JPH04139293A

JPH04139293A - 共沸乃至共沸様組成物

Info

Publication number: JPH04139293A
Application number: JP2262904A
Authority: JP
Inventors: Yukio Omure; 大牟礼　幸雄; Masahiro Noguchi; 真裕野口; Katsuki Fujiwara; 克樹藤原; Hiroshi Momota; 博史百田
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1990-09-28
Publication date: 1992-05-13
Anticipated expiration: 2014-05-31
Also published as: JP2897388B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、冷媒として有用な共沸乃至共沸様組成物に関
する。

従来技術とその問題点従来、作動流体乃至冷媒としては、タロロフルオロ類、
これらの共沸組成物並びにその近辺の組成の組成物が知
られている。これらのうち、現在冷凍機用の作動流体と
しては、Ｒ−１１（トリクロロフルオロメタン）　、Ｒ
−１２（ジクロロジフルオロメタン）　、Ｒ−１１４（
１，２−ジクロロ１．１．２．２−テトラフルオロエタ
ン）などが主に使用されている。しかしながら、近年、
大気中に放出された場合に、水素を含まないある種のク
ロロフルオロカーボンが、分解するまでに長時間を要す
るために成層圏まで上昇して、そこで分解すると、成層
圏のオゾン層を破壊し、その結果、人類を含む地球上の
生態系に重大な悪影響を及ぼすことが指摘されている。

従って、オゾン層破壊の可能性の高いこれら水素を含ま
ないクロロフルオロカーボンについては、国際的な取り
決めにより、使用及び生産が制限されるに至っている。

制限の対象となる上記の水素を含まないクロロフルオロ
カーボンとしては、上記のＲ−１１、Ｒ−１２、Ｒ−１
１４などがある。Ｒ−２２の如き水素を含むクロロフル
オロカーボンも冷凍・空調用途に良く用いられているが
、沸点がやや低く、特に高温用途の空調分野においては
、圧力が高くなりすぎる欠点がある。冷凍・空調設備の
普及に伴い、需要が毎年増大しているこれら冷媒の使用
及び生産の制限は、居住環境をはじめとして、現在の社
会機構全般に与える影響が大きいので、オゾン破壊問題
を生じる危険性の無い或いはその危険性の極めて低い新
たな冷媒の開発が緊急の課題となっている。

問題点を解決するための手段本発明者は、高温環境（外気温度で３５℃以上）で使用
される冷凍・空調用に適した冷媒を見出すべく、且つ当
然のことながら、大気中に放出された場合にもオゾン層
を破壊しないか、或は極く僅かしか破壊しない新たな冷
媒を得るべく、種々研究を重ねてきた。その結果、１，
１，２．２−テトラフルオロエタンおよび１，１．１．
２−テトラフルオロエタンの混合物が、その目的に合致
する要件を具備していることを見出した。

すなわち、本発明は、１．　１．２．　２−テトラフル
オロエタンおよび１，１，１．２−テトラフルオロエタ
ンの混合物からなる共沸乃至共沸様組成物に係る。

本発明で使用する１、　　１．　２．　２−テトラフル
オロエタン（以下Ｒ−１３４という）の主な物性は、以
下の通りである。

沸点　　　　　　−１９，８℃ 臨界温度　　　　　　１１９℃ 臨界圧力　　　　４．６４Ｍｐａ一方、Ｒ−１３４と併用する１、１．１．２−テトラフ
ルオロエタン（以下Ｒ−１３４ａという）の主な物性は
、以下の通りである。

沸点　　　　　　−２６，２°Ｃ臨界温度　　　　　　１０１℃ 臨界圧力　　　　４．０７ＭＰａＲ−１Ｂ４：Ｒ−１３４ａ＝５．０：９５．０（重量％
；以下同様）の最低共沸混合物の主な物性は、以下の通
りである。

沸点　　　　　　−２６，５°Ｃ臨界温度　　　　　　１０２℃ 臨界圧力　　　　４．１１Ｍｐａまた、Ｒ−１３４とＲ−１３４ａとの各温度における蒸
気圧は互いに接近しているため、実際にこの両者の混合
物を冷媒として使用する場合には、あらゆる配合比にわ
たって、共沸混合物とほぼ同様に取り扱うことができる
利点があることが判明した。

