂との合計量に対して５〜50
重量％の範囲内で使用するのが好ましく、少なす
ぎると所期の効果が得られず、多すぎると架橋密
度が高くなつて磁性層を硬くし、脆くするおそれ
がある。 この発明に使用する磁性粉末としては、たとえ
ばγ−Fe₂O₃粉末、Fe₃O₄粉末、Co含有γ−
Fe₂O₃粉末、Co含有Fe₃O₄粉末、CrO₂粉末の他、
Fe粉末、Co粉末、Fe−Ni粉末などの金属粉末な
ど従来公知の各種磁性粉末が広く包含される。 また、有機溶剤としては、シクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素系溶剤、イソプロピルア
ルコールなどのアルコール系溶剤、ジメチルホル
ムアミドなどの酸アミド系溶剤、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホキシド系溶剤、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤など、
使用する結合剤成分を溶解するのに適した溶剤が
特に制限されることなく単独または二種以上混合
して使用される。 なお、磁性塗料中には通常使用されている各種
添加剤、たとえば、分散性、潤滑剤、研摩剤、帯
電防止剤などを任意に添加使用してもよい。 この発明の磁気記録媒体を製造するには常法に
準じて行なえばよく、たとえば、ポリエステルフ
イルムなどの基体上に、磁性粉末、前記したこの
発明の結合剤成分、有機溶剤およびその他の添加
剤を含む磁性塗料を吹付けもしくはロール塗りな
ど任意の手段で塗布し、乾燥すればよい。 次に、この発明の実施例について説明する。 実施例 １ Co含有γ−Fe₂O₃磁性粉末 80重量部 タケラツクＥ−551T（武田薬品工業社製、水酸基
含有ポリウレタン樹脂、分子量6000） 4.5 〃 VAGH（米国U.C.C社製、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体） ９ 〃 メチルイソブチルケトン 45 〃 トルエン 45 〃 この組成物をボールミルで50時間混合分散した
後、パンデツクスＴ−5201（大日本インキ化学工
業社製ポリウレタン樹脂、分子量24000）4.5重量
部をメチルイソブチルケトン９重量部、トルエン
９重量部の混合溶剤に溶解したものを加えて更に
20時間混合分散し、さらにこの混合分散後コロネ
ートＬ（日本ポリウレタン工業社製、三官能性低
分子量イソシアネート化合物を）２重量部メチル
イソブチルケトン６重量部、トルエン６重量部の
混合溶剤に溶解したものを加えて１時間混合分散
し、磁性塗料を調製した。この磁性塗料を厚さ
7μのポリエステルフイルム上に乾燥厚が5μとな
るように塗布、乾燥し、表面処理を行なつた後、
所定の巾に裁断して磁気テープをつくつた。 実施例 ２ 実施例１の磁性塗料の調製において、パンデツ
クスＴ−5201の溶液に代えてパンデツクスＴ−
5205（大日本インキ化学工業社製ポリウレタン樹
脂、分子量65000）6.5重量部をメチルイソブチル
ケトン15重量部、トルエン15重量部の混合溶剤に
溶解したものを使用し、コロネートＬの混合分散
を省いた以外は実施例１と同様にして磁気テープ
をつくつた。 比較例 １ 実施例１の磁性塗料の調製において、タケラツ
クＥ−551Tの使用量を4.5重量部から９重量部に
変更し、パンデツクスＴ−5201の混合分散を省い
た以外は実施例１と同様にして磁気テープをつく
つた。 比較例 ２ 実施例１の磁性塗料の調製において、タケラツ
クE551Tを省き、パンデツクスＴ−5201の使用量
を4.5重量部から９重量部に変更した以外は実施
例１と同様にして磁気テープをつくつた。 各実施例および各比較例で得られた磁気テープ
について、角型比（Br／Bm）および磁性層の表
面粗さを測定し、耐久性を試験した。磁性層の表
面粗さは触針式表面粗さ計で測定し、表面粗さの
数値はセンターラインアベレージ（C.L.A）で表
わした。また耐久性試験は所定の長さの磁気テー
プを4.76cm／secの走行速度で磁気ヘツドと摺接
させながら走行させ、出力低下が生じるまでの走
行回数を測定して行なつた。 下表はその結果である。

【表】 上表から明らかなように、この発明で得られた
磁気テープ（実施例１および２）は、従来の磁気
テープ（比較例１および２）に比し、角型比が高
くて表面粗さが小さく、また耐久性が向上してお
り、このことからこの発明によつて得られる磁気
記録媒体は磁性粉末の分散性に優れ、磁性層の表
面平滑性が良好でかつ耐久性に優れていることが
わかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 結合剤成分として、水酸基を有する分子量が
   10000未満のポリウレタン樹脂と、分子量が10000
   以上のポリウレタン樹脂と、活性水素を有する樹
   脂とが含まれてなる磁性層を有する磁気記録媒
   体。 ２ 結合剤成分として、さらに低分子量イソシア
   ネート化合物を含有させた特許請求の範囲第１項
   記載の磁気記録媒体。