JPH04122769A

JPH04122769A - ポリエーテル組成物

Info

Publication number: JPH04122769A
Application number: JP2241623A
Authority: JP
Inventors: Eisaku Kotani; 小谷　栄作; Yoshihisa Fujimaki; 藤巻　佳久; Hideo Kobayashi; 秀男小林; Yoshiyuki Kawato; 川戸　良行; Ryuichi Ito; 隆一伊藤
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-09-12
Filing date: 1990-09-12
Publication date: 1992-04-23
Anticipated expiration: 2014-10-12
Also published as: JP2961382B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明はポリエーテル組成物に関する。更に詳しくは、
フェノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる高
温媒体用水溶性ポリエーテルの組成物に関する。

［従来の技術］従来フェノール類のアルキレンオキサイド付加物からな
る高温媒体用水溶性ポリエーテル組成物としては、ビス
フェノールＡのＥＯ付加物からなる組成物が知られてい
る。

［発明が解決しようとする課題］しかしこのものは、溶剤等に使用した場合、耐熱性が不
良であったり、粘度が高く作業性が不良であるという問
題点があった。

［課題を解決するための手段］本発明者らはこれらの問題点を解決ｔべく鋭意検討を行
った結果本発明に到達した。

すなわち本発明は単環芳香族多価フェノール類のエチレ
ンオキサイド６〜５０モル付加物（Ａ）からなる高温媒
体用ポリエーテル組成物である。

本発明において、該フェノール類としては例えばカテコ
ール、レゾルシン、ハイドロキノン、　トルヒドロキノ
ン、ピロガロールならびにそれらの芳香環の水素がハロ
ゲン（Ｆ＋　　Ｃ１，Ｂｒ、　　１など）および／また
はＣ１〜Ｃ４のアルキル基で一部あるいはすべて置換さ
れた化合物などが挙げられる。

これらのうち好ましいものは、カテコール、レゾルシン
、ハイドロキノンおよびピロガロールである。　　本発
明において、該エチレンオキシド（ＥＯ）付加物（Ａ）
中のＥＯの付加モル数は、通常６〜５０モル、好ましく
は７〜３０モルである。

このＥＯ付加モル数が５以下であれば、溶剤等に用いた
場合、水溶性が不良となる。また５０を越えると粘度が
高く使用上不都合である。

本発明において、ＥＯ付加物（Ａ）の重量に基づいて０
．０１〜２重量％のアルカリおよび／またはアルカリ土
類金属塩（Ｂ）を含有することにより、さらに耐熱性が
向上する。金属塩（Ｂ）としては蟻酸リチウム、蟻酸ナ
トリウム、蟻酸カリウム、蟻酸マグネシウム、蟻酸カル
シウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、乳酸リチウム。

乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、乳酸マグネシウム、乳
酸カルシウム、コハク酸リチウム、コハク酸ナトリウム
、コハク酸カリウム、　コハク酸マグネシウム、コハク
酸カルシウム、酪酸リチウム。

酪酸ナトリウム、酪酸カリウム、酪酸マグネンウム、酪
酸カルシウム、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム
、安息香酸カリウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸
カルシウム等の有機酸金属塩；ならびに塩化リチウム、
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩
化カルシウム。

リン酸リチウム、　リン酸ナトリウム、　リン酸カリウ
ム、　リン酸マグネシウム、　リン酸カルシウム。

硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、・硫酸カリウム。

硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムなどの無機酸金属塩
が挙げられる。これらのうち好ましいものは有機酸金属
塩であり、特に好ましいものは酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、乳酸ナトリウムおよび乳酸カリウムである。

該組成物（Ａ）中の該金属塩（Ｂ）の含有量は通常０．
０１〜２重量％、好ましくは０．０３〜１重量％である
。０．０１％未満であれば耐熱性が不良となり、２％を
越えると、外観の濁りが大きくなり、また加熱残分の量
が多くなり不都合となる。

該金属塩（Ｂ）は本発明の組成物を製造する際、使用す
る触媒を中和して（Ｂ）とするかたちで含有させてもよ
いし、あとから添加しても良い。

本発明における該ＥＯ付加物（Ａ）の製法を例示すると
、該フェノール類に触媒（例えば、荷性ソーダ、宿性カ
リ、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアル
カリ触媒ならびにＢＦ３などのルイス酸）存在下、ＥＯ
を付加することにより該Ｅ○付加物（Ａ）を含有する組
成物が得られる。

アルカリ触媒を使用した場合は前記に例示した有機酸金
属塩を構成する有機酸および／または前記に例示した無
機酸金属塩を構成する無機酸でこの組成物を中和して本
発明の組成物としてもよく、またルイス酸触媒を使用し
た場合は脱触媒後肢アルカリおよび／またはアルカリ土
類金属塩（Ｂ）をこの組成物に添加して本発明の組成物
としてもよい。

本発明の組成物中に、必要により酸化防止剤を添加して
も良い。

この酸化防止剤としては、例えばフェノール系化合物（
ヒンダードフェノール系化合物など）、アミン系化合物
、没食子酸エステル、およびこれらに併用する酸化防止
剤（リン系化合物、イオウ系化合物など）が挙げられる
。上記ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば
単環式ヒンダードフェノール類［２，６−シーｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノール、８−ｔｅｒｔ−ブチル−
２，４−メチルフェノール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフ
ェノール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−エチル
フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネ
ート、ジオクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホネート、ジエチル−４
−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルベンジル
ホスホネート、６−（４−オキシ−３゜５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルーアニリノ）−２，４−ビス−（ｎ−オクチ
ルチオ）−１，３，５−）リアジン等コ；二環式ヒンダ
ードフェノール類［４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−メチルフェノール、４．４’　−ブチリ
デンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）４．４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４′−ビス（２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４，４“−チオビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−０−クレゾール）、２．２′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）
、２．　２’−チオビス（６−プチルー４−メチルフェ
ノール）、１゜６−ビス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン等コ
；並びに多環（二環以上）式ヒンダードフェノール類［
１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２、　４．　６
−）リス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシベンジル）メシチレン、１゜３．５−）リス（３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、テトラキス［β−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキンメチルコメタン等コが挙げられる。