従って、本発明の冷媒では、冷凍機の目的に応じて、任
意の組成を選択することができる。例えば、機器を小型
化する為に、冷凍能力に重点をおきたい場合には、Ｒ−
１３４とＲ−１３４ａとの混合割合は、重量％比で、前
者：後者＝１〜４０：９９〜６０とすることが好ましく
、５〜１０：９５〜８０とすることがより好ましい。ま
た、機器の効率を向上させて消費電力を低減させる場合
には、Ｒ−１３４とＲ−１３４ａとの混合割合は、重量
％比で、前者：後者＝４０〜９９　：　６０〜１とする
ことが好ましい。

本発明の冷媒は、上記のあらゆる混合割合において、共
沸乃至共沸様となるため、組成が安定し、冷凍機の運転
性能上極めて有利である。

本発明冷媒には、必要に応じ、安定剤を併用することが
出来る。即ち、過酷な使用条件下により高度の安定性が
要求される場合には、プロピレンオキシド、１，２−ブ
チレンオキシド、グリシドールなどのエポキシド類；ジ
メチルホスファイト、ジイソプロピルホスファイト、ジ
フェニルホスファイトなどのホスファイト類；トリラウ
リルトリチオフォスファイトなどのチオホスファイト類
；トリフエノキシホスフィンサルファイド、トリメチル
ホスフィンサルファイドなどのホスフィンサルファイド
類；ホウ酸、トリエチルボレート、トリフェニルボレー
ト、フェニルボロン酸、ジフェニルボロン酸などのホウ
素化合物；２，６−ジーｔｅｒｔ・ブチルパラクレゾー
ルなどのフェノール類；ニトロメタン、ニトロエタンな
どのニトロアルカン類；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチルなどのアクリル酸エステル類；その他ジオキサン
、ｔｅｒｔ・ブタノール、ペンタエリスリトール、バラ
イソプロペニルトルエン；などの安定剤を作動流体重量
の０．０１〜５％程度添加することができる。

また、本発明の目的乃至効果を損なわない範囲で、本発
明混合物には他の化合物を混合することが出来る。この
様な化合物としては、ジメチルエーテル、ペンタフルオ
ロジメチルエーテルなどのエーテル類；パーフルオロエ
チルアミンなどのアミン類、ＬＰＧなどが例示される。

発明の効果本発明による混合冷媒は、易分解性であり、オゾン層に
影響を与える塩素原子を含まないので、オゾン層の破壊
問題を生じる危険性は殆んどない。

また、本発明による冷媒は、冷房能力が高く、成績係数
も良好である。特に最低共沸組成物は、冷房能力が優れ
ている。

また、本発明による冷媒は、高分子化合物に対する溶解
性が低いので、既存の冷凍機における材料変更などを行
なうことなく、そのまま使用可能である。

実施例以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とする
ところをより一層明らかにする。

実施例１第１表に示す割合のＲ−１３４およびＲ−１３４ａから
なる混合冷媒を使用する１馬力の冷凍機において、凝縮
器における冷媒の蒸発温度を０℃とし、凝縮温度を５０
℃とし、圧縮機入り口の過熱温度を５°Ｃとし、凝縮器
過冷却度を２℃として、運転を行った。

冷凍機油としては、ポリアルキレングリコールを使用し
た。

第１表に混合割合（重量％）と（Ｉ）成績係数および（
ＩＩ）冷凍能力第冷媒組成（重量％）Ｒ−１３４Ｒ−１３４ａ［ｋｃａｌ／ｈｒコ１表４．３３４．３５４．３７４．３８４．３８４．３６４．３４ｏ３１４．２８４．２６４．２４４．２１４．１８４．１４の関係を示す。

第１表に示す結果から、本発明による冷媒が優れた特性
を具備していることが明らかである。

実施例２Ｒ−１３４とＲ−１３４ａとからなる混合物の０°Ｃお
よび一２５°Ｃにおける気液平衡の測定を以下のように
して、行なった。混合物試料を耐圧容器内に封入し、気
相から液相へ、液相から気相へとそれぞれ循環ポンプを
介して十分に攪拌を行ない、ガスクロマトグラフィーに
より気液組成を測定し、同時にその時の圧力を測定した
。

結果は、第１図及び第２図に示す通りである。

２５℃では、Ｒ−１３４が５重量％の組成で平衡圧力が
最少となる共沸現象が認められた。

また、０℃では、共沸様と見なされる性質が確認された
。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、本発明による組成物が共沸様特
性を有することを示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）１，１，２，２−テトラフルオロエタンおよび１
，１，１，２−テトラフルオロエタンの混合物からなる
共沸乃至共沸様組成物。