また、アミン系化合物としては、ｎ−ブチル−ｐ−アミ
ノフェノール、ジアルキルジフェニルアミン、ジー５ｅ
ｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、チオジフェニル
アミンなどが挙げられる。

上記没食子酸エステルとしては、没食子酸イソアミル、
没食子酸プロピルなどが挙げられる。

上記リン系化合物としては、　トリスノニルフェニルフ
ォスファイト、トリフェニルフォスファイト、　トリス
（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスハイ
ド、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ！＝
／ｌ’）−４，４’−ビフェニレンフォスフォナイトな
どが挙げられる。

上記イオウ系化合物としては、ジラウリル−３゜３′−
チオジプロピオネイト、シミリスチル−３゜３′−チオ
ジプロピオネイト、ペンタエリスリトール−テトラキス
−（β−ラウリル−チオプロピオネイト）、２−メルカ
プト　ベンツイミダゾールなどが挙げられる。

これら酸化防止剤を本発明の組成物に添加する場合の添
加量は通常０．０５〜１０重量％である。

本発明の組成物は高温用媒体として有用である。

高温用媒体とは、通常１００〜３５０℃、好ましくは１
５０〜３００℃で媒体として使用される分野であり、熱
媒９反応用溶媒、希釈剤などの溶剤。

金属用潤滑油のベースとして使用される。その他高温に
さらされる場合の添加剤、配合剤としてもを用である。

例えば繊維産業においては、紡糸油剤、帯電紡糸剤とし
て、樹脂・ゴム産業分野ではポリエステル、ＰＢＴｌ　
ポリプロピレン、ポリアミド、ＡＢＳｌ　ポリカーボネ
ート樹脂などに高温溶融状態で練り込んで流動性、成形
性、帯電性、平滑性を向上させる改質剤として、金属産
業分野では焼き入れ油として、電気産業分野では水溶性
フラックス剤として有用である。

実施例以下実施例により本発明を更；′具体的に説明するが、
本発明はこれに限定さ；Ｇるものではない。

実施例中の部は重量部である。

実施例１２Ｌオートクレーブ中にレゾルシン１１０部と苛性カリ
　０．　３部を入れ窒素置換したのちエチレンオキシド
６６０部を攪はんしながら温度１６０℃で６時間かけて
逐次導入した。反応が完結した後乳酸０．　５部で中和
し、本発明の組成物Ｎｏ、１を７５０部得九０実施例２２Ｌオートクレーブ中にハイドロキノン１１０部と苛性
ソーダ０．３部を入れ窒素置換したのちエチレンオキシ
ド８８０部を撹はんしながら温度１６０°Ｃで６時間か
けて逐次導入した。反応が完結した後酢酸０．　４部で
中和し、本発明の組成物Ｎｏ、２を９５０部得九０実施例３２Ｌオートクレーブ中にピロガロール１２６部と苛性ソ
ーダ　０．３５．を入れ窒素１換しまたのちエチレンオ
キサイ”　８８０部を攪はんしながら温度１６０℃ご６
時間かけて逐次導入した。反応が完結した後、乳酸０．
　６部で中和し、本発明の組成物Ｎｏ、’３を１０００
部得た。

実施例４〜６本発明の組成物Ｎｏ、１〜３を溶剤として使用する場合
必要な性能項目である粘度、耐熱性（加熱減量）を測定
した結果を表−１に示す。粘度はＢＬ型粘度計を用い、
２０°Ｃで測定し、耐熱性は２００°Ｃ×１２時間加熱
後の残量（％）で測定した。

比較例１〜２下記組成物（Ｎｏ、１’　〜Ｎｏ、２’）を用いて、実
施例４〜６と同じ条件で測定、評価した結果を表−１に
示す。

Ｎｏ、１’：　レゾルシンエチレンオキサイド１５モル
付加物、乳酸カリ含量０．００１％Ｎｏ、２’：　　ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド１０モル付加物、乳
酸ナトリウム含量０．００２％表［発明の効果コ本発明のポリエーテルの組成物は、高温用媒体として使
用した場合、従来のものがもつ問題点である粘度、耐熱
性が大きく改良されている。

上記効果を奏することから本発明の組成物は熱媒２反応
用溶媒、希釈剤などの溶媒として、また金属用潤滑油の
ベースとして特に宵月である。

さらに本発明の組成物は、ポリオキシアルキレンエーテ
ルの耐熱性９作業性を改良した組成物として、繊維産業、樹脂・ゴム産業分野、電気産業分野。

金属産業分野などの用途に利用できる。

特許出願人　三洋化成工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、単環芳香族多価フェノール類のエチレンオキサイド
６〜５０モル付加物（Ａ）からなる高温媒体用ポリエー
テル組成物。２、（Ａ）の重量に基づいて、０．０１〜２重量％のア
ルカリおよび／またはアルカリ土類金属塩（Ｂ）を含有
する請求項１記載の組成物。３、（Ｂ）が有機酸のカリウムおよび／またはナトリウ
ム塩である請求項２記載の組成物